JPH0881255A - 多色セラミック造形品の製造方法及び多色セラミック造形品 - Google Patents
多色セラミック造形品の製造方法及び多色セラミック造形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 多色セラミック造形品の製造方法
【解決手段】 セラミック粉末、結合剤及び発色性粒子
から成る、少なくとも２種の粒状物を造形し、結合剤除
去工程にかけかつ焼結する。この際該粒状物は異なる発
色性粒子及び又は異なる濃度の同一発色性粒子から成
る。 【効果】 異なる着色を有する領域の輪郭の明瞭なセラ
ミック製品が得られる。
から成る、少なくとも２種の粒状物を造形し、結合剤除
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ミック製品が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多色セラミック造
形品の製造方法、、多色セラミック造形品及び未焼成セ
ラミック造形品に関する。
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ラミック造形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】着色セラミック造形品は粒状物（ｇｒａ
ｎｕｌａｔｅ）を焼結することによって製造することが
できる。この場合発色性粒子をセラミック粉末及び場合
により焼結助剤と混合して粒状物を得る。本発明の目的
のためには、発色性粒子は、焼結前に所望の色を有する
か又は焼結工程の間だけ所望の色を生じる粒子である。
成分は微粉砕法（ｍｉｌｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）又
は溶液からの沈殿によって混合される。両方の場合と
も、混合物は次に乾燥しなければならず、溶液からの沈
殿の場合には、粉末混合物を焼成することがしばしば必
要である。造形は常温又は熱等静圧プレスによって行う
ことができる。次に焼結により単色セラミック造形品が
得られる。これら２つの着色方法は技術的に複雑であ
る。
ｎｕｌａｔｅ）を焼結することによって製造することが
できる。この場合発色性粒子をセラミック粉末及び場合
により焼結助剤と混合して粒状物を得る。本発明の目的
のためには、発色性粒子は、焼結前に所望の色を有する
か又は焼結工程の間だけ所望の色を生じる粒子である。
成分は微粉砕法（ｍｉｌｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）又
は溶液からの沈殿によって混合される。両方の場合と
も、混合物は次に乾燥しなければならず、溶液からの沈
殿の場合には、粉末混合物を焼成することがしばしば必
要である。造形は常温又は熱等静圧プレスによって行う
ことができる。次に焼結により単色セラミック造形品が
得られる。これら２つの着色方法は技術的に複雑であ
る。
【０００３】ルビー赤酸化アルミニウムセラミックを製
造するための特別な方法は、チェコスロヴァキア特許Ｃ
Ｓ第１９１１２２号明細書に記載されている。この場合
の粒状物は酸化アルミニウムセラミック粉末及び結合剤
の混合物から成る。混合後にこの粒状物は射出成形され
る。造形品は、結合剤の部分的除去後に塩化クロム溶液
を含浸することによって着色される。含浸された造形品
は次に焼結される。しかし、含浸及び次の乾燥の間に脱
混合（ｄｅｍｉｘｉｎｇ）現象が起こる（溶剤が十分に
造形品中に浸透するけれども、塩化クロムが表面に著し
く吸収されるため）ことが欠点である。この方法を用い
ることによって均一な色分布は得られない。
造するための特別な方法は、チェコスロヴァキア特許Ｃ
Ｓ第１９１１２２号明細書に記載されている。この場合
の粒状物は酸化アルミニウムセラミック粉末及び結合剤
の混合物から成る。混合後にこの粒状物は射出成形され
る。造形品は、結合剤の部分的除去後に塩化クロム溶液
を含浸することによって着色される。含浸された造形品
は次に焼結される。しかし、含浸及び次の乾燥の間に脱
混合（ｄｅｍｉｘｉｎｇ）現象が起こる（溶剤が十分に
造形品中に浸透するけれども、塩化クロムが表面に著し
く吸収されるため）ことが欠点である。この方法を用い
ることによって均一な色分布は得られない。
【０００４】まさに単色セラミック造形品に関連する難
点のために、従来は多色セラミック造形品を製造するこ
とはできなかった。唯一の公知方法は多数の異なる発色
性粒子を混合して粒状物を得ることであるが、これによ
ると非混合性着色剤の場合には制御不能に斑点の入った
多色セラミック造形体が形成されることがある。
点のために、従来は多色セラミック造形品を製造するこ
とはできなかった。唯一の公知方法は多数の異なる発色
性粒子を混合して粒状物を得ることであるが、これによ
ると非混合性着色剤の場合には制御不能に斑点の入った
多色セラミック造形体が形成されることがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な着色性及び色分布性を有する多色セラミック造形品を
製造する方法を提供することである。特に色相の間の限
定された界面を形成することができなければならない。
該方法は単純で、融通性をもつことが要求される。本発
明の他の目的は、多色セラミック造形品及び未焼成（ｕ
ｎｆｉｒｅｄ）セラミック造形品を提供することであ
る。
な着色性及び色分布性を有する多色セラミック造形品を
製造する方法を提供することである。特に色相の間の限
定された界面を形成することができなければならない。
該方法は単純で、融通性をもつことが要求される。本発
明の他の目的は、多色セラミック造形品及び未焼成（ｕ
ｎｆｉｒｅｄ）セラミック造形品を提供することであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的は、特許請求の
範囲に記載された方法によって達成されることが判明し
た。該方法によれば、セラミック粉末、結合剤及び発色
性粒子から成る少なくも２種類の粒状物を造形し、結合
剤除去工程にかけかつ焼結する。前記粒状物は従って異
なる発色性粒子及び／又は異なる濃度の同一発色性粒子
を含有している。これらの粒状物は一緒に又は別個に溶
融し、溶融物を合体し、全然混合しないか又はわずかだ
け混合し、次いで一緒に造形して緑色造形体（未焼成
品）を得る。次に未焼成品から結合剤を除去しかつ結合
剤の除去されている未焼成品を焼結して、使用可能の造
形体を得る。
範囲に記載された方法によって達成されることが判明し
た。該方法によれば、セラミック粉末、結合剤及び発色
性粒子から成る少なくも２種類の粒状物を造形し、結合
剤除去工程にかけかつ焼結する。前記粒状物は従って異
なる発色性粒子及び／又は異なる濃度の同一発色性粒子
を含有している。これらの粒状物は一緒に又は別個に溶
融し、溶融物を合体し、全然混合しないか又はわずかだ
け混合し、次いで一緒に造形して緑色造形体（未焼成
品）を得る。次に未焼成品から結合剤を除去しかつ結合
剤の除去されている未焼成品を焼結して、使用可能の造
形体を得る。
【０００７】発色性粒子は、粒状物の混合の間でも着色
されているか又は製造工程の間、特に焼結工程の間だけ
その色を生じる粒子である。有利な発色性粒子は、金属
粉末、金属酸化物粉末、加熱すると金属酸化物を形成す
るそれらの先駆化合物、顔料又はこれらの物質の混合物
である。特に、ランタニド又はそれらの酸化物、次の
群：Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎ
ｉ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｗの金属又はこれら
の金属の酸化物、特に次の群：ＣｏＯ、Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｏ
3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、Ｃｕ2Ｏ、ＣｕＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ
4、ＭｎＯ、Ｍｎ2Ｏ3、ＭｎＯ2、ＭｏＯ2、ＭｏＯ3、Ｎ
ｂＯ、ＮｂＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＮｉＯ、ＰｂＯ、ＰｂＯ2、
ＳｉＯ2、ＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、ＴｉＯ
2、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＷＯ2、Ｗ2Ｏ5、ＷＯ3の酸化物を使
用するのが有利である。特に、金属塩又は金属錯体、特
に、焼結の間に発色性酸化物に変化されるカルボン酸
塩、炭酸塩、硝酸塩又はアセチルアセトン酸塩を使用す
るのが有利である。また、発色性粒子としては結晶構造
種からの有色顔料、バデレアイト、ヘマタイト、スズ石
（ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅ）、コランダム、オリビン、
ルチル、セツ石（ｓｐｈｅｎｅ）、スピネル及びジルコ
ンを使用するのも有利である。本発明の粒状物は、多数
の異なる発色性粒子から成っていてもよい。このように
して多くの新規の色が創作されうる。また色の変化は金
属酸化物粉末の代りに金属粉末を使用することによって
達成されうる。酸化雰囲気中での焼結後の色は、相応の
金属酸化物を使用する場合よりも金属粉末を使用する場
合にしばしば著しく明るい。
されているか又は製造工程の間、特に焼結工程の間だけ
その色を生じる粒子である。有利な発色性粒子は、金属
粉末、金属酸化物粉末、加熱すると金属酸化物を形成す
るそれらの先駆化合物、顔料又はこれらの物質の混合物
である。特に、ランタニド又はそれらの酸化物、次の
群：Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎ
ｉ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｗの金属又はこれら
の金属の酸化物、特に次の群：ＣｏＯ、Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｏ
3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、Ｃｕ2Ｏ、ＣｕＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ
4、ＭｎＯ、Ｍｎ2Ｏ3、ＭｎＯ2、ＭｏＯ2、ＭｏＯ3、Ｎ
ｂＯ、ＮｂＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＮｉＯ、ＰｂＯ、ＰｂＯ2、
ＳｉＯ2、ＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、ＴｉＯ
2、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＷＯ2、Ｗ2Ｏ5、ＷＯ3の酸化物を使
用するのが有利である。特に、金属塩又は金属錯体、特
に、焼結の間に発色性酸化物に変化されるカルボン酸
塩、炭酸塩、硝酸塩又はアセチルアセトン酸塩を使用す
るのが有利である。また、発色性粒子としては結晶構造
種からの有色顔料、バデレアイト、ヘマタイト、スズ石
（ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅ）、コランダム、オリビン、
ルチル、セツ石（ｓｐｈｅｎｅ）、スピネル及びジルコ
ンを使用するのも有利である。本発明の粒状物は、多数
の異なる発色性粒子から成っていてもよい。このように
して多くの新規の色が創作されうる。また色の変化は金
属酸化物粉末の代りに金属粉末を使用することによって
達成されうる。酸化雰囲気中での焼結後の色は、相応の
金属酸化物を使用する場合よりも金属粉末を使用する場
合にしばしば著しく明るい。
【０００８】発色性粒子は好ましくは１０μｍ未満の粒
度、さらに有利には５μｍ未満の粒度を有している。発
色性粒子は、使用される粒状物組成物中又は射出成形用
の供給原料中に０．０５〜２０重量％の割合で存在して
いる。
度、さらに有利には５μｍ未満の粒度を有している。発
色性粒子は、使用される粒状物組成物中又は射出成形用
の供給原料中に０．０５〜２０重量％の割合で存在して
いる。
【０００９】他の有利な実施態様においては、セラミッ
ク粉末は酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化イ
ットリウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、Ｓｉ
Ｃ、Ｓｉ3Ｎ4又はこれらの組合せ又混合物から成ってい
る。従って酸化アルミニウム又は酸化ジルコニウムセラ
ミックの製造の場合には、酸化イットリウム又は酸化マ
グネシウムは安定剤又は焼結助剤として加えてもよい。
ク粉末は酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化イ
ットリウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、Ｓｉ
Ｃ、Ｓｉ3Ｎ4又はこれらの組合せ又混合物から成ってい
る。従って酸化アルミニウム又は酸化ジルコニウムセラ
ミックの製造の場合には、酸化イットリウム又は酸化マ
グネシウムは安定剤又は焼結助剤として加えてもよい。
【００１０】有利な結合剤は、ポリアセタール、特にポ
リオキシメチレン、またポリオキシメチレンのコポリマ
ー及びホモポリマーである。また多数の結合剤の組合せ
も使用してよい。
リオキシメチレン、またポリオキシメチレンのコポリマ
ー及びホモポリマーである。また多数の結合剤の組合せ
も使用してよい。
【００１１】結合剤を除けば、射出成形用粒状物はま
た、分散剤としてかつ表面改質のために有機添加物も含
有することができる。さらに、湿潤剤、可塑剤又は造形
工程の間に粒状物の流動学的特性に影響を及ぼす他の助
剤も加えてよい。
た、分散剤としてかつ表面改質のために有機添加物も含
有することができる。さらに、湿潤剤、可塑剤又は造形
工程の間に粒状物の流動学的特性に影響を及ぼす他の助
剤も加えてよい。
【００１２】セラミック粉末、結合剤及び発色性粒子の
混合物は通常１１５〜２００℃の温度で配合するか又は
押出し、次に冷却して造粒する。得られた粒状物は、慣
用プレス又は多成分射出成形機によって加工することが
できる。
混合物は通常１１５〜２００℃の温度で配合するか又は
押出し、次に冷却して造粒する。得られた粒状物は、慣
用プレス又は多成分射出成形機によって加工することが
できる。
【００１３】種々の粒状物は、本発明によれば、異なる
着色を有する領域の正確な輪郭を有するセラミック製品
が得られるように混合することもできる。しかしまた大
理石模様製品を製造することもできる。
着色を有する領域の正確な輪郭を有するセラミック製品
が得られるように混合することもできる。しかしまた大
理石模様製品を製造することもできる。
【００１４】また、セラミック製品上に銘（ｗｒｉｔｉ
ｎｇ）を成形することもできるし、あらゆる種類の装飾
をセラミック造形品の表面に施こすこともできる。
ｎｇ）を成形することもできるし、あらゆる種類の装飾
をセラミック造形品の表面に施こすこともできる。
【００１５】粒状物の混合物は次いで、代表的には１７
５〜２００℃でかつ２００〜２０００ｂａｒの圧力で造
形する。未焼成製品は金型から取出され、次いで結合剤
の除去が施される。
５〜２００℃でかつ２００〜２０００ｂａｒの圧力で造
形する。未焼成製品は金型から取出され、次いで結合剤
の除去が施される。
【００１６】未焼成セラミック製品から結合剤を除去す
る方法は使用する結合剤の種類に依存している。ポリア
セタールから成る結合剤の除去は好ましくは酸又は三弗
化ホウ素を含有するガス雰囲気中で行う。
る方法は使用する結合剤の種類に依存している。ポリア
セタールから成る結合剤の除去は好ましくは酸又は三弗
化ホウ素を含有するガス雰囲気中で行う。
【００１７】結合剤がそれから除去されている成形セラ
ミック造形品は、好ましくは、空気中、不活性ガス雰囲
気中又は還元雰囲気中で減圧下で又は特定の酸化分圧で
焼結される。有利な変法では、特定色を有するセラミッ
ク造形品は特定の焼結条件によって製造される。焼結雰
囲気の選択によって１つの色を種々の色調に変化させた
り又は極めて鮮明にすることも可能になる。後者は、例
えば金属陽イオンのイオン価を変える場合に該当する。
従って珪酸ジルコニウム鉄（ｉｒｏｎ ｚｉｒｃｏｎｉ
ｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ）でピンクに着色された未焼成
物体は、空気中で焼結する場合には褐色になるが、還元
雰囲気中で焼結する場合には緑色になる。肉色のＭｎ2
Ｏ3で着色された未焼成物体は不活性ガス雰囲気中では
ピンク色になり、空気中では黒色になる。
ミック造形品は、好ましくは、空気中、不活性ガス雰囲
気中又は還元雰囲気中で減圧下で又は特定の酸化分圧で
焼結される。有利な変法では、特定色を有するセラミッ
ク造形品は特定の焼結条件によって製造される。焼結雰
囲気の選択によって１つの色を種々の色調に変化させた
り又は極めて鮮明にすることも可能になる。後者は、例
えば金属陽イオンのイオン価を変える場合に該当する。
従って珪酸ジルコニウム鉄（ｉｒｏｎ ｚｉｒｃｏｎｉ
ｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ）でピンクに着色された未焼成
物体は、空気中で焼結する場合には褐色になるが、還元
雰囲気中で焼結する場合には緑色になる。肉色のＭｎ2
Ｏ3で着色された未焼成物体は不活性ガス雰囲気中では
ピンク色になり、空気中では黒色になる。
【００１８】異なる発色性粒子又は異なる濃度の同一種
の発色性粒子を含有する多数の粒状物は、好ましくは多
成分射出成形又はプレス成形によって加工される。後者
の種類の方法の場合には、プレス成形条件を調節するこ
とによって、セラミック造形品の異なる着色領域の間の
界面における色分離の所望の鮮明さを得ることができ
る。プレス時間、プレス温度及びプレス圧の標的操作
（ｔａｒｇｅｔｅｄ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）により鮮明
な又は拡散した色の境界を生じる。また選択された焼結
条件も境界相の形成にとっては重要である。焼結は鉄の
拡散を含むので、２色の境界区分は、焼結時間が長くな
ればなる程、また焼結温度が高くなればなる程、それだ
け拡散的になる。
の発色性粒子を含有する多数の粒状物は、好ましくは多
成分射出成形又はプレス成形によって加工される。後者
の種類の方法の場合には、プレス成形条件を調節するこ
とによって、セラミック造形品の異なる着色領域の間の
界面における色分離の所望の鮮明さを得ることができ
る。プレス時間、プレス温度及びプレス圧の標的操作
（ｔａｒｇｅｔｅｄ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）により鮮明
な又は拡散した色の境界を生じる。また選択された焼結
条件も境界相の形成にとっては重要である。焼結は鉄の
拡散を含むので、２色の境界区分は、焼結時間が長くな
ればなる程、また焼結温度が高くなればなる程、それだ
け拡散的になる。
【００１９】加工された種々の粒状物は、好ましくは同
一無機固形分（容量）を有する。これは焼結の間の異な
る色相（ｃｏｌｏｒ ｐｈａｓｅ）の同一収縮を保証
し、これによって２相の接触点に沿うセラミックの破壊
発生の危険が減少する。また相境界における破壊の危険
も、異なる着色相の結晶化学的適合によって低減するこ
とができる。これは、例えば特定の型の構造中に適当な
陽イオンを組込むことによって達成される。
一無機固形分（容量）を有する。これは焼結の間の異な
る色相（ｃｏｌｏｒ ｐｈａｓｅ）の同一収縮を保証
し、これによって２相の接触点に沿うセラミックの破壊
発生の危険が減少する。また相境界における破壊の危険
も、異なる着色相の結晶化学的適合によって低減するこ
とができる。これは、例えば特定の型の構造中に適当な
陽イオンを組込むことによって達成される。
【００２０】多色セラミック造形品を提供するという目
的は、本発明により、前記の少なくとも２種類の粒状物
から成り、造形され、結合剤除去が行われかつ焼結され
ている、セラミック製品の提供によって達成される。多
色セラミック造形品は、好ましくは方法の特許請求の範
囲に記載された方法によって製造される。多色セラミッ
ク造形品は、好ましくは装飾品として、特に非携帯用及
び携帯用時計（ｃｌｏｃｋｓ及びｗａｔｃｈｅｓ）、貴
金属装身具類（リング、鎖、カフスボタン、ブローチ、
ネクタイピン、ブレスレット等）、筆記用具、道具、家
庭用品、ドアの装飾細工、ライター、花瓶、ランプ、ボ
タン、宗教的物品（十字架、聖像、ロザリオ）の構成部
品として又はタイルとして形成される。
的は、本発明により、前記の少なくとも２種類の粒状物
から成り、造形され、結合剤除去が行われかつ焼結され
ている、セラミック製品の提供によって達成される。多
色セラミック造形品は、好ましくは方法の特許請求の範
囲に記載された方法によって製造される。多色セラミッ
ク造形品は、好ましくは装飾品として、特に非携帯用及
び携帯用時計（ｃｌｏｃｋｓ及びｗａｔｃｈｅｓ）、貴
金属装身具類（リング、鎖、カフスボタン、ブローチ、
ネクタイピン、ブレスレット等）、筆記用具、道具、家
庭用品、ドアの装飾細工、ライター、花瓶、ランプ、ボ
タン、宗教的物品（十字架、聖像、ロザリオ）の構成部
品として又はタイルとして形成される。
【００２１】また本発明の目的によれば、セラミック粉
末、結合剤及び発色性粒子から成る、少なくとも２種の
造形粒状物から製造された、未焼成セラミック造形品も
提供される。これらの粒状物は異なる発色性粒子及び／
又は異なる濃度の同一発色性粒子から成る。このような
未焼成セラミック造形品は、好ましくは方法の特許請求
の範囲の１つに記載したような方法によって造形され
る。未焼成品は、結合剤の除去及び焼結がまだ施されて
いない造形品である。
末、結合剤及び発色性粒子から成る、少なくとも２種の
造形粒状物から製造された、未焼成セラミック造形品も
提供される。これらの粒状物は異なる発色性粒子及び／
又は異なる濃度の同一発色性粒子から成る。このような
未焼成セラミック造形品は、好ましくは方法の特許請求
の範囲の１つに記載したような方法によって造形され
る。未焼成品は、結合剤の除去及び焼結がまだ施されて
いない造形品である。
【００２２】
例 １ 射出成形用粒状物は、Ｙ2Ｏ3 ３ｍｏｌ％で安定化され
た二酸化ジルコニウム１０００ｇから成っていた。平均
粒度は０．３μｍである。約８００の分子量を有するポ
リエチレングリコール１７ｇ、約８０，０００の分子量
を有するポリブタンジオールホルマール２３ｇ及びブタ
ンジオールホルマール２重量％を含有するポリオキシメ
チレン１６８ｇを混合した。第一の場合には発色性物質
としてＦｅＣｒＮｉスピネル（黒色）２０ｇを加え、第
二の場合にはＣｏＡｌ １４ｇを加えた。得られた組成
物をそれぞれ配合機で混合し、ブチルグリコール３００
ｍｌを添加した。この混合物を加熱しながらさらに配合
し、この際溶剤を徐々に除去する。引続き配合を約１７
５℃でさらに１時間続け、同混合物を冷却して造粒し
た。
た二酸化ジルコニウム１０００ｇから成っていた。平均
粒度は０．３μｍである。約８００の分子量を有するポ
リエチレングリコール１７ｇ、約８０，０００の分子量
を有するポリブタンジオールホルマール２３ｇ及びブタ
ンジオールホルマール２重量％を含有するポリオキシメ
チレン１６８ｇを混合した。第一の場合には発色性物質
としてＦｅＣｒＮｉスピネル（黒色）２０ｇを加え、第
二の場合にはＣｏＡｌ １４ｇを加えた。得られた組成
物をそれぞれ配合機で混合し、ブチルグリコール３００
ｍｌを添加した。この混合物を加熱しながらさらに配合
し、この際溶剤を徐々に除去する。引続き配合を約１７
５℃でさらに１時間続け、同混合物を冷却して造粒し
た。
【００２３】異なる着色を有する組成物を長方形のプレ
ス成形金型（６０×２０×４ｍｍ）に分配し、１８０℃
で３００ｂａｒの圧力下で軸方向プレスによって造形し
た。一つの場合にはこの分配は任意であり、他の場合に
は異なる着色を有する組成物は厳密に分離し、他の実験
では一つの組成物を長方形プレス金型に入れ、他の組成
物から製造された“ＢＡＳＦ”という銘を型板（ｔｅｍ
ｐｌａｔｅ）によって初めの組成物に適用した。
ス成形金型（６０×２０×４ｍｍ）に分配し、１８０℃
で３００ｂａｒの圧力下で軸方向プレスによって造形し
た。一つの場合にはこの分配は任意であり、他の場合に
は異なる着色を有する組成物は厳密に分離し、他の実験
では一つの組成物を長方形プレス金型に入れ、他の組成
物から製造された“ＢＡＳＦ”という銘を型板（ｔｅｍ
ｐｌａｔｅ）によって初めの組成物に適用した。
【００２４】このようにして得られた造形品から、１３
０℃で酸触媒下でガス状シュウ酸を用いて結合剤を除去
した。次の焼結は１５００℃で空気中で行い、この際保
持時間を２０分〜４時間の間で変えた。これによって、
すべての場合において、６ｇ／ｍｌよりも大きい密度を
有し、亀裂又はひずみのないセラミック製品が得られ
た。製品サンプルは、焼結時間によって、異なる着色を
有する領域の間の移行帯域の幅が異なっていた。２０分
の保持時間では移行帯域は実際に認められなかったけれ
ども、４時間の保持時間では３．５ｍｍの幅を有する混
合帯域を認めることができた。
０℃で酸触媒下でガス状シュウ酸を用いて結合剤を除去
した。次の焼結は１５００℃で空気中で行い、この際保
持時間を２０分〜４時間の間で変えた。これによって、
すべての場合において、６ｇ／ｍｌよりも大きい密度を
有し、亀裂又はひずみのないセラミック製品が得られ
た。製品サンプルは、焼結時間によって、異なる着色を
有する領域の間の移行帯域の幅が異なっていた。２０分
の保持時間では移行帯域は実際に認められなかったけれ
ども、４時間の保持時間では３．５ｍｍの幅を有する混
合帯域を認めることができた。
【００２５】例 ２ 異なる着色を有する２種類の例１の射出成形粒状物か
ら、組成物温度１７０℃及び金型温度１３５℃で、大理
石模様を形成するための特殊スクリューを備えた射出成
形機を用いて、直径１０ｃｍ及び厚さ５ｍｍを有する、
大理石模様付き円板を射出成形した。空気の代りにアル
ゴン雰囲気中で１５００℃で焼結することによって著し
く明るい青色が得られたが、黒色は不変のままであっ
た。
ら、組成物温度１７０℃及び金型温度１３５℃で、大理
石模様を形成するための特殊スクリューを備えた射出成
形機を用いて、直径１０ｃｍ及び厚さ５ｍｍを有する、
大理石模様付き円板を射出成形した。空気の代りにアル
ゴン雰囲気中で１５００℃で焼結することによって著し
く明るい青色が得られたが、黒色は不変のままであっ
た。
【００２６】例 ３ 平均粒度０．８μｍを有する酸化アルミニウム７００ｇ
を、Ｃｒ2Ｏ3粉末１５ｇ又はＣｏ2Ｏ3粉末１５ｇ及び他
の結合剤成分及び例１で記載したような添加物と一緒に
加工してそれぞれの粒状物を得た。次に例１で記載した
ようにして、異なる着色を有する２種の組成物を含有す
るそれぞれのプレス成形品を製造した。次にこれらの成
形品から結合剤を除去し、１６５０℃で空気中で焼結を
行った。得られた色はピンク色及び青色であった。その
理由は緑色のＣｒ2Ｏ3がコランダムの格子中に組込ま
れ、その結果ルビーの赤色をとるからである。表面は鈍
い(ｍａｔｔ）光沢を有していた。
を、Ｃｒ2Ｏ3粉末１５ｇ又はＣｏ2Ｏ3粉末１５ｇ及び他
の結合剤成分及び例１で記載したような添加物と一緒に
加工してそれぞれの粒状物を得た。次に例１で記載した
ようにして、異なる着色を有する２種の組成物を含有す
るそれぞれのプレス成形品を製造した。次にこれらの成
形品から結合剤を除去し、１６５０℃で空気中で焼結を
行った。得られた色はピンク色及び青色であった。その
理由は緑色のＣｒ2Ｏ3がコランダムの格子中に組込ま
れ、その結果ルビーの赤色をとるからである。表面は鈍
い(ｍａｔｔ）光沢を有していた。
【００２７】例 ４ イットリウムで安定化した酸化ジルコニウム１０００ｇ
を、珪酸ジルコニウムプラセオジム（ｐｒａｓｅｏｄｙ
ｍｉｕｍ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ）１
８ｇ及び他の結合剤成分及び例１で記載したような添加
物と一緒に加工して粒状物を形成した。この粒状物を、
射出成形工程で例１で記載した粒状物と一緒に混合し
た。結合剤を除去した後、未焼成製品を１５００℃で空
気中で焼結した。純色、つまり黄色、黒色及び青色は別
として、黄色相と青色相との間には淡青色の広い領域が
現われた。
を、珪酸ジルコニウムプラセオジム（ｐｒａｓｅｏｄｙ
ｍｉｕｍ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ）１
８ｇ及び他の結合剤成分及び例１で記載したような添加
物と一緒に加工して粒状物を形成した。この粒状物を、
射出成形工程で例１で記載した粒状物と一緒に混合し
た。結合剤を除去した後、未焼成製品を１５００℃で空
気中で焼結した。純色、つまり黄色、黒色及び青色は別
として、黄色相と青色相との間には淡青色の広い領域が
現われた。
Claims (21)
- 【請求項１】 セラミック粉末、結合剤及び発色性粒子
から成る、少なくとも２種の粒状物を造形し、結合剤除
去工程にかけかつ焼結し、この際該粒状物が異なる発色
性粒子又は異なる濃度の同一発色性粒子を含有すること
を特徴とする、多色セラミック造形品の製造方法。 - 【請求項２】 少なくとも１種の粒状物が、発色性粒子
として、次の群：金属粉末、金属酸化物粉末、これらの
先駆化合物及び顔料から選択される少なくとも１種の成
分を含む、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 少なくとも１種の粒状物が、発色性粒子
として次の群：ランタニド及びそれらの酸化物、Ｃｏ、
Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｓ
ｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｗの群の金属及びそれらの酸化物
から選択される少なくとも１種の成分を含む、請求項１
又は２記載の方法。 - 【請求項４】 少なくとも１種の粒状物が多数の異なる
発色性粒子を含む、請求項１から請求項３までのいずれ
か１項記載の方法。 - 【請求項５】 少なくとも１種の粒状物が、次の群のセ
ラミック粉末：酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、
酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、
ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4及びそれらの組成物及び混合物から選
択される少なくとも１種の成分を含む、請求項１から請
求項４までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 少なくとも１種の粒状物が結合剤ポリア
セタールを含む、請求項１から請求項５までのいずれか
１項記載の方法。 - 【請求項７】 少なくとも１種の粒状物において、発色
性粒子は１０μｍ未満の粒度を有する、請求項１から請
求項６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 少なくとも１種の粒状物において、発色
性粒子は該粒状物の０．０５〜２０重量％の割合で存在
する、請求項１から請求項７までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項９】 少なくとも１種の粒状物において、結合
剤は該粒状物の３０〜６０重量％の割合で存在する、請
求項１から請求項８までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１０】 粒状物を多成分射出成形によって加工
する、請求項１から請求項８までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項１１】 粒状物をプレス成形によって加工す
る、請求項１から請求項９までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項１２】 セラミック製品の着色の異なる領域の
界面における色分離の所望の鮮明さをプレス条件を調節
することによって形成する、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 粒状物が同一無機固形分（容量）を有
する、請求項１から請求項１２までのいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項１４】 結合剤除去を、酸又は三弗化ホウ素を
含有するガス雰囲気中で行う、請求項１から請求項１３
までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１５】 結合剤の除去されているセラミック造
形品を、次の群：空気、不活性ガス雰囲気、還元雰囲
気、酸化雰囲気及び減圧雰囲気から選択された１つの雰
囲気中で焼結する、請求項１から請求項１４までのいず
れか１項記載の方法。 - 【請求項１６】 特定色のセラミック造形品を特定の焼
結条件によって製造する、請求項１から請求項１５まで
のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１７】 少なくとも２種の粒状物から成り、造
形され、結合剤除去工程にかけられかつ焼結されている
多色セラミック造形品において、該粒状物が異なる発色
性粒子又は異なる濃度の同一発色性粒子から成ることを
特徴とする、多色セラミック造形品。 - 【請求項１８】 方法に関する請求項のいずれか１項に
記載された方法によって製造する多色セラミック造形
品。 - 【請求項１９】 装飾品として形成されている、請求項
１７又は１８記載の多色セラミック造形品。 - 【請求項２０】 セラミック粉末、結合剤及び発色性粒
子から成る少なくとも２種の粒状物から造形される未焼
成セラミック造形品において、該粒状物が異なる発色性
粒子又は異なる濃度の同一発色性粒子から成ることを特
徴とする、未焼成セラミック造形品。 - 【請求項２１】 方法の請求項のいずれか１項に記載さ
れた方法によって造形されているが、結合剤除去工程に
かけれらていないしかつ焼結されていない未焼成セラミ
ック造形品。
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