JPH0881346A

JPH0881346A - 口腔用組成物

Info

Publication number: JPH0881346A
Application number: JP22199794A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Takatsuka; 勉高塚; Takako Nakajima; 孝子中嶋; Koji Mori; 浩司森; Tadao Yabuhara; 忠男藪原; Emiko Daimon; 恵美子大門
Original assignee: Sunstar Inc; Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Sunstar Inc; Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-09-16
Filing date: 1994-09-16
Publication date: 1996-03-26
Anticipated expiration: 2018-05-19
Also published as: JP3407829B2

Abstract

(57)【要約】【目的】水不溶性基体に被覆または担持させた微生物
の吸着・殺菌作用を有するジアミン型ポリマーを配合し
た口腔用組成物を提供する。【構成】非架橋性ビニルモノマーから誘導される構成
単位と、一般式（１）：【化１】［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ａはフェニレ
ン基、Ｒ²はアルキレン基、ＹおよびＺはアニオン、Ｒ³
はアルキル基、Ｒ⁴はアルキレン基、Ｒ⁵〜Ｒ⁸はアルキ
ル基を示す］で表される構成単位を含むビニル系共重合
体を炭酸カルシウムに被覆または担持させて口腔用組成
物に配合する。【効果】炭酸カルシウムに被覆または担持させたジア
ミン型ポリマーの配合により、微生物の吸着・殺菌作用
の高い、優れたプラークコントロール効果を示す口腔用
組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、口腔用組成物に関し、
さらに詳しくは、口腔内の微生物を吸着・殺菌すること
により、優れたプラークコントロール効果を示す口腔用
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】分子内にジアンモニウム基を有するビニ
ル系共重合体が微生物の吸着・殺菌活性に優れ、安全性
が高いことは公知であり、特開平６−８０７３２号公報
には、このような共重合体を口腔用材として利用するこ
とが提案されている。しかしながら、該共重合体を水不
溶性基体に対して被覆ないしは担持させて粒子状に成形
して使用する場合における、水不溶性基体と殺菌力の関
係はついては開示や、示唆はなされていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記ビニル系共重合体
は水不溶性で、細菌と接触することにより細菌を吸着
し、これを殺菌するとされている。従って、該共重合体
の単体粒子では粒子内部の共重合体が殺菌に関与するこ
とができず効率が悪い。このため、該共重合体を水不溶
性基体に被覆または担持させることが考えられるが、用
いる水不溶性基体の上記共重合体の微生物吸着・殺菌活
性に与える影響について検討することが重要な課題とな
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような事情に鑑み、
本発明者らは、上記ビニル系共重合体の口腔内微生物に
対する吸着・殺菌活性を最大限に高めることを目的とし
て、鋭意研究を行った。その結果、該共重合体を炭酸カ
ルシウムに被覆または担持させた複合体を配合にするこ
とにより、微生物吸着・殺菌効果に優れた口腔用組成物
が得られることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、非架橋性ビニルモノマーから
誘導される構成単位と、一般式（１）：

【０００５】

【化３】

【０００６】［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基
を、Ａはフェニレン基を、Ｒ²は炭素数１〜２のアルキ
レン基を示し、ＹおよびＺはアニオンで、同一または異
なっていてもよく、ＹおよびＺがそれぞれ１価のアニオ
ンあるいは（Ｙ，Ｚ）が２価のアニオン１個を示しても
よい。Ｒ³は炭素数６〜１８のアルキル基を、Ｒ⁴は炭素
数４〜１０のアルキレン基を、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は同一または異
なっていてもよく、炭素数１〜３のアルキル基を示し、
いずれも置換基を含んでいてもよい。］で表される構成
単位を含むビニル系共重合体（以下、ジアミン型ポリマ
ーという）を炭酸カルシウムに被覆または担持させた複
合体を配合したことを特徴とする口腔用組成物を提供す
るものである。本発明の口腔用組成物は、炭酸カルシウ
ムに被覆または担持させたジアミン型ポリマーが口腔内
の微生物に対する高い吸着・殺菌活性を示し、優れたプ
ラークコントロール効果を示す。

【０００７】本発明で用いるジアミン型ポリマーにおけ
る、一方の構成単位を提供する非架橋型ビニルモノマー
は、一般式（１）で表される構成単位を提供する化合物
と共重合可能な非架橋型ビニルモノマーであり、例え
ば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ｐ−ブロモスチレン、α−クロロスチレン、α−ブ
ロモスチレン等の重合性芳香族炭化水素；アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ラウ
リル、α−クロロアクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ラウリル等の重合性カルボン酸、カルボン酸
エステルおよびその塩；酢酸ビニル、トリフロロ酢酸ビ
ニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル
系モノマー；塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル系モノマ
ー；イソブチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエー
テル等のビニルエーテル系モノマー；アクリルアミド等
の重合性アミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン
等の重合性ニトリル；エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ペンテン、ヘキセン、シクロへキセン、ノルボル
ネン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のオレ
フィン系モノマー、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニ
ルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等の複素環化合物系
モノマー；メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン
等のビニルケトン系モノマー；マレイン酸、無水マレイ
ン酸、アクロレイン、ビニルイソシアネート、ビニルシ
ラン等が挙げれる。これらは１種でも２種以上を組み合
わせて使用してもよい。

【０００８】一般式（１）で表される構成単位を提供す
る化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ヘキシル−Ｎ′
−（４-ビニル）ベンジルテトラメチレンジアンモニウ
ムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル
−Ｎ−ヘプチル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテトラ
メチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−オクチル−Ｎ′−（４
−ビニル）ベンジルテトラメチレンジアンモニウムブロ
ミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−
ノニル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテトラメチレン
ジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−
テトラメチル−Ｎ−デシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベン
ジルテトラメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ウンデシル−
Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテトラメチレンジアンモ
ニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメ
チル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテ
トラメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−セチル−Ｎ′−（４−
ビニル）ベンジルテトラメチレンジアンモニウムブロミ
ドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−オ
クタデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテトラメチ
レンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニ
ル）ベンジルペンタメチレンジアンモニウムブロミドク
ロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ヘキシ
ル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジア
ンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テ
トラメチル−Ｎ−ヘプチル−Ｎ′−（４−ビニル）ベン
ジルヘキサメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−オクチル−Ｎ′
−（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウ
ムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル
−Ｎ−ノニル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘキサメ
チレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−デシル−Ｎ′−（４−ビニ
ル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウムブロミドク
ロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ウンデ
シル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジ
アンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テ
トラメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベン
ジルヘキサメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−セチル−Ｎ′−
（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウム
ブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−
Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘキ
サメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−
（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウム
ブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−
Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘプタメ
チレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４-ビニ
ル）ベンジルオクタメチレンジアンモニウムブロミドク
ロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ドデシ
ル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルノナメチレンジアン
モニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラ
メチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジル
デカメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４
−イソプロペニル）フェネチルヘキサメチレンジアンモ
ニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラエ
チル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘ
キサメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラｎ−プロピル−Ｎ−ドデシル−（４
−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウムブロ
ミドクロリド。これらは１種または２種以上を組み合わ
せて使用できる。

【０００９】また、本発明で用いるジアミン型ポリマー
は、そのアンモニウム基上の対イオンを公知の方法に従
って対イオン交換を行い、対イオンを沃素イオン、硝酸
イオン、過塩素酸イオン、酢酸イオン、メタンスルホン
酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン等の１価の陰イオ
ン、硫酸イオンメチルリン酸イオン等の２価の陰イオン
に交換したものでもよい。該ジアミン型ポリマーは、例
えば、一般式（２）：

【００１０】

【化４】

【００１１】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ａ、ＸおよびＹが一般
式（１）と同意義である。］で表される化合物と、上記
のような、これと共重合可能な非架橋性ビニルモノマー
もしくはこれらの混合物を溶液重合、固相重合、塊状重
合、乳化重合あるいは懸濁重合等の通常用いる重合に付
すことにより製造することができ、中でも溶液重合法を
採用することが好ましい。この際使用される溶媒として
は重合に悪影響を及ばさないものであれば特に種類は限
定されず、例えば、水、メタノール、エタノール、プロ
パノール等のプロトン性溶媒、エーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ベンゼントル
エン等の芳香族炭化水素、アセトニトリル、プロピオニ
トリル等のニトリル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン系溶媒などが挙げられる。また、これらの溶媒を２
成分以上混合して用いることもできる。

【００１２】一般式（２）の化合物とこれらの共重合可
能な単量体との共重合に当たっては仕込み比は通常０.
１〜９９.０：９９.９〜１.０程度、好ましくは１〜５
０：９９〜５０程度である。この重合反応は、通常重合
開始剤を添加することにより効率的に実施できる。この
際使用する開始剤としてはアゾビスイソブチリニトリ
ル、アゾビス（２,４−ジメチル）バレロニトリル等の
アゾ系開始剤、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、t-ブチ
ルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシ
ド、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過酸化
物、過酸化水素あるいは過硫酸アンモニウムと例えば、
亜硫酸アンモニウムまたは２価の鉄イオン等との組み合
わせによるレドックス系開始剤等が挙げられる。これら
重合開始剤の使用量は種類、重合形式、およびジアミン
型ポリマーの所望分子量により異なるが、通常１×１０
^-5〜０.５モル／リットル、好ましくは１×１０^-4〜
５×１０^-2モル／リットルである。反応温度および反応
時間は単量体の反応性および用いる溶媒の種類により異
なるが、通常０〜１００ ℃、５〜１２０時間の範囲で
選択するのが好ましい。生成した共重合体は通常の後処
理方法により単離、精製でき、例えば、生成物が難溶な
過剰の溶媒中に反応混合物を注いで析出させ、濾過等で
分離することにより単離できる。さらに精製が必要な場
合は、再沈殿等の常法の手段を採用してよい。

【００１３】ジアミン型ポリマーの分子量は数平均分子
量Mnは２,０００〜１,０００,０００、好ましくは５０,
０００〜１,０００,０００、Mw／Mn＝１.２〜２.０（Mw
は重量平均分子量）が好ましい。重合度は重合反応にお
ける原料濃度、開始剤の種類と濃度、反応温度または反
応時間等の因子により規定されるのでこれらの因子を状
況に応じて選択することにより所望の分子量および多分
散度を有する共重合体を得ることができる。得られたジ
アミン型ポリマーは公知の方法に従って対イオン交換を
行い、対イオンを沃素イオン、硝酸イオン、過塩素酸イ
オン、酢酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼン
スルホン酸イオン、等の１価の陰イオン、硫酸イオンメ
チルリン酸イオン等の２価の陰イオンにすることができ
る。

【００１４】本発明で用いる炭酸カルシウムとしては、
重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムのいずれでも
よい。また、結晶形としては、カルサイト、アラゴナイ
トおよびバテライト結晶のいずれでもよいが、好ましく
は、カルサイトまたはバテライト結晶のものがよい。炭
酸カルシウムの粒子径としては、０.１〜１００μｍ、
好ましくは１〜２０μｍ程度のものが好適に用いられ
る。

【００１５】炭酸カルシウムの表面へのジアミン型ポリ
マーの被覆または担持は、例えば、ジアミン型ポリマー
を溶媒に溶解し、炭酸カルシウムを添加したのち溶媒を
常圧もしくは減圧留去することにより行うことができ
る。この際使用される溶媒としては、成形物の調製に悪
影響を及ばさないものであれば特に種類は限定されず、
例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール等
のプロトン性溶媒、エーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素、ベンゼントルエン等の芳香
族炭化水素、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニ
トリル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン系溶媒等
が挙げられられ、またこれらの溶媒を２成分以上混合し
て用いることもできる。炭酸カルシウムの表面へのジア
ミン型ポリマーの被覆または担持量としては、炭酸カル
シウムの重量当り０.０１〜３０％が適切である。０.０
１％より低いと、充分な微生物吸着・殺菌効果が得られ
ず、また、３０％より多いと、担持量に相当するだけの
殺菌効果が得られなくなるため非効率的である。

【００１６】本発明の口腔用組成物は、このようにして
得られたジアミン型ポリマーを炭酸カルシウムに被覆ま
たは担持させた複合体を組成物全量に対して約０.０１
〜５０重量％、好ましくは０.１〜１０重量％配合す
る。配合量が０.０１重量％より少ないと、充分な微生
物吸着・殺菌効果が発揮されず、また、５０重量％より
多いと、組成物の性状が不安定となる。

【００１７】本発明の口腔用組成物は常法により、歯磨
組成物（例えば、練歯磨、水歯磨、洗口剤等）、ペース
ト状組成物（例えば、軟膏剤、歯肉マッサージクリーム
等）およびチューイングガム等の形態とすることがで
き、上記の成分に加えてさらに組成物の形態等に応じて
以下のような成分を適宜配合することができる。例え
ば、非イオン性界面活性剤として、糖または糖アルコー
ルの脂肪酸エステルであって、それぞれ脂肪酸残基の炭
素数が１２〜１８、平均エステル化度が１.１〜２.５、
好ましくは１.２〜１.９のものが使用できる。該糖また
は糖アルコールの脂肪酸エステルとしては、例えば、シ
ョ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、マル
チトール脂肪酸エステル、マルトトリイトール脂肪酸エ
ステル、マルトテトライトール脂肪酸エステル、マルト
ペンタイトール脂肪酸エステル、マルトヘキサイトール
脂肪酸エステル、マルトヘプタイトール脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エス
テル、ラクチトール脂肪酸エステルが挙げられる。

【００１８】また、非イオン界面活性剤としては、この
他に、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン
高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレン脂肪酸エステル等も使用されうる。さら
に、両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル−
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシ
ン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が用いられ
る。なお、これらの界面活性剤はその１種を単独で用い
ても２種以上を併用してもよい。また、界面活性剤の配
合量は通常、組成物全体に対して０.０１〜５重量％、
好ましくは０.０５〜３重量％である。

【００１９】本発明の口腔用組成物には、さらにメント
ール、カルボン酸、アネトール、オイゲノール、サリチ
ル酸メチル、リモネン、オシメン、n−デシルアルコー
ル、シトロネロール、α−テルビネオール、メチルアセ
テート、シトロネリルアセテート、メチルオイゲノー
ル、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニ
リン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レ
モン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮
油、ピメント油、珪藻油、シソ油、冬緑油、丁子油、ユ
ーカリ油等の香料を単独でまたは組合せて、組成物全体
に対して０.１〜１０重量％、好ましくは０.５〜５重量
％程度配合できる。また、サッカリンナトリウム、アセ
スルファームカリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリ
ジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ぺリラルチ
ン、タウマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチル
エステル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド等の甘
味剤を０.０１〜１重量％、好ましくは０.０５〜０.５
重量％配合できる。

【００２０】例えば、軟膏剤のようなペースト状組成物
の場合には粘結剤としてカルボキシメチルセルロースナ
トリウム等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム
等のアルカリ金属アルギネート、アルギン酸プロピレン
グリコールエステル、キサンタンガム、トラガントガ
ム、カラヤガム、アラビヤガム、カラギーナン等のガム
類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン
等の合成粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリカゲ
ル、ビーガム、ラポナイト等の無機粘結剤等の１種また
は２種以上が配合され得る。これらの配合量は通常０.
３〜５重量％である。さらに、ペースト状や液状口腔用
組成物の製造において、粘稠剤としてソルビット、グリ
セリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１,３ーブチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、キシリット、マルチッ
ト、ラクチット等の１種または２種以上を配合し得る。
これらの配合量は通常１０〜７０重量％である。

【００２１】また、歯磨類の場合には、第二リン酸カル
シウム・二水和物および無水物、第一リン酸カルシウ
ム、第三リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、無水ケ
イ酸、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリ
ン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベ
ントナイト、ケイ酸ジルコニウム、合成樹脂等の１種ま
たは２種以上を配合することができ、配合量は通常５.
０〜９０重量％、練歯磨の場合には５〜６０重量％であ
る。本発明においては、有効成分として、さらに、塩化
セチルピリジニウム、クロルヘキシジン塩類、トリクロ
サン等の殺菌剤、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロ
テアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素（リテッ
クエンザイム）等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウ
ム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカリ金属モ
ノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第
一錫等フッ化物、トラネキサム酸やイプシロンアミノカ
プロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシルアラントイ
ン、ジヒドロコレステロール、グリチルリチン塩類、グ
リチルレチン酸、グリセロホスフェート、クロロフィ
ル、塩化ナトリウム、カロぺプタイド、水溶性無機リン
酸化合物等の有効成分を１種または２種以上配合し得
る。

【００２２】

【実施例】以下に、本発明の実施例および比較例を示
し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお、特に断ら
ない限り、「％」は重量％を表す。実施例１〜２および比較例１〜８ジアミン型ポリマーを表１に示す各種水不溶性基体の表
面に被覆した複合体（いずれの場合も被覆量１.０％、
平均粒子径１０μｍ）を用い、表２に記載の他の成分と
共に常法に従って撹拌・混合することにより、実施例１
〜２および比較例１〜８の練歯磨組成物を調製した。

【００２３】

【表１】

【００２４】得られた各練歯磨組成物の微生物吸着・殺
菌能を以下のようにして評価した。その結果を表２に示
す。微生物吸着・殺菌能評価法（１）接触菌液の調製ストレプトコッカス・ミュータンス（Storeptococcus m
utans）ＡＴＣＣ２５１７５株を、ブレインハートイン
フュージョン液体培地中で３７℃の嫌気条件下、２０時
間培養した後、遠心分離（７０００ｒｐｍ、１０分間）
して集菌し、得られた菌体を、滅菌生理食塩水で洗浄
し、菌濃度が約１０⁷セル／ｍｌ（ＯＤ５６０＝０．０
２）になるように、滅菌生理食塩水に懸濁したものを接
触菌液とした。

【００２５】（２）微生物吸着・殺菌能の評価（シェー
クフラスコ法）所定量の試料を１００ｍｌの三角フラスコにいれ、滅菌
水３６ｍｌを加えて十分に分散させた。この三角フラス
コを３７℃の恒温槽に設置し、上記（１）の接触菌液４
ｍｌを加えて、１２０ストローク／分で３分間振盪し
た。その後、該三角フラスコを恒温槽から取り出し、し
ばらく静置した後、上清１ｍｌをとり、滅菌生理食塩水
で希釈した。ついで、この希釈物０.１ｍｌをブレイン
ハートインフュージョン寒天平板上に塗沫し、３７℃の
嫌気条件下で４８時間培養した後、形成したコロニー数
を計測した。これにより、３分間にわたる試料との接触
後の生菌数を算定することができる。試料の微生物吸着
・殺菌率（％）は次式によって評価し、９０％以上のも
のに対して優れた微生物吸着・殺菌能があると判定し
た。

【００２６】

【数１】

【００２７】

【表２】

【００２８】表２から明かなように、実施例１および２
の練歯磨組成物は表１に示される重質または沈降炭酸カ
ルシウムをジアミン型ポリマーで被覆した複合体を各々
含有しており、いずれも、微生物吸着・殺菌率が９９.
９％であり、極めて優れた微生物吸着・殺菌効果を示し
た。これに対して、比較例１〜６の練歯磨組成物は、上
記実施例１および２と同じジアミン型ポリマーを被覆し
ているが、炭酸カルシウム以外の水不溶性基体を用いた
複合体では微生物吸着・殺菌効果が低くなった。また、
比較例７の練歯磨組成物は、複合体に代えて重質炭酸カ
ルシウムを配合したが、微生物吸着・殺菌効果を全く発
揮しなかった。さらに、比較例３の練歯磨組成物は、複
合体１の含有量が０.０１％より低いため良好な微生物
吸着・殺菌効果が得られなかった。以上のことから、実
施例１および２の練歯磨組成物は、炭酸カルシウムをジ
アミン型ポリマーで被覆した複合体が含有されており、
口腔内の微生物を効率よく吸着、殺菌することがわか
る。

【００２９】実施例３本実施例では、以下の処方により、常法に従い、水歯磨
を製造した。成分配合量（％）複合体２（表１）０.５メチルセルロース２.０濃グリセリン２０.０香料０.１トラネキサム酸０.１ポリオキシエチレンソルビタン０.３モノラウレート（２０Ｅ．Ｏ.）水１００％に調製上記の水歯磨は、良好な微生物吸着・殺菌効果を示し
た。

【００３０】実施例４本実施例では、以下の処方により、常法に従い、洗口剤
を製造した。成分配合量（％）複合体２（表１）０.１ソルビトール３０.０エタノール２.０香料０.２フッ化ナトリウム０.１ショ糖ミリスチン酸エステル０.５水１００％に調製上記の洗口剤は、良好な微生物吸着・殺菌効果を示し
た。

【００３１】実施例５本実施例では、以下の処方により、常法に従い、チュー
インガムを製造した。成分配合量（ｇ）ガムベース３０キシリトール３９コーンシロップ３０香料１合計１００ｇ（ガムベース）成分配合量（ｇ）天然チクル２０酢酸ビニル樹脂３０エステルガム１０ワックス１５乳化剤５複合体１（表１）２０合計１００ｇ上記のチューインガムは、良好な微生物吸着・殺菌効果
を示した。

【００３２】

【発明の効果】本発明によれば、口腔内の微生物を吸着
・殺菌し、優れたプラークコントロール効果を示す口腔
用組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森浩司徳島県徳島市川内町加賀須野463番地大塚化学株式会社徳島研究所内 (72)発明者藪原忠男徳島県徳島市川内町加賀須野463番地大塚化学株式会社徳島研究所内 (72)発明者大門恵美子徳島県徳島市川内町加賀須野463番地大塚化学株式会社徳島研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非架橋性ビニルモノマーから誘導される構
成単位と、一般式（１）：【化１】［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を、Ａはフェニ
レン基を、Ｒ²は炭素数１〜２のアルキレン基を示し、
ＹおよびＺはアニオンで、同一または異なっていてもよ
く、ＹおよびＺがそれぞれ１価のアニオンあるいは
（Ｙ，Ｚ）が２価のアニオン１個を示してもよい。Ｒ³
は炭素数６〜１８のアルキル基を、Ｒ⁴は炭素数４〜１
０のアルキレン基を、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は同一または異なってい
てもよく、炭素数１〜３のアルキル基を示し、いずれも
置換基を含んでいてもよい。］で表される構成単位を含
むビニル系共重合体を炭酸カルシウムに被覆または担持
させた複合体を配合したことを特徴とする口腔用組成
物。
【請求項２】該複合体を０.０１〜５０重量％配合し
てなる請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】該複合体が、炭酸カルシウムの重量当り
０．０１〜３０％のビニル系共重合体を有する請求項１
記載の口腔用組成物。
【請求項４】ビニル系共重合体が、一般式（２）：【化２】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ａ、ＹおよびＺは一般式（１）と同
意義である。］で表される化合物を、これと共重合可能
な非架橋性ビニルモノマーと共重合させて得られる重合
体である請求項１記載の口腔用組成物。