JPH0880490A - アンチモン含有排水の処理方法 - Google Patents

アンチモン含有排水の処理方法

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JPH0880490A
JPH0880490A JP21746694A JP21746694A JPH0880490A JP H0880490 A JPH0880490 A JP H0880490A JP 21746694 A JP21746694 A JP 21746694A JP 21746694 A JP21746694 A JP 21746694A JP H0880490 A JPH0880490 A JP H0880490A
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JP
Japan
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antimony
precipitate
treatment
wastewater
waste water
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JP21746694A
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Inventor
Hiroshi Abe
寛 阿部
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NEC Ameniplantex Ltd
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NEC Ameniplantex Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 排水中に含まれるアンチモンを高度に処理す
る。 【構成】 アンチモン含有排水に反応条件形成処理と、
沈殿生成処理とを順次行い、排水中に生成した沈殿を固
液分離処理して処理水中より除去する。反応条件形成処
理は、アンチモン含有排水中に塩化第二鉄を添加し、排
水のpHを3.5以下に保ち、鉄イオンを排水中に均一
に溶解させる処理である。沈殿生成処理は、反応条件形
成処理を行った後の排水中にアルカリ剤を添加する処理
である。アルカリ剤の添加によって排水のpH6以上の
領域で良好な鉄沈殿が生じ、排水中のアンチモンは沈殿
に取り込まれて排水中より除去される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、排水中に含まれたアン
チモンを高度に処理するアンチモン含有排水の処理方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】超高度純度アンチモンがInSb,Al
Sbなどの化合物半導体,バリスタなどの電子部品の原
料として、また、賦活剤として利用されるようになり、
その単体,化合物の毒性が強いことから工場排水中に含
まれるアンチモン濃度が社会問題として取り上げられる
ようになってきた。
【0003】アンチモン含有排水よりアンチモンを除去
する方法として、従来より液中に共存する他の金属と共
に共沈させる共沈法,塩化鉄,硫酸鉄などを添加し、ア
ルカリ領域で処理して凝集沈殿させる凝集沈殿法などが
知られていたが、いずれも効果的な方法でないとし、鉄
塩添加後液pHを4〜7に調整して不溶性の沈殿物を生
成させる方法が提案された(特開昭63−236592
号)。
【0004】この方法は、要するに、アンチモン含有排
水を第二鉄塩の存在下で、pH4〜7、好ましくはpH
4〜6に調整し、5〜30分程度反応させると、アンチ
モンは不溶性の沈殿物となって析出するというものであ
る。
【0005】この方法は、鉄塩を添加して凝集沈殿させ
る従来法がアルカリ領域で処理されるのに対し、酸性領
域で処理される点に特色があるものと考えられ、実験に
よれば五塩化アンチモン1gを水10L(リットル)に
加えて30分間撹拌し、このアンチモン含有水に塩化第
二鉄1000mg/Lを添加し、水酸化ナトリウムまた
は塩酸を用いてpHの値を調整した例では、濾紙NO.
5Aで濾過した上澄液の濾液について、pH4〜7の範
囲でアンチモン濃度0.02mg/Lを実現し、特にp
H5〜6ではアンチモン濃度0.01mg/Lを達成で
きたことのデータを示している。この実験例ではpHが
7以上では急激に処理能力が急激に低下することになっ
ている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記処
理方法によって生成される沈殿物は、液の酸性領域での
処理のため、鉄沈殿の生成が充分でなく、発生する汚泥
の固液分離は厄介である。また、この方法によってアン
チモンが沈殿除去される機構は明確でないとしている
が、もし、推測されているような共沈によるものとすれ
ば、沈殿物からアンチモンが再溶出する虞れがあり、し
かも、アンチモンを低濃度に処理するためには、多量の
鉄塩の添加を必要とし、その結果、汚泥が多量に発生
し、その処理に新たな問題が生ずる。
【0007】本発明の目的は、アンチモン含有排水中に
鉄沈殿の生成条件を形成してアンチモンを低濃度に除去
し、あわせて汚泥発生量を低減しうるアンチモン含有排
水の処理方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明によるアンチモン含有排水の処理方法におい
ては、反応条件形成処理と、沈殿生成処理と、固液分離
処理とを有するアンチモンを含有する排水の処理方法で
あって、反応条件形成処理は、アンチモンを含有する水
に塩化第二鉄を添加してアンチモンを含む沈殿生成のた
めの反応条件を排水中に形成する処理であり、沈殿生成
処理は、アンチモン含有排水中にアルカリ剤を添加し、
沈殿物を水中に生成させる処理であり、固液分離処理
は、生成した不溶性の沈殿物を排水中より除去する処理
である。
【0009】また、塩化第二鉄の添加によってアンチモ
ン含有排水中に形成する沈殿生成のための反応条件は、
塩化第二鉄の添加量が重量比でアンチモン1に対し、1
0以上であり、水中に塩化第二鉄を溶解させた状態でア
ンチモン含有水のpHを3.5以下の条件を形成するも
のである。
【0010】また、沈殿生成処理は、アルカリ剤の添加
によって調整されるアンチモン含有排水のpH値は7以
上である。
【0011】また、吸着処理を有し、吸着処理は、固液
分離処理によって不溶性の沈殿物が除かれた排水中に残
留するアンチモンをキレート樹脂に吸着させる処理であ
る。
【0012】
【作用】アンチモン含有排水に塩化第二鉄塩を添加する
と、排水のpHは自ずから酸性となる。排水のpHを
3.5以下の領域で5分以上、好ましくは30分以上を
撹拌すると排水中にアンチモンを含む沈殿生成のための
反応条件が形成される。
【0013】このように塩化第二鉄溶液そのものが酸性
であるため、塩化第二鉄溶液を排水中に添加するのみで
排水のpHを3.5以下に調整することは可能である
が、塩酸などを別に添加してpHを3.5以下に調整す
ることは構わない。排水中のpHは、3.5以下のでき
るだけ小さい方が望ましい。pHが3.5以上であると
きには、後の沈殿生成処理によってアンチモンを含む沈
殿が有効に生成しない。
【0014】第二鉄塩の添加量は、排水中に含まれるア
ンチモン濃度によって異なるが、アンチモン1に対し、
重量比でFe2+として10以上が一応の目安となる。第
二鉄塩の添加量が多いほどアンチモンとの反応性は高ま
るが、排水の水質を低下させることにもなるため、処理
水質との兼合いを考慮して適量を設定すべきである。
【0015】塩化第二鉄とアンチモンとをpH3.5以
下で共存させた後に、排液中にアルカリ剤を添加すると
鉄沈殿が生成する。アンチモンをとり込んだ沈殿は、p
H4付近以上で生成するが、液の酸性領域では鉄沈殿の
生成が充分でない。したがって、pH7以上のアルカリ
領域で処理すると、凝集沈殿処理に適した沈殿を生成す
ることができる。
【0016】沈殿生成処理は、排水のpHの大きさに応
じて水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤を添加すること
によって行う。もっとも、pHの調整のために塩酸,硫
酸などの酸を排水中に添加することは構わない。
【0017】排水中に生じた沈殿物は、沈降,濾過,遠
心分離などの方法をもって排水中より分離除去できる
が、固液分離処理に際しては、排水中に高分子凝集剤を
添加して分離を促進させるのが好ましい。
【0018】固液分離後の処理水に残留するアンチモン
の吸着処理には、アンチモンを捕捉するキレート樹脂、
例えばキレートSB(商品名)北越炭素工業(株)製,
ユニセレック(商品名)ユニチカ(株)製,リードF
(商品名)旭エンジニアリング(株)製などを使用す
る。アンチモンの吸着処理にキレート樹脂を用いること
により、沈殿の生成に必要な鉄塩濃度を低減し、鉄汚泥
の発生量を減少できる。
【0019】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。
【0020】(実施例1)被処理水としてSb23を蒸
留水に溶解し、Sbを2mg/L含む溶液に調整した。
この溶液にFeCl3を添加し、それぞれFeCl3の添
加量が100mg/L(pH2.8),300mg/L
(pH2.75),500mg/L(pH2.7)の3
種類の溶液を作り、各溶液について30分間撹拌した
後、アルカリ剤を添加し、pH値を種々に変化させて液
中に鉄沈殿を生じさせた。次に、それぞれの溶液中に高
分子凝集剤を1mg/Lになるように添加した後、30
分間静置して液中の沈殿を沈降させ、上澄液をNO.5
A濾紙で濾過した処理水中に含まれるアンチモン濃度を
測定した。結果を図1に示す。
【0021】(実施例2)被処理水としてSbCl3
蒸留水に溶解し、Sbを2mg/L含む溶液に調整し
た。この溶液にFeCl3を添加し、それぞれFeCl3
の添加量が100mg/L(pH2.8),300mg
/L(pH2.75),500mg/L(pH2.7)
の3種類の溶液を作り、各溶液について30分間撹拌し
た後、アルカリ剤を添加し、pH値を種々に変化させて
液中に鉄沈殿を生じさせた。次に、それぞれの溶液中に
高分子凝集剤を1mg/Lになるように添加した後、3
0分間静置して液中の沈殿を沈降させ、上澄液をNO.
5A濾紙で濾過した処理水中に含まれるアンチモン濃度
を測定した。結果を図2に示す。
【0022】以上、実施例1,2によれば、図1,図2
に明らかなように、予めpH3.5以下の沈殿生成のた
めの反応条件を水中に形成しておく限り、アルカリ剤を
添加してpHを増大させる処理を行えば、pH6以上、
さらにpH7以上のアルカリ領域においても、沈殿が除
去された被処理水中のアンチモン濃度は低濃度となり、
被処理液中のアンチモンは、鉄沈殿に取り込まれて被処
理水中より除去されていることが分かる。
【0023】この結果は、アンチモン含有水の処理に際
しては、予めある量以上の塩化第二鉄を被処理水中に添
加して十分にアンチモンと接触させた後、沈殿生成処理
を行えば、必ずしも液のpHが4〜7、好ましくは4〜
6の範囲内でなくても沈殿が生じ、被処理水中のアンチ
モンを除去できることを示している。その理由は、必ず
しも明らかではないが、被処理水中のアンチモンと、塩
化第二鉄との反応によって生成された中間生成物が引き
金となり、液のpHを増大させる処理によって沈殿が生
ずるのではないかと思われる。pH7以上のアルカリ領
域で生成する沈殿は、その粒径が大きく、フロックがし
っかりした沈殿であり、固液分離が容易となるため、本
発明においては、沈殿生成処理をpH7以上のアルカリ
領域で行うことが好ましい。
【0024】(実施例3)Sb23溶液に、濃度が50
0mg/LになるようにFeCl3を添加し、液中に生
成した沈殿を除去してアンチモン濃度0.1mg/Lの
処理水を得た。この処理水の通水試験にアンチモン処理
用キレート樹脂5mLを充填した内径10mmのガラス
カラムを用い、空間速度10で処理水を通水した。通水
液のアンチモン濃度を通水液量1000mL毎に200
00mLまで測定したが、アンチモン濃度は全て0.0
005mg/L以下であった。
【0025】
【発明の効果】以上のように本発明によるときには、排
水中のアンチモンを除去するに際し、アンチモンと、塩
化第二鉄とを予めpH3.5以下の条件の下で共存させ
ることにより、鉄沈殿の生成条件に殆ど制約を受けるこ
とがなく、実質的にアルカリ剤の添加のみで沈殿を生成
できる。したがって、沈殿生成処理をpH7以上で行え
ば、生成した鉄沈殿の分離が極めて容易となり、沈殿物
にアンチモンを取り込み、再溶出をさせずにアンチモン
含有排水を有効に処理でき、さらにキレート樹脂の使用
による吸着処理を併用してアンチモン含有排水の高度処
理とあわせて鉄汚泥の発生量を低減できる効果を有す
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1による処理例を示す図である。
【図2】実施例2による処理例を示す図である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 反応条件形成処理と、沈殿生成処理と、
    固液分離処理とを有するアンチモンを含有する排水の処
    理方法であって、 反応条件形成処理は、アンチモンを含有する水に塩化第
    二鉄を添加してアンチモンを含む沈殿生成のための反応
    条件を排水中に形成する処理であり、 沈殿生成処理は、アンチモン含有排水中にアルカリ剤を
    添加し、沈殿物を水中に生成させる処理であり、 固液分離処理は、生成した不溶性の沈殿物を排水中より
    除去する処理であることを特徴とするアンチモン含有排
    水の処理方法。
  2. 【請求項2】 塩化第二鉄の添加によってアンチモン含
    有排水中に形成する沈殿生成のための反応条件は、塩化
    第二鉄の添加量が重量比でアンチモン1に対し、10以
    上であり、水中に塩化第二鉄を溶解させた状態でアンチ
    モン含有水のpHを3.5以下の条件を形成するもので
    あることを特徴とする請求項1に記載のアンチモン含有
    排水の処理方法。
  3. 【請求項3】 沈殿生成処理は、アルカリ剤の添加によ
    って調整されるアンチモン含有排水のpH値は7以上で
    あることを特徴とする請求項1又は2に記載のアンチモ
    ン含有排水の処理方法。
  4. 【請求項4】 吸着処理を有し、吸着処理は、固液分離
    処理によって不溶性の沈殿物が除かれた排水中に残留す
    るアンチモンをキレート樹脂に吸着させる処理であるこ
    とを特徴とする請求項1,2又は3に記載のアンチモン
    含有排水の処理方法。
JP21746694A 1994-09-12 1994-09-12 アンチモン含有排水の処理方法 Pending JPH0880490A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009072670A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Nittetsu Mining Co Ltd アンチモン含有排水の浄化方法
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