JPH0878202A - セラミック抵抗体 - Google Patents

セラミック抵抗体

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JPH0878202A
JPH0878202A JP6208375A JP20837594A JPH0878202A JP H0878202 A JPH0878202 A JP H0878202A JP 6208375 A JP6208375 A JP 6208375A JP 20837594 A JP20837594 A JP 20837594A JP H0878202 A JPH0878202 A JP H0878202A
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比呂史 会田
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一彦 三上
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Abstract

(57)【要約】 【構成】窒化アルミニウム結晶相を主体とし、例えばC
VD法により作製されたセラミック抵抗体であって、抵
抗体中にC,Siなどの周期律表第4b族元素が0.0
05〜30原子%存在し、結晶相における格子定数が窒
化アルミニウム単相の格子定数からa軸で0.003〜
0.030オングストローム、c軸で0.004〜0.
080オングストロームだけシフトした値であるととも
に、25℃における体積固有抵抗が1013Ω−cm以下
の抵抗体を提供する。 【効果】窒化アルミニウムの特性、例えば耐食性を失な
うことなく抵抗値を変化でき、帯電を防止し耐食性に優
れたセラミック抵抗体を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒータ材料、真空管外
囲管や半導体製造装置における帯電除去材料、ウエハ搬
送用アーム、ウエハハンドリング用治具などに適した窒
化アルミニウムを主体とするセラミック抵抗体に関す
る。
【0002】
【従来技術】従来より、絶縁性のセラミックスの電気抵
抗を調整するための方法としては、絶縁性セラミックス
に対して、導電性材料を添加して抵抗値を制御すること
が一般に行われている。例えば、アルミナに対して窒化
チタンを添加して電気抵抗を小さくすることが行われて
いる。
【0003】一方、窒化アルミニウムは、非酸化性セラ
ミックスの1種であり、構造材料や高温材料としての応
用が期待され、最近では耐プラズマに対しても優れた耐
久性を有することが報告されている。よって、この窒化
アルミニウムを静電チャックなど半導体製造装置内の部
品としての応用が考慮されている。しかしながら、この
窒化アルミニウム自体、高絶縁材料であり、室温でも1
16Ω−cm以上の抵抗値を有するために実用化には至
っていないのが現状である。
【0004】このような窒化アルミニウムに対しても、
電気抵抗を小さくする試みが行われている。例えば、窒
化アルミニウムや窒化ホウ素の絶縁性セラミックスに対
してもAlなどの導電性材料を添加して比抵抗を調整す
ることが特開昭56ー4509号に提案されている。ま
た、薄膜状セラミックスにおいては、例えば窒化アルミ
ニウムに金属アルミニウムを分散させて抵抗温度係数の
小さな薄膜抵抗体を得ることも特公昭55ー50364
号に提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする問題点】一般に、絶縁体の体
積固有抵抗値は温度とともに低下する傾向にあるが、例
えば窒化アルミニウムの場合には室温で1016Ω−cm
から300℃で1011Ω−cm以下まで減少する傾向に
ある。そのため、室温から300℃の高温まで使用する
場合、抵抗値が変化して安定した動作が得られないため
に、使用温度条件に制限があるなどの問題があった。
【0006】また、導電性材料を加えることにより電気
抵抗を制御する方法においては、導電性材料自体の特性
により、絶縁性セラミックスが本来有する特性が損なわ
れるなどの問題があった。例えば、耐食性や耐久性に欠
けたり、窒化アルミニウムの特性が劣化したりした。
【0007】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、上記問
題点に対して特に電気抵抗が1013Ω−cm以下のセラ
ミック抵抗体としてその組成および組織の観点から検討
を重ねた結果、例えば化学気相合成法により形成された
窒化アルミニウムを主成分とする絶縁体中に周期律表第
4b族元素族の元素を0.005〜30原子%含有さ
せ、そして、その元素を窒化アルミニウム結晶中に固溶
させて窒化アルミニウムの格子定数を特定の範囲に制御
することによって、絶縁層の体積固有抵抗が1013Ω−
cm以下の範囲に調整でき、かつ温度変化が小さく広い
温度域において安定した材料特性が得られることを見い
だし本発明に至った。
【0008】即ち、本発明のセラミック抵抗体は、窒化
アルミニウム結晶相を主体とするセラミック抵抗体であ
って、該抵抗体中に周期律表第4b族元素が0.005
〜30原子%存在し、前記結晶相における格子定数がa
軸で0.003〜0.030オングストローム、c軸で
0.004〜0.080オングストロームだけシフトし
た値でであるとともに、25℃における体積固有抵抗が
1013Ω−cm以下であることを特徴とするものであ
る。
【0009】以下、本発明を詳述する。本発明における
セラミック抵抗体は、窒化アルミニウムを主体とするも
のであるが、組成上、周期律表第4b族元素を0.00
5〜30原子%含有するものである。この周期律表第4
b族元素量は、窒化アルミニウムに対して導電性を付与
するための重要な元素であり、この元素量が0.005
原子%より少ないと所望の抵抗が得られず、30原子%
を越えると、他の結晶相が生成しやすくなり抵抗制御が
難しくなり、また薄膜においては剥離やクラックが発生
しやすくなる。なお、周期律表第4b族元素とは、具体
的にはC、Si、Ge,Sn、Pbであり、特にCとS
iが成膜性の点で望ましい。
【0010】また、このセラミック抵抗体は、組織上、
窒化アルミニウム結晶を主体とするものであるが、この
抵抗体中の周期律表第4b族元素の一部は窒化アルミニ
ウム結晶中に固溶するが、この結晶中に固溶しきれない
周期律表第4b族元素により周期律表第4b族元素族の
窒化物等の結晶相が20重量%以下の割合で存在する場
合もある。また、窒化アルミニウム結晶は、周期律表第
4b族元素の固溶により格子定数が窒化アルミニウムの
格子定数からa軸0.003〜0.030オングストロ
ーム、c軸で0.004〜0.080オングストローム
だけ大きく又は小さくシフトした値の範囲にあるもの
で、窒化アルミニウム単体からなる結晶の格子定数(a
軸3.120オングストローム、c軸4.994オング
ストローム)とは明らかに異なる格子定数を有するもの
である。
【0011】本発明のセラミック抵抗体は、上記の構成
により25℃において1013Ω−cm以下の体積固有抵
抗を有するもので、その下限値はおよそ320Ω−cm
である。しかも、この抵抗体は後述する実施例から明ら
かなように、室温から300℃までの温度領域におい
て、25℃の抵抗値に対する変化が3桁以下の優れた抵
抗安定性を有することも大きな特徴である。また、−1
00℃でも室温と変わらない抵抗値を有するものであ
る。
【0012】本発明のセラミック抵抗体を製造する方法
としては、上記の構成を満足する限りにおいて格別その
製法を限定するものではないが、その製造の容易性の点
で、特に気相成長法が好ましく、具体的には、スパッタ
リング、イオンプレーティングなどの物理気相合成法
(PVD法)や、プラズマCVD、光CVD、MO(M
etal−organic)CVDなどの化学気相合成
法(CVD法)により形成されるが、これらの中でもC
VD法がよい。これらの成膜法によれば、周期律表第4
b族元素を過剰に固溶させた窒化アルミニウムを合成で
き、本発明により採用される周期律表第4b族元素を
0.01〜30原子%含有して窒化アルミニウム結晶の
格子定数の変化したセラミック抵抗体を得ることができ
る。
【0013】周期律表第4b族元素としてSiを選択
し、CVD法を用いた具体的な製法としては、原料ガス
としてN2 ガス、NH3 ガス、SiCl4 およびAlC
3 ガスを用い、これらのガスの流量比をN2 /AlC
3 =5〜70、SiCl4 /NH3 =0.001〜
3、NH3 /AlCl3 =0.1〜10とし、成膜温度
を850℃以上の比較的高めに設定することにより作製
することができる。SiCl4 の代わりにSiHC
3 、SiH2 Cl2 、SiH4 、Si2 6 等を用い
てもよく又、AlCl3 の代わりにAlBrなどのハロ
ゲン化物やトリメチルアルミニウム等の有機アルミを用
いてもよい。
【0014】一方、膜を形成する基体としては、あらゆ
るものが使用できるが、具体的にはAl2 3 、AlO
N、Si3 4 、ダイヤモンド、ムライト、ZrO2
W、Mo、Mo−Mn、TiN、SiC、WC、カーボ
ンやSi半導体材料(n型あるいはp型)も挙げられる
が、これらの中でも窒化アルミニウムを主体とする焼結
体が密着性を考慮すると最も望ましい。
【0015】
【作用】通常、窒化アルミニウムは体積固有抵抗1014
Ω−cmを越える高絶縁体であるが、その窒化アルミニ
ウム結晶中に周期律表第4b族元素を固溶させてアルミ
ニウムまたは窒素を周期律表第4b族元素で置換させる
と、ドナーまたはアクセプターとして導電性に寄与し結
晶の導電率を高める作用となすものと考えられる。ま
た、窒化アルミニウム結晶への周期律表第4b族元素の
固溶は格子定数の変化により判定できる。例えば、周期
律表第4b族元素を含まない窒化アルミニウムの格子定
数はa軸で3.120オングストローム、c軸で4.9
94オングストロームであったが、周期律表第4b族元
素が固溶するに従い、a軸、c軸とも変化する。そして
格子定数をこれらの値からa軸で0.003〜0.03
0オングストローム、c軸で0.004〜0.080オ
ングストロームだけ大きい値または小さい値にシフトし
た値にすると体積固有抵抗を1013Ω−cm以下に制御
することができる。
【0016】しかも本発明のセラミック抵抗体は温度に
対する抵抗変化が小さく、例えば、一般的窒化アルミニ
ウムの場合、室温(25℃)から300℃までの温度範
囲では1016Ω−cmから1011Ω−cmまで変化する
のに対して、本発明のセラミック抵抗体では例えば、1
13Ω−cmから1011Ω−cmまでと3桁以下しか変
化しないという特徴を有するものであり、また、−10
0℃の低温までもその変化率の小さな体積固有抵抗値を
維持するものである。
【0017】従って、広い温度範囲にわたって安定した
抵抗が必要とされる半導体製造装置中の静電チャックな
どの用途に対しては特に有用性が高いものである。
【0018】
【実施例】
実施例1 窒化アルミニウム質焼結体からなる基体表面に化学気相
合成法によってAlN膜を形成した。AlN膜の成膜
は、基体を外熱式によって900℃に加熱した炉に入
れ、窒素を8SLM、アンモニアを1SLM、0〜0.
5SLMのSiCl4ガスを流して圧力を50torr
とした。さらに、塩化アルミニウム(AlCl3 )を
0.3SLMの流量で導入して反応を開始し、400μ
mの膜厚の膜を形成した(試料No.1〜9)。
【0019】得られた膜に対してX線回折法でSi(S
RM640b)を標準試料として角度補正を行い、ピー
クトップ法により算出した。測定面指数は(100)、
(002)、(101)、(102)、(110)、
(103)、(112)、(004)であった。また、
−100℃、室温および300℃の体積固有抵抗を測定
し、表1に示した。また、No.5の−100〜600
℃の体積固有抵抗を図1に示した。
【0020】実施例2 窒化アルミニウム質焼結体からなる基体表面に化学気相
合成法によってAlN膜を形成した。AlN膜の成膜
は、基体を外熱式によって900℃に加熱した炉に入
れ、窒素を8SLM、アンモニアを1SLM、0〜0.
5SLMのCH4 、GeH4 、SnCl4 、Pb(CH
3 4 ガスを流して圧力を50torrとした。さら
に、塩化アルミニウム(AlCl3 )を0.3SLMの
流量で導入して反応を開始し、およそ400μmの膜厚
の膜を形成した(試料No.10〜13)。得られた膜に
対して実施例1と同様に格子定数をX線回折法から算出
するとともに−100℃、室温および300℃における
体積固有抵抗を測定しその結果を表1に示した。
【0021】
【表1】
【0022】表1の試料No.1〜9の結果から明らかな
ように、窒化アルミニウム中のSi原子量および格子定
数はSiCl4 流量によって変化し、SiCl4 を全く
導入せず、Si原子量も不純物レベルの0.0001原
子%の場合には、体積固有抵抗も9×1015Ω−cmと
高絶縁性であったが、SiCl4 の流量を徐々に増加さ
せるに伴い、膜中のSi原子量が増加するとともに、格
子定数も次第に小さくなったが、試料No.9の膜は窒化
ケイ素相を主相とするものであった。なお、得られた窒
化アルミニウム膜はX線回折測定から(002)に配向
するAlN膜であった。しかし、透過型電子顕微鏡観察
では窒化ケイ素結晶相が存在しており、その量はSiC
4 流量と相関がみられた。
【0023】また、Si以外の周期律表第4b族元素に
ついて、窒化アルミニウム中の周期律表第4b族元素原
子量および格子定数は周期律表第4b族元素を含む添加
ガスの流量によって変化し、周期律表第4b族元素を含
む添加ガスの流量を徐々に増加させるに伴い、膜中の周
期律表第4b族元素量が増加するとともに、格子定数も
次第に変化し、体積固有抵抗が低下した。なお、得られ
た窒化アルミニウム膜はX線回折測定から(002)に
配向するAlN膜であり、窒化物結晶相が存在しいるも
のも存在した。
【0024】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、窒
化アルミニウム中の周期律表第4b族元素量及び格子定
数を制御することにより、室温における体積固有抵抗が
1013Ω−cm以下で、かつ温度変化の小さな抵抗体を
得ることができる。従って、窒化アルミニウムの特性、
例えば耐食性を失うことなく抵抗値を変化できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】試料No.5の−100℃〜600℃の体積固
有抵抗の変化を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C30B 29/38 C 9261−4G // C04B 35/581 C04B 35/58 104 J

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】窒化アルミニウム結晶相を主体とするセラ
    ミック抵抗体であって、該抵抗体中に周期律表第4b族
    元素が0.005〜30原子%存在し、前記結晶相にお
    ける格子定数が窒化アルミニウム単相の格子定数からa
    軸で0.003〜0.030オングストローム、c軸で
    0.004〜0.080オングストロームだけシフトし
    た値であるとともに、25℃における体積固有抵抗が1
    13Ω−cm以下であることを特徴とするセラミック抵
    抗体。
  2. 【請求項2】前記抵抗体が化学気相合成法により形成さ
    れたものである請求項1記載のセラミック抵抗体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6225249B1 (en) 1998-07-08 2001-05-01 Toshiba Ceramics Co., Ltd. Aluminum nitride sintered body, method of producing thereof, electrostatic chuck, susceptor, dummy wafer, clamp ring and particle catcher using the same
JP2007191383A (ja) * 2005-12-19 2007-08-02 Ngk Insulators Ltd 窒化アルミニウム粉末、窒化アルミニウム質セラミックス焼結体、半導体製造装置用部材、窒化アルミニウム発光材料、及び窒化アルミニウム粉末の製造方法
US7371282B2 (en) * 2006-07-12 2008-05-13 Northrop Grumman Corporation Solid solution wide bandgap semiconductor materials
US7929269B2 (en) 2008-09-04 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Wafer processing apparatus having a tunable electrical resistivity

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