JPH0876332A - 熱現像写真要素の熱処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 水又は処理液で膨潤した写真要素を、加熱さ
れた不活性液体と接触せしめることにより加熱処理を行
う熱現像写真要素の熱処理方法。 【効果】 水又は処理液で膨潤した熱現像写真要素を、
均一に効率よく加熱し、高濃度且つ均一でムラのない良
好な画像が得られる。また、廃棄物がでず、環境保護上
及びコスト上優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水又は処理液で膨潤せし
めた写真要素の熱処理方法に関するものであり、特に少
量の水の存在下で感光性ハロゲン化銀を含有する感光要
素から像様に形成された拡散性色素を拡散し、色素固定
要素に固定化する白黒又はカラー画像形成用写真要素の
熱現像処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真
法、たとえば電子写真やジアゾ写真法に比べて感度や階
調調節などの写真特性にすぐれているので、従来から最
も広範に用いられてきた。近年になってハロゲン化銀を
用いた感光要素の画像形成処理法を従来の現像液等によ
る湿式処理から加熱処理、ポッド展開処理等による乾式
処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得ることの
できる技術が開発されてきた。

【０００３】このような迅速処理による画像形成法にお
いては、脱銀処理が困難であるため、この脱銀処理工程
を必要としない拡散転写法が用いられることが多い。こ
の方法を用いたカラー感光要素としては、現在商品化さ
れているインスタントカラー写真がその代表例であり、
この技術の詳細については、Ａｎｇｅｒｏ．Ｃｈｅｍ．
Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ., ２２，１９８３，１９１〜
２０９；Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｔｅｃｈ., １５，３，Ｊｕｎ
ｅ，１９８９などに記載がある。また、近年開発されて
きた、熱現像カラー感光要素においても、拡散転写法が
用いられているものが多い。

【０００４】熱現像感光要素は当該技術分野では公知で
あり熱現像感光要素とそのプロセスについては、たとえ
ば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ
社発行）の２４２頁〜２５５頁に記載されている。拡散
転写法を用いた、熱現像カラー感光要素については、米
国特許４，５００，６２６号、同４，４８３，９１４
号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９，９２０
号、特開昭５９−１６５０５４号等にネガ型のシステム
についての記載がある。上記の方法では、現像温度が高
く、感光要素の経時安定性も充分とは言えない。そこで
塩基あるいは塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加
熱現像し、色素の転写を行わせることにより現像促進、
現像温度の低下、処理の簡易化をする方法が特開昭５９
−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許
２１０，６６０Ａ２号等に開示されている。

【０００５】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
４，５５９，２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色素
放出能力のない酸化型にした化合物を用いる方法が提案
されている。すなわち、還元剤もしくはその前駆体を存
在させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量に応じて還
元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤により前記
酸化型にしたＤＲＲ化合物を還元して拡散性色素を放出
させる方法である。また、米国特許４，７８３，３９６
号、欧州特許公開２２０，７４６号、公開技報８７−６
１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で拡散性色
素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な開裂に
よって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現像カラ
ー感光要素が記載されている。

【０００６】更により安価で簡易迅速処理を行うため
に、感光要素と色素固定要素を同一支持体上に有するモ
ノシート型画像形成写真要素が提案されている。例え
ば、特開昭６１−９３４５１号公報に、（１）透明又は
不透明の支持体／感光層／白色反射層／色素固定層、あ
るいは（２）透明支持体／色素固定層／白色反射層／感
光層等が記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の写
真要素に少量の水を供給後熱現像処理を行う場合、次の
ような問題点が存在する。 （１）塗布膜面をオープンの状態で加熱（例えば高周波
加熱）すると、加熱中に水が蒸発してしまい、十分な熱
現像反応が起こらず、また部分的な蒸発により低濃度で
ムラのある画像が形成される。 （２）塗布膜面を熱板等の面に向けて重ね合わせ加熱す
る方法は、写真要素が加熱手段と接着を起こし、搬送不
良になり易い。また、熱現像処理を繰り返すと熱板が汚
れ、熱現像のムラとなり画像ムラに繋がる。更にメンテ
ナンス上も好ましくない。 （３）水の蒸発を防ぐために、塗布膜面にフィルムなど
を重ねて熱現像処理を行う方法があるが、この方法はフ
ィルムが廃棄物として出るので、環境保護及びコスト的
に好ましくない。 （４）感光要素と色素固定要素が別々の支持体に塗設さ
れている場合、一方又は／及び両方に水を付与した後
に、両者を重ね合わせてヒートローラーを通したり熱板
に押しつけて熱現像転写の処理を行うが、その際水を付
与した写真要素の端より水が滲み出て、ヒートローラー
又は熱板を汚し、画像ムラ等の原因となる。 （５）熱板又はヒートローラー等による加熱は温度分布
のムラにより画像ムラが生じ易い。

【０００８】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、水又は処理液
で膨潤した熱現像写真要素を熱処理する方法を提供する
ことにある。また本発明の目的は、水又は処理液で膨潤
したモノシート型又はツーシート型熱現像画像形成写真
要素を均一に加熱し、均一で高濃度の画像を得ることの
できる加熱処理方法を提供することにある。更に本発明
の目的は、水又は処理液で膨潤したモノシート型又はツ
ーシート型熱現像画像形成写真要素を、廃棄物の出な
い、且つメンテナンスの容易な方法で加熱処理する方法
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、水又は処
理液で膨潤した写真要素を、加熱された不活性液体と接
触せしめることにより加熱処理を行うことを特徴とする
熱現像写真要素の熱処理方法により達成される。

【００１０】本発明で使用する写真要素は、露光後直ち
に又は加熱処理後、水又は写真有用物質を含む水溶性処
理液が付与される。例えば、現像の促進および／または
拡散性色素の色素固定層への移動のために、水または無
機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液
（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる）が付与される。または低沸点溶媒と
水もしくは塩基性の水溶性との混合溶液なども使用する
ことができる。また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性
金属塩と錯形成する化合物、還元剤、定着剤、漂白定着
剤等を溶媒中に含ませてもよい。これらの水又は水溶液
の付与量は写真要素の全塗布膜の最大膨潤体積に相当す
る溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当
する溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）
でよい。写真要素に水又は水溶液を付与する方法として
は、例えば、特開昭６１−１４７２４４号明細書第（２
６）頁に記載の方法がある。

【００１１】本発明者は完全ドライ方式の熱現像感光材
料の加熱方法として、不活性液体を用いる方法を特開昭
６１−９６４９号公報において開示した。その後、写真
要素に少量の水を付与し、十分膨潤させたモノシート型
又はツーシート型写真要素を簡易な方法で、且つ均一に
加熱する方法を種々検討した結果、驚くべきことに、水
を付与した写真要素においても、加熱された上記不活性
液体に接触させることによって、先に付与した水は蒸発
などにより失われることなく均一に加熱され、その結果
均一な画像が形成できることが分かり本発明に至った。

【００１２】本発明で使用する不活性液体は、通常水等
の液体が付与され膨潤した写真要素を通過せしめるもの
であるから、そのことによって写真要素が全く損傷する
ことのないものであると同時に、熱伝導度が大きく熱現
像に適した液体であることが必要である。水及び水溶性
物質のみならず油溶性物質をも含有する写真要素と接触
してもまったく濡れず（相溶せず）、熱のみを伝える液
体であることが必要である。このような液体としては炭
化水素のフッ化物及び水銀、ガリウム等の現像温度（５
０〜１００℃）で液体の金属（合金を含む）等を挙げる
ことができるが、中でもフッ素化率の高いフルオロカー
ボンが好ましく、特にパーフルオロカーボンが好まし
い。また、沸点１００℃以上、更に１２０℃以上、特に
１４０℃以上のフルオロカーボンが好ましい。

【００１３】本発明で使用することができる不活性液体
の具体例としては、例えば米国３Ｍ社製のフロリナート
（米国３Ｍ社の登録商標）を挙げることができる。例え
ば、ＦＣ４０（沸点１５５℃）、ＦＣ４３（沸点１７４
℃）、ＦＣ７０（沸点２１５℃）、ＦＣ７１（沸点２５
３℃）などがある。この物質は完全にフッ素化された構
造をなしているため、水にも油にも殆ど溶解しない上、
その熱伝導度は大きく、自然対流伝熱時ではシリコン油
の２倍、強制空気と比較すると５倍の値を有する。従っ
て、この中を写真要素を通した場合であっても、写真要
素と該フロリナートは反発しあい、写真要素は何の損傷
を受けることなく熱のみが効率良く伝達されて加熱され
る。

【００１４】不活性液体の加熱温度が高ければ、写真要
素と不活性液体の接触時間を短縮することができるの
で、不活性液体の浴を小型化することができるが、１０
０℃以上になると、水が沸騰して失われるため好ましく
ない上、不活性液体の分解を引き起こすおそれがある。
従って本発明で使用する不活性液体は５０℃〜１００
℃、好ましくは７０〜９８℃の温度範囲で使用する。

【００１５】本発明に使用する写真要素としては、水又
は写真有用物質を含む水溶液等を付与し、これを加熱す
る必要のあるものは全て包含される。具体的には例えば
次の構成の写真要素が挙げられるが、これに限定される
ものではない。 （１）透明支持体上に、感光要素において熱現像により
放出又は形成された拡散性色素を固定する色素固定要
素、白色反射層、少なくともハロゲン化銀、拡散性の色
素を形成又は放出する無色の色素供与性物質及び親水性
バインダーを含有する感光要素が順次積層された写真要
素。 （２）透明支持体又は反射材料用白色支持体上に感光要
素において熱現像により放出又は形成された拡散性色素
を固定する色素固定要素、剥離層、少なくともハロゲン
化銀、拡散性の色素を形成する色素供与性物質及び親水
性バインダーを含有する感光要素が順次積層された写真
要素。熱現像後感光要素を剥離する。

【００１６】（３）支持体上に、少なくともハロゲン化
銀、熱現像により拡散性の色素を形成又は放出する色素
供与性物質及び親水性バインダーを含有する感光要素、
露光時は透明で、露光後又は熱現像後の加熱処理で不透
明化し白色反射層となる層、感光要素から拡散してくる
色素を固定する色素固定要素が順次積層された写真要
素。 （４）透明支持体上に、少なくともハロゲン化銀、熱現
像により拡散性の色素を形成又は放出する色素供与性物
質及び親水性バインダーを含有する感光要素、白色反射
層、感光要素から拡散してくる色素を固定する色素固定
要素が順次積層された写真要素。 （５）支持体上に、少なくともハロゲン化銀、熱現像に
より拡散性の色素を形成又は放出する色素供与性物質及
び親水性バインダーを含有する感光要素と、別の支持体
上に感光要素から拡散してくる色素を固定する色素固定
剤を含有する色素固定要素の２要素よりなる。露光後、
一方又は両者に水を付与し両者を重ねて加熱し熱現像転
写の処理を行う。

【００１７】次に上記（１）〜（５）等で用いる感光要
素、色素固定要素、白色反射層及び剥離層について述べ
る。

【００１８】本発明の感光要素は、基本的には感光性ハ
ロゲン化銀、色素供与性化合物（後述するように還元剤
が兼ねる場合がある）、バインダーを有するものであ
り、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有さ
せることができる。これらの成分は同一の層に添加する
ことが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して
添加することもできる。例えば着色している色素供与性
化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の
低下を防げる。還元剤は感光要素に内蔵するのが好まし
いが、例えば後述する色素固定要素から拡散させるなど
の方法で、外部から供給するようにしてもよい。

【００１９】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。

【００２０】感光要素には、下塗り層、中間層、黄色フ
ィルター層、アンチハレーション層、バック層などの種
々の補助層を設けることができる。

【００２１】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ま
しい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４
面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよ
い。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５
０欄、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００２２】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
などを単独または組合わせて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる（特開昭６２−２５３１５９号）。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算
１ｍｇないし１０ｇ／ｍ² の範囲である。

【００２３】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。

【００２４】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば
米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１
４５号等に記載のもの）。

【００２５】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従っ
てハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一
般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【００２６】本発明の感光要素には、感光性ハロゲン化
銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／ｍ² が適当であ
る。

【００２７】本発明においては種々のアブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００２８】本発明に用いる還元剤としては、感光材料
の分野で知られているものを用いることができる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る（この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。

【００２９】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同
第４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３
３０，６１７号、同第４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４
３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１
７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０
４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２
５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８
〜９６号等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがあ
る。米国特許第３，０３９，８６９号に開示されている
もののような種々の還元剤の組み合わせも用いることが
できる。

【００３０】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合わせて用いること
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記
した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動
性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが
望ましい。特に有用な電子伝達剤は、１−フェニル−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。電
子伝達剤は拡散・移動しやすい化合物である。従って本
発明は特にこの電子伝達剤の色素固定要素への移動によ
る着色を防止するのに極めて大きな効果を奏する。

【００３１】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光要素の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドフェノール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。本発明に於いては還元剤の添加量は
銀１モルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましく
は０．０１〜１０モルである。

【００３２】本発明においては、露光量に対応あるいは
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性化合物を用いる。本発明で
使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カ
ップリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を挙げることができる。このカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色
素を形成する２当量カプラーも好ましい。この耐拡散性
基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およ
びカプラーの具体例はジェームス著「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第４版（Ｔ．
Ｈ．Ｊａｍｅｓ“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”）２９１〜３３４
頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３
３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７
号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９
号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９
号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同
６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２
３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載され
ている。

【００３３】また、別の色素供与性化合物の例として
は、画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ
化合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一
般式〔Ｌ１〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）_n −Ｚ 〔Ｌ１〕 〔Ｄｙｅは色素基、一般的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を
表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応ま
たは逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）_n −Ｚで表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出
し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）_n−Ｚとの間に
拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つの
Ｄｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。〕

【００３４】一般式〔Ｌ１〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００３５】 米国特許第３，１３４，７６４号、同
第３，３６２，８１９号、同第３，５９７，２００号、
同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２，９７２号
等に記載されている、ハロドロキノン系現像薬と色素成
分を連結した色素現像薬。この色素現像薬はアリカリ性
の環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると
非拡散性になるものである。

【００３６】 米国特許第４，５０３，１３７号等に
記されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を
放出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非
拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特
許第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置
換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第
４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン
環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化
合物が挙げられる。

【００３７】 米国特許第４，５５９，２９０号、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９
９等に記されている通り、現像によって酸化されずに残
った還元剤と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の
化合物も使用できる。その例としては、米国特許第４，
１３９，３８９号、同第４，１３９，３７９号、特開昭
５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載
されている還元された後に分子内の求核置換反応により
拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，２３
２，１０７号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−
８８２５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載
された還元された後に分子内の電子移動反応により拡散
性の色素を放出する化合物、西独特許第３，００８，５
８８Ａ号、特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第
４，３４３，８９３号、同第４，６１９，８８４号等に
記載されている還元後に一重結合が開裂して拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４，４５０，２２３号
等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する
ニトロ化合物、米国特許第４，６０９，６１０号等に記
載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化合物
などが挙げられる。

【００３８】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、
特開昭６３−２０１６５３号、同６３−２０１６５４号
等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄ま
たは窒素原子を表す）と電子吸引性基を有する化合物、
特開平１−２６８４２号に記された一分子内にＳＯ₂−
Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、
特開昭６３−２７１３４４号に記された一分子内にＰＯ
−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化
合物、特開昭６３−２７１３４１号に記された一分子内
にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を
表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。こ
の中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有
する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２号に記載された化合物（１）〜（３）、
（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、
（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９
９号の化合物（１１）〜（２３）などである。

【００３９】 拡散性色素を脱離基に持つカプラーで
あって還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出
する化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許
第１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，１６５
号、米国特許第３，４４３，９４０号、同第４，４７
４，８６７号、同第４，４８３，９１４号等に記載され
たものがある。

【００４０】 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して
還元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出す
る化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を
用いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像
の汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国
特許第３，９２８，３１２号、同第４，０５３，３１２
号、同第４，０５５，４２８号、同第４，３３６，３２
２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９
号、同５３−３８１９号、同５１−１０４，３４３号、
ＲＤ１７４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、
同第３，７２８，１１３号、同第３，４４３，９３９
号、特開昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７９８
４０号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４，５００，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の
化合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許
に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、
（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜
（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が
好ましい。また米国特許第４，６３９，４０８号第３７
〜３９欄に記載の化合物も有用である。

【００４１】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔Ｌ１〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌、１９７８年５月号、５４〜５８頁等、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３
５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特
許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号
等）なども使用できる。

【００４２】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。

【００４３】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更
には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当であ
る。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以
外にバインダー中に微粒子にして分散含有させることが
できる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際に
は、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特
開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に
界面活性剤として挙げたものを使うことができる。本発
明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像の安
定化を図る化合物を用いることができる。好ましく用い
られる具体的化合物については米国特許第４，５００，
６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００４４】色素固定要素は色素固定層を有するもので
あり、必要に応じて保護層、カール防止層、中間層など
の補助層を設けることができる。特に最外層に配置され
る場合保護層を設けるのは有用である。上記層の１つま
たは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止
剤、ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸
度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物等を含
ませてもよい。また、カール防止層としてのバック層の
ない写真要素においては、色素固定要素、白色反射層又
は／及び感光要素中に、低Ｔｇのポリマー分散物を含有
させて該写真要素の弾性率を下げることは有効である。

【００４５】本発明において、色素固定層は、現像によ
って放出された可動性の色素を固定することのできるポ
リマー媒染剤を含有させることは好ましい。ここでポリ
マー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素
複素環部分を有するポリマー、およびこれらの四級カチ
オン基を含むポリマー等である。更に、イミダゾールま
たはその誘導体の基を含むポリマー媒染剤は光堅牢性が
高く、且つ、本発明に用いられるアルキレンオキサイド
基を含む水溶性ポリマーによるカール防止効果が顕著で
あり、好ましく用いられる。

【００４６】三級アミン基を有するビニルモノマー単位
を含むポリマーについては、特開昭６０−６０６４３
号、特開昭６０−５７８３６号等に記載されており、三
級イミダゾール基を有するビニルモノマー単位を含むポ
リマーの具体例としては特開昭６０−１１８８３４号、
同６０−１２２９４１号、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号、米国特許第４，２８２，
３０５号、同第４，１１５，１２４号、同第３，１４
８，０６１号などに記載されている。四級イミダゾリウ
ム塩を有するビニルモノマー単位を含むポリマーの具体
例としては英国特許第２，０５６，１０１号、同第２，
０９３，０４１号、同第１，５９４，９６１号、米国特
許第４，１２４，３８６号、同第４，１１５，１２４
号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４５０，２２
４号、特開昭４８−２８，２２５号等に記載されてい
る。その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマー
単位を含むポリマーの具体例としては、米国特許第３，
７０９，６９０号、同第３，８９８，０８８号、同第
３，９５８，９９５号、特開昭６０−５７８３６号、同
６０−６０６４３号、同６０−１２２９４０号、同６０
−１２２９４２号および同６０−２３５１３４号などに
記載されている。

【００４７】本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量
は、好ましくは１，０００〜１，０００，０００、特に
１０，０００〜２００，０００である。かかるポリマー
媒染剤は、色素固定要素中の媒染層中に後述するバイン
ダーとしての親水性コロイドと併用して用いられる。ポ
リマー媒染剤と親水性コロイドの混合比およびポリマー
媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリマー
媒染剤の種類や組成、更に適用される画像形成方法など
に応じて、当業者が容易に定めることができるが、媒染
剤／親水性コロイド比が２０／８０〜８０／２０（重量
比）、媒染剤の塗布量は約０．２〜約１５ｇ／ｍ² が適
当であり、なかでも０．５〜８ｇ／ｍ² で使用するのが
好ましい。

【００４８】ポリマーの媒染剤は、色素固定要素中で金
属イオンと併用することによって色素の転写濃度を高く
することができる。この金属イオンは媒染剤を含む媒染
層、あるいはその近接層（媒染層等を担持する支持体に
近い方でも、或いは遠い側でもよい）に添加する事がで
きる。ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ
熱、光に対し安定であることが好ましい。すなわちＣｕ
²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｐｔ²⁺、Ｐｄ²⁺、Ｃｏ³⁺イオンな
どの環移金属の多価イオンなどが好ましく、特にＺｎ²⁺
が好ましい。この金属イオンは通常水溶性の化合物の
形、たとえばＺｎＳＯ₄ 、Ｚｎ（ＣＨ₃ ＣＯ₂ ）₂ で添
加され、その添加量は約０．０１〜約５ｇ／ｍ² が適当
であり、好ましくは０．１〜１．５ｇ／ｍ² である。こ
れら金属イオンを添加する層中には、バインダーとして
親水性のポリマーを用いることができる。親水性バイン
ダーとしては、後に具体的に列記したような親水性コロ
イドが有用である。ポリマー媒染剤を含む媒染層は塗布
性を高めるなどの意味で種々の界面活性剤を含むことが
できる。

【００４９】本発明の写真要素は塩基および／または塩
基プレカーサーを含有する。該塩基および／または塩基
プレカーサーは、感光要素、白色反射層（発泡層を含
む）又は色素固定要素の何れに含有させてもよいが、少
なくとも白色反射層に含有させるのが好ましい。本発明
における塩基としては、アルカリ金属、４級アルキルア
ンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、
第２および第３リン酸塩、メタホウ酸塩等の無機塩基；
脂肪族アミン類、芳香族アミン類、複素環状アミン類、
アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グア
ニジン類等の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重炭酸
塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩等が挙げられ
る。

【００５０】また本発明における塩基プレカーサーとし
ては前記有機塩基のプレカーサーが挙げられる。ここで
いう塩基プレカーサーとは熱分解または電解により、塩
基性成分を放出するものである。たとえばトリクロロ酢
酸、シアノ酢酸、アセト酢酸、α−スルホニル酢酸など
の熱分解性有機酸と前記有機塩基との塩、米国特許第
４，０８８，４９６号に記載の２−カルボキシカルボキ
サミドとの塩などが挙げられる。その他英国特許第９９
８，９４５号、米国特許第３，２２０，８４６号、特開
昭５０−２２６２５号等に記載の塩基プレカーサーを用
いることができる。該熱分解性有機酸と前記有機塩基と
の塩、米国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カ
ルボキシカルボキサミドとの塩などは、塩基発生剤とし
ての働きと発泡層の発泡剤（熱又は光熱によりガスを発
生する化合物）としての働きを兼用することもできる。

【００５１】また電解により塩基を発生させる化合物と
して次のものを挙げることができる。たとえば、電解酸
化を用いる方法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げ
ることができる。この反応によってアルカリ金属やグア
ニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効
率良く得ることができる。また電解還元を用いる方法と
しては、ニトロおよびニトロン化合物の還元によるアミ
ン類の生成、ニトリル類の還元によるアミン類の生成；
ニトロ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の還元に
よるｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン
類、ヒドラジン類の生成等を挙げることができる。ｐ−
アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒド
ラジン類は塩基として用いるだけでなく、それらを直接
色画像形成物質として使用することもできる。また、種
々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ成分を生
成させることももちろん利用できる。

【００５２】更に米国特許第４，７４０，４４５号に記
載されているように、難溶性金属塩化合物（例えば酸化
亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等）を構成する
金属イオンと水を媒体として錯形成反応し得る化合物
（例えばピコリン酸グアニジン等）と該難溶性金属塩化
合物との反応により水溶性塩基を発生させる方法を利用
することもできる。この方法は感光要素に難溶性金属塩
化合物の分散物を、色素固定要素に塩基プレカーサーと
して該金属イオンと錯形成反応をし得る化合物を含有さ
せておき、加熱処理する際に塩基を発生することができ
る。塩酸および／または塩基プレカーサーは単独でも２
種以上組み合わせても使用することができる。塩基およ
び／または塩基プレカーサーの使用量は５×１０^-4〜５
×１０^-1モル／ｍ² 、好ましくは２．５×１０^-3〜２．
５×１０^-2モル／ｍ² の範囲である。

【００５３】次に白色反射層について述べる。該白色反
射層は少なくとも親水性バインダー及び白色顔料よりな
る。該白色顔料としては炭酸カルシウム、酸化チタン、
タルク、クレイ、カオリン等が挙げられる。

【００５４】また、該白色反射層は、写真要素を露光す
るまでは透明であるが加熱または光熱処理により分解し
ガスを発生することにより発泡し白色化する化合物を含
む層（発泡層）であってもよい。このような発泡層に用
いる発泡剤としては、熱分解発泡型と光熱分解発泡型が
ある。熱分解発泡型を用いる場合は、熱現像前に加熱発
泡させてもよいし、熱現像と同時に発泡させてもよく、
また熱現像後に加熱発泡させてもよい。光熱分解発泡型
は通常熱現像後、紫外線照射と同時に又は照射後加熱す
ることによって発泡処理を行う。

【００５５】熱分解型発泡剤としては、アゾ化合物（例
えばＡＤＣＡ：アゾジカルボンアミド、ＡＩＢＮ：アゾ
ビスイソブチロニトリルなど）、ニトロソ化合物（例え
ばＤＰＴ：Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミンなど）、スルホニルヒドラジド化合物（例えばＴＨ
Ｓ：ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ＯＢＳＨ：
ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）など）が挙げられる。更に熱分解型発泡剤として、
塩基プレカーサーを兼ねた脱炭酸型カルボン酸塩タイプ
が好ましく用いられる。具体例としては公知技術第５号
（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）の
６３頁〜７９頁に記載の化合物をあげることができる。
光熱分解発泡剤としては、ジアゾ化合物、アジド化合
物、キノンジアジド化合物などが挙げられる。具体的に
は「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」（日本写真学会
編、１９９２年、コロナ社発行）の６頁〜８頁、８９頁
〜１１１頁、１８２〜２１５頁に記載の化合物が挙げら
れる。

【００５６】発泡層の発泡サイズをコントロールするた
めに、該発泡層にオイル乳化物を含有させるのが有効で
ある。該オイル乳化物のオイルドロプレットのサイズは
１μｍ以下が好ましく、特に０．５μｍ以下がこのまし
い。該オイル乳化物に用いるオイルとしては液体でも固
定でもよいが好ましくは融点４０℃〜２００℃の固定オ
イルである。該オイルとしては後述の色素供与性化合物
等の疎水性添加剤の分散用の高沸点有機溶媒（固体オイ
ルを含む）を挙げることができる。

【００５７】本発明の発泡層に用いるバインダーとして
は、後述の感光要素及び色素固定要素に用いるバインダ
ーを用いることができるが、ガラス転移温度が３０〜２
００℃、特に４０〜１５０℃の水溶性ポリマーがより好
ましい。また、該発泡層には、ガラス転移温度が３０〜
２５０℃、好ましくは４０〜２００℃、特に好ましくは
５０〜１５０℃の油溶性ポリマーの乳化分散物又はラテ
ックスを含有させると微細で均一な気泡ができやすく好
ましい。該油溶性ポリマーの含有量としては、上記水溶
性ポリマーの１０〜３００重量％、特に２０〜２００重
量％が好ましい。本発明の発泡層の膜厚としては、発泡
前の塗布膜厚として０．２〜５０μｍ、好ましくは０．
５〜３０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍである。

【００５８】本発明の発泡層は、熱現像温度以下の温度
でガス発生する発泡剤を含有した発泡層を有する写真要
素の場合は、熱現像と同時に発泡し白色反射層となる。
また、熱現像温度より高い温度でガス発生する発泡剤を
含有した発泡層を有する写真要素の場合は、先に熱現像
を行い、次に熱現像温度より高温で短時間加熱し、発泡
させる。この場合の加熱条件としては、１００〜２００
℃で１〜３０秒、好ましくは１３０〜１８０℃で１〜２
０秒、より好ましくは１４０〜１６０℃で１〜１０秒で
ある。本発明の発泡層の発泡サイズは０．１〜１００μ
ｍ、好ましくは０．２〜５０μｍ、特に好ましくは０．
５〜３０μｍである。発泡サイズが大き過ぎると、該発
泡層の厚みにムラが生ずるため該発泡層を通って拡散し
ていく色素の拡散性に差が生じ、したがって画像濃度に
ムラが生ずる。また発泡サイズが小さ過ぎる光散乱性が
低下するため白色反射層としての機能が果たせなくな
る。

【００５９】次に剥離層について述べる。剥離層には、
離型剤を含有させることが好ましい。該離型剤として
は、ポリエチレンワックス、アミドワックス、シリコン
系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等の固形あるい
はワックス状物質：フッ素系、リン酸エステル系等の界
面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、フッ素系のオ
イル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できるが、
特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルと
しては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミノ変
性、エポキシ変性、ポリエーテル変性、アルキル変性等
の変性シリコーンオイルを単独あるいは２種以上併用し
て用いることができる。その例としては、信越シリコー
ン（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６
〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げる
ことができる。

【００６０】感光要素、白色反射層及び色素固定要素の
構成層のバインダーには親水性のものが好ましく用いら
れる。その例としては特開昭６２−２５３１５９号の
（２６）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク
質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げ
られる。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これ
らのバインダーは２種以上組み合わせて用いることもで
きる。

【００６１】少量の水を供給して熱現像を行う本発明の
場合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水
の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、ＯＨ基及
び／又はＣＯＯＭ（Ｍは上記と同じ）基を有するポリマ
ーを色素固定層、中間層及びその保護層、中でも特に保
護層に使用すると、転写後に色素が色素固定要素から他
のものに再転写するのを防止することができる。特にＯ
Ｈ基を有するポリマーにほう酸又はその塩類と併用する
ことによりその効果は顕著なものとなる。上記のＯＨ基
及び／又はＣＯＯＭ（Ｍは上記と同じ）基を有するポリ
マーの例としては、上記の高吸水性ポリマー、ポリビニ
ルアルコール、多糖類（例えばデキストラン、プルラ
ン、ヒドロキシエチルセルソースなど）などが挙げられ
る。本発明において、色素固定要素及び感光要素とも
に、バインダーの塗布量は１ｍ² 当たり２０ｇ以下が好
ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適
当である。

【００６２】写真要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。

【００６３】本発明において写真要素には画像形成促進
剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化
剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質か
らの色素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素の
放出等の反応の促進および、感光材料層から色素固定層
への色素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機
能からは塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、
高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀ま
たは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常であ
る。これらの詳細については米国特許第４，６７８，７
３９号第３８〜４０欄に記載されている。

【００６４】本発明の写真要素には、現像時の処理温度
および処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目
的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここでい
う現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和ま
たは塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止す
る化合物または銀および銀塩と相互作用して現像を抑制
する化合物である。具体的には、加熱により酸を放出す
る酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と置換反応
を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メ
ルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられる。更に
詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（３
２）頁に記載されている。

【００６５】写真要素の構成層（バック層を含む）に
は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ
防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々のポ
リマーラテックスを含有させることができる。具体的に
は、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４
８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマーラテ
ックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の低
い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用いる
と媒染層のヒビ割れを防止することができる。

【００６６】写真要素の構成層には、可塑剤、スベリ
剤、として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体
的には特開昭６２−２５３１５９号（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。更に、
上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（ジメチ
ルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各種の有
機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総てのシリ
コーンオイル）を使用できる。その例としては、信越シ
リコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資
料Ｐ１〜１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、特
にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７１
０）などが有効である。また特開昭６２−２１５９５３
号、特開昭６３−４６４４９号に記載のシリコーンオイ
ルも有効である。

【００６７】本発明の写真要素特に色素固定要素には蛍
光増白剤を用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白
剤を内蔵させるか、感光要素などの外部から供給させる
のが好ましい。その例としてはＫ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒ
ａｍａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙ
ｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

【００６８】本発明の写真要素の構成層には、塗布助
剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等
の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界
面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６
２−１８３４５７号等に記載されている。

【００６９】本発明の写真要素の構成層には、スベリ性
改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化
合物も含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例と
しては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭
６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載
されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などの
オイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂
などの固定状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合
物が挙げられる。

【００７０】本発明の写真要素にはマット剤を用いるこ
とができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ
フィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８
８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ
樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３
−２７４９５２号記載の化合物がある。その他、本発明
の写真要素には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロ
イダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具
体例は特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）
頁に記載されている。

【００７１】本発明の写真要素の支持体としては、処理
温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的に
は、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピオンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート
紙）、布類、等が用いられる。これらは、単独で用いる
こともできるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面ま
たは両面をラミネートされた支持体として用いることも
できる。この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２
９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることができ
る。これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミ
ナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボン
ブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

【００７２】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風量や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００７３】感光要素へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【００７４】本発明の熱現像工程について説明する。本
発明の写真要素の構成によって異なるが、例えば熱分解
型塩基プレカーサーを用いる場合、次のような工程が挙
げられる。該写真要素を像様露光後、ヒートブロックあ
るいはヒートローラーによってプレ加熱することによっ
て塩基プレカーサーを分解し塩基を発生した後、少量の
水を付与して、加熱した不活性液体に接触させて熱現像
拡散を行う。前記写真要素の構成（２）のように剥離層
を有する場合は、更に写真要素の乾燥前にウェット状態
で、又は乾燥後にドライ状態で感光要素の剥離を行う。
また、前記写真要素の構成（２）のよう発泡層を有する
場合、プレ加熱によって発泡させてもよいし、熱現像後
乾燥してから発泡させてもよい。

【００７５】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶性（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶性との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【００７６】これらの溶媒は、写真要素に付与する方法
で用いることができる。その使用量は全塗布膜の最大膨
潤体積に相当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大
膨潤体積に相当する溶媒の重量から全塗布機の重量を差
引いた量以下）という少量でよい。写真要素に溶媒を付
与する方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４
４号（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイ
クロカプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光要素もし
くは色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いるこ
ともできる。

【００７７】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【００７８】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
ニール類、オキシム類その他の複素環類がある。該親水
性熱溶剤の具体例及びそのうちで特に好ましい具体例と
しては、特開昭５８−４２０９２号の１４９〜１５８ペ
ージに記載の化合物を挙げることができる。更に、該親
水性熱溶剤の例として、米国特許３，３４７，６７５
号、同３，６６７，９５９号、同３，４３８，７７６
号、同３，６６６，４７７号、リサーチ・デイスクロー
ジャー（Ｎｏ１７，６４３号）、特開昭５１−１９５２
５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０２２３号、
同５８−１１８６６４０号、同５８−１９８０３８号、
同５９−２２９５５６号、同５９−６８７３０号、同５
９−８４２２３６号、同６０−１９１２５１号、同６０
−２３２５４７号、同６０−１４２２４１号、同６１−
５２６４３号、同６２−７８５５５４号、同６２−４２
１５３号、同６２−４４７３７号、同６３−５３５４８
号、同６３−１６１４４６号、特開平１−２２４７５１
号、同２−８６３号等の各公報に記載された熱溶剤も挙
げることができる。また、色素移動を促進するために、
高沸点有機溶剤を感光要素及び／又は色素固定要素に含
有させておいてもよい。該親水性熱溶剤は単独で用いて
も良いし、２種以上併用することもできる。該親水性熱
溶剤は発泡層、感光要素または色素固定要素中に親水性
熱溶剤を除いた全塗布膜厚を重量に換算した量の１０〜
３００重量％、好ましくは２０〜２００重量％、特に好
ましくは３０〜１５０重量％、の範囲で用いることがで
きる。

【００７９】以下に実施例をもって本発明をさらに説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８０】実施例１ 電子伝達剤の分散物の調整法について述べる。

【００８１】下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポ
リエチレングリコールノニルフェニルエーテル０．５
ｇ、下記のアニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチ
ン水溶液に加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビ
ーズを用いて６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離
し、平均粒径０．４μｍの電子伝達剤の分散物を得た。

【００８２】

【化１】

【００８３】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。

【００８４】下記のポリマーラテックス（固形分１３
％）１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２ml
の混合液を攪拌しながら、下記のアニオン性界面活性剤
の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この
様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、
５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加
えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散
物５００ｇを得た。

【００８５】

【化２】

【００８６】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。

【００８７】シアン、マゼンタ、イエロー、電子供与体
のゼラチン分散物を、それぞれ表Ａの処方通り調整し
た。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱溶解させ均一な
溶液とし、この溶液と約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm で分散した。これに加水し、攪拌して均一な分
散物を得た。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【化３】

【００９０】

【化４】

【００９１】

【化５】

【００９２】

【化６】

【００９３】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【００９４】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、表Ｂの（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。５分後さらに表Ｂの(III) 液と
（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始１０分後から色素のゼラチン
分散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、下記の
色素（ａ）６７mg、下記の色素（ｂ）１３３mg、下記の
色素（ｃ）４mgを含み４５℃に保温したもの）を２０分
間かけて添加した。

【００９５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．７に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【００９６】

【化７】

【００９７】

【表２】

【００９８】

【化８】

【００９９】

【化９】

【０１００】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表Ｃの（Ｉ）液と（II）液を同時に３０
分間等流量で添加した。５分後さらに表Ｃの(III) 液と
（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分
散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン０．９ｇ、前記の
色素（ａ）６１mg、前記の色素（ｂ）１２１mg、前記の
色素（ｃ）４mgを含み５０℃に保温したもの）を１８分
間かけて添加した。

【０１０１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．７に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４８℃に保温
したもの）に、表Ｄの（Ｉ）液と（II）液を同時に１０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表Ｄの(III) 液
と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散
物の水溶液（水１２０ml中にゼラチン３．０ｇ、下記の
色素（ｄ）３００mgを含み４５℃に保温したもの）を一
括して添加した。

【０１０４】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１０５】

【表４】

【０１０６】

【化１０】

【０１０７】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温
したもの）に、表Ｅの（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表Ｅの(III) 液
と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散
物の水溶液（水９５ml中にゼラチン２．５ｇ、前記の色
素（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括
して添加した。

【０１０８】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．４２μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１０９】

【表５】

【０１１０】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５０℃に保温
したもの）に、表Ｆの（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表Ｆの(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９
５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２２０mg
と下記の色素（ｆ）１１０mgを含み４５℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０１１１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加
えて６８℃で最適に化学増感した。このようにして平均
粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６
３５ｇを得た。

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【化１１】

【０１１４】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表Ｇの（Ｉ）液と（II）液を同時に１０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表Ｇの(III) 液
と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６
６mlとメタノール４ml中に、前記の色素（ｅ）１５０mg
と前記の色素（ｆ）７５mgを含み６０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０１１５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１１６】

【表７】

【０１１７】以上のものを用いて表Ｈに示す感光要素を
表Ｉに示す発砲層を同時に塗設した。

【０１１８】

【表８】

【０１１９】

【表９】

【０１２０】

【表１０】

【０１２１】

【化１２】

【０１２２】

【化１３】

【０１２３】

【表１１】

【０１２４】

【化１４】

【０１２５】上記写真要素上に更に表Ｊに示す様な色素
固定要素を塗設し、写真要素１００を作成した。

【０１２６】

【表１２】

【０１２７】

【化１５】

【０１２８】

【化１６】

【０１２９】このようにして作製した写真要素１００を
色素固定要素側より連続的に濃度が変化しているＹ、
Ｍ、Ｃ、グレーのウェッジを通して像様に露光後、ヒー
トローラーにて１５０℃４秒間加熱して発砲及び塩基発
生を同時に行った。次にこれにロッドバーにて水を１５
ml／m²塗布し、該写真要素の塗布膜を膨潤させ、８５℃
に加熱したフロリナートＦＣ７０（３Ｍ社製）中を搬送
し、２５秒間加熱した。このように処理した写真要素を
乾燥後、色素固定要素側から観察すると、均一でムラの
ないＳ／Ｎの優れたカラー画像が形成されていた。

【０１３０】実施例２ １８０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
表Ｋに示すバック層を塗布し、次にその反対側の面に表
Ｌに示す色素固定要素と白色反射層を同時に、次に表Ｍ
に示す感光要素を順次塗設して写真要素２００を作製し
た。

【０１３１】

【表１３】

【０１３２】

【表１４】

【０１３３】

【表１５】

【０１３４】

【表１６】

【０１３５】

【表１７】

【０１３６】

【化１７】

【０１３７】このようにして作製した写真要素２００を
バック側から画像素行した後、ヒートローラーにて１５
０℃５秒間加熱して塩基を発生させた。次に、これにロ
ッドバーにて水を１５ml／m²塗布し、該写真要素の塗布
膜を膨潤させ、８５℃に加熱したフロリナートＦＣ７０
中を搬送し、２５秒間加熱した。このように処理した写
真要素を乾燥後ベースフィルム側から観察すると、ムラ
のない均一でＳ／Ｎの優れたカラー画像が形成されてい
た。

【０１３８】実施例３ 表Ｎの構成の感光要素を作製し、感光要素１０１とし
た。

【０１３９】

【表１８】

【０１４０】

【表１９】

【０１４１】

【表２０】

【０１４２】色素固定要素として表Ｐの構成の支持体上
に表Ｏで示した層構成を塗布し、色素固定要素１０１を
作製した。但し第２層中の蛍光増白剤(1)は、高払底溶
媒(1)及び酢酸エチルに溶解し、ゼラチン水溶液中に文
化分散して同層に導入したものである。

【０１４３】

【表２１】

【０１４４】

【表２２】

【０１４５】以上のように作製した感光要素を、原画
（連続的に濃度が変化しているイエロー、マゼンタ、シ
アン及びグレーのウェッジが記録されているテストチャ
ート）をスリットを通して走査露光し、５０℃に保温し
た水中におよそ２．５秒間浸した後、ローラーで絞りそ
の後直ちに上記色素固定要素と膜面が接するように重ね
合わせ、８３℃に加熱した不活性液体フロリナートＦＣ
７０中を１５秒間搬送し加熱した。次に感光要素と色素
固定要素を剥離し色素固定要素上に原画に対応したカラ
ー画像を得た。このようにして得られたカラー画像は、
均一でムラのなく、且つＳ／Ｎ比の優れた画像であっ
た。

【０１４６】

【発明の効果】本発明に従い、熱現像写真要素を熱処理
することにより、十分な熱現像反応が起こるとともに、
均一で画像ムラのない良好な画像を得ることができる。
更に、廃棄物がでず、環境保護上及びコスト上において
も優れ、メンテナンスも容易である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年２月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１７】以上のものを用いて表Ｈに示す感光要素を
表Ｉに示す発泡層を同時に塗設した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２３】

【表１１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２４】

【化１４】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２５】上記写真要素上に更に表Ｊに示す様な色素
固定要素を塗設し、写真要素１００を作製した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３７】このようにして作製した写真要素２００を
バック側から画像露光した後、ヒートローラーにて１５
０℃５秒間加熱して塩基を発生させた。次に、これにロ
ッドバーにて水を１５ml/m²塗布し、該写真要素の塗布
膜を膨潤させ、８５℃に加熱したフロリナートＦＣ７０
中を搬送し、２５秒間加熱した。このように処理した写
真要素を乾燥後ベースフィルム側から観察すると、ムラ
のない均一でＳ／Ｎの優れたカラー画像が形成されてい
た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４２】色素固定要素として表Ｐの構成の支持体上
に表Ｏで示した層構成を塗布し、色素固定要素１０１を
作製した。但し第２層中の蛍光増白剤(1) は高沸点溶媒
(1)及び酢酸エチルに溶解し、ゼラチン水溶液中に乳化
分散して同層に導入したものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水又は処理液で膨潤した写真要素を、加
   熱された不活性液体と接触せしめることにより加熱処理
   を行うことを特徴とする熱現像写真要素の熱処理方法。
2. 【請求項２】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
   化銀、親水性バインダーおよび露光量に対応または逆対
   応して拡散性色素を生成または放出する色素供与性化合
   物を含有する感光要素と、像様露光後または像様露光と
   同時に、塩基及び／または塩基プレカーサーの存在下で
   現像することによって生成または放出された拡散性色素
   が拡散され固定される色素固定要素の２要素を少なくと
   も有する写真要素に、少量の水を与えて湿らせた後、加
   熱された不活性液体と接触せしめることにより熱現像及
   び／又は該拡散性色素を拡散させ色素固定要素に固定す
   ることを特徴とするモノシート型熱現像拡散方式カラー
   写真要素の熱処理方法。
3. 【請求項３】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
   化銀、親水性バインダーおよび露光量に対応または逆対
   応して拡散性色素を生成または放出する色素供与性化合
   物を含有する感光要素と、像様露光後または像様露光と
   同時に、塩基及び／または塩基プレカーサーの存在下で
   現像することによって生成または放出された拡散性色素
   が拡散され固定される色素固定要素の２要素を少なくと
   も有する写真要素を加熱した後、該写真要素に少量の水
   を与えて湿らせ、加熱された不活性液体と接触せしめる
   ことを特徴とするモノシート型熱現像拡散方式カラー写
   真要素の熱処理方法。
4. 【請求項４】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
   化銀、親水性バインダーおよび露光量に対応または逆対
   応して拡散性色素を生成または放出する色素供与性化合
   物を含有する感光要素、及び／又は、像様露光後または
   像様露光と同時に、塩基及び／または塩基プレカーサー
   の存在下で現像することによって生成または放出された
   拡散性色素が拡散され固定される色素固定要素に、水を
   付与し、両者を重ね合わせた状態で、加熱された不活性
   液体と接触せしめることにより熱現像及び／又は該拡散
   性色素を転写させ色素固定要素に固定することを特徴と
   する熱現像転写方式カラー写真要素の熱処理方法。