JPH0881345A

JPH0881345A - 口腔用組成物

Info

Publication number: JPH0881345A
Application number: JP6221989A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Takatsuka; 勉高塚; Takako Nakajima; 孝子中嶋; Koji Mori; 浩司森; Tadao Yabuhara; 忠男藪原; Emiko Daimon; 恵美子大門
Original assignee: Sunstar Inc; Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Sunstar Inc; Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-09-16
Filing date: 1994-09-16
Publication date: 1996-03-26

Abstract

(57)【要約】【目的】微生物の吸着・殺菌作用を有するジアミン型
ポリマーを安定に口腔用組成物に配合する。【構成】非架橋性ビニルモノマーから誘導される構成
単位と、一般式（１）：【化１】［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ａはフェニレ
ン基、Ｒ²はアルキレン基、ＹおよびＺはアニオン、Ｒ³
はアルキル基、Ｒ⁴はアルキレン基、Ｒ⁵〜Ｒ⁸はアルキ
ル基を示す］で表される構成単位を含むビニル系共重合
体を含有し、ｐＨが７.０〜１０.５である口腔用組成
物。【効果】ジアミン型ポリマーが安定に配合され、微生
物の吸着・殺菌作用の高い、優れたプラークコントロー
ル効果を示す口腔用組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、口腔用組成物に関し、
さらに詳しくは、口腔内の微生物を吸着・殺菌すること
により、優れたプラークコントロール効果を示す口腔用
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】分子内にジアンモニウム基を有するビニ
ル系共重合体が微生物の吸着・殺菌活性に優れ、安全性
が高いことは公知であり、特開平６−８０７３２号公報
には、このような共重合体を口腔用材として利用するこ
とが提案されている。しかしながら、多成分が共存する
口腔用組成物において該ビニル系共重合体の殺菌活性を
安定に保つ技術については開示も、示唆もなされていな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の共重合体を口腔
用組成物に応用する場合、この種の共重合体はカチオン
性であるので、共存成分等種々の阻害要因により、その
微生物吸着・殺菌活性を安定に保つことは困難である。
本発明は、かかる共重合体を口腔用組成物に安定に配合
して、その優れた微生物吸着・殺菌活性を有効に活用し
ようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような事情に鑑み、
本発明者らは、上記共重合体を口腔用組成物中に安定に
配合することを目的として、鋭意研究を行った。その結
果、組成物のｐＨを７.０〜１０.５にすることにより、
該共重合体の微生物吸着・殺菌活性を安定化することを
見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は、非架橋性ビニルモノマーから誘導される構成単位
と、一般式（１）：

【０００５】

【化３】

【０００６】［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基
を、Ａはフェニレン基を、Ｒ²は炭素数１〜２のアルキ
レン基を示し、ＹおよびＺはアニオンで、同一または異
なっていてもよく、ＹおよびＺがそれぞれ１価のアニオ
ンあるいは（Ｙ，Ｚ）が２価のアニオン１個を示しても
よい。Ｒ³は炭素数６〜１８のアルキル基を、Ｒ⁴は炭素
数４〜１０のアルキレン基を、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は同一または異
なっていてもよく、炭素数１〜３のアルキル基を示し、
いずれも置換基を含んでいてもよい。］で表される構成
単位を含むビニル系共重合体（以下、ジアミン型ポリマ
ーという）を含有し、ｐＨが７．０〜１０．５であるこ
と特徴とする口腔用組成物を提供するものである。本発
明の口腔用組成物は、安定に配合されたジアミン型ポリ
マーが口腔内の微生物に対する高い吸着・殺菌活性を示
し、優れたプラークコントロール効果を示す。

【０００７】本発明で用いるジアミン型ポリマーにおけ
る、一方の構成単位を提供する非架橋型ビニルモノマー
は、一般式（１）で表される構成単位を提供する化合物
と共重合可能な非架橋型ビニルモノマーであり、例え
ば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ｐ−ブロモスチレン、α−クロロスチレン、α−ブ
ロモスチレン等の重合性芳香族炭化水素；アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ラウ
リル、α−クロロアクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ラウリル等の重合性カルボン酸、カルボン酸
エステルおよびその塩；酢酸ビニル、トリフロロ酢酸ビ
ニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル
系モノマー；塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル系モノマ
ー；イソブチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエー
テル等のビニルエーテル系モノマー；アクリルアミド等
の重合性アミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン
等の重合性ニトリル；エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ペンテン、ヘキセン、シクロへキセン、ノルボル
ネン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のオレ
フィン系モノマー、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニ
ルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等の複素環化合物系
モノマー；メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン
等のビニルケトン系モノマー；マレイン酸、無水マレイ
ン酸、アクロレイン、ビニルイソシアネート、ビニルシ
ラン等が挙げれる。これらは１種でも２種以上を組み合
わせて使用してもよい。

【０００８】一般式（１）で表される構成単位を提供す
る化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ヘキシル−Ｎ′
−（４-ビニル）ベンジルテトラメチレンジアンモニウ
ムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル
−Ｎ−ヘプチル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテトラ
メチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−オクチル−Ｎ′−（４
−ビニル）ベンジルテトラメチレンジアンモニウムブロ
ミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−
ノニル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテトラメチレン
ジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−
テトラメチル−Ｎ−デシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベン
ジルテトラメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ウンデシル−
Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテトラメチレンジアンモ
ニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメ
チル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテ
トラメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−セチル−Ｎ′−（４−
ビニル）ベンジルテトラメチレンジアンモニウムブロミ
ドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−オ
クタデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルテトラメチ
レンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニ
ル）ベンジルペンタメチレンジアンモニウムブロミドク
ロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ヘキシ
ル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジア
ンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テ
トラメチル−Ｎ−ヘプチル−Ｎ′−（４−ビニル）ベン
ジルヘキサメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−オクチル−Ｎ′
−（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウ
ムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル
−Ｎ−ノニル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘキサメ
チレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−デシル−Ｎ′−（４−ビニ
ル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウムブロミドク
ロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ウンデ
シル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジ
アンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テ
トラメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベン
ジルヘキサメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−セチル−Ｎ′−
（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウム
ブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−
Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘキ
サメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−
（４−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウム
ブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−
Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘプタメ
チレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４-ビニ
ル）ベンジルオクタメチレンジアンモニウムブロミドク
ロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ドデシ
ル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルノナメチレンジアン
モニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラ
メチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジル
デカメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４
−イソプロペニル）フェネチルヘキサメチレンジアンモ
ニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラエ
チル−Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（４−ビニル）ベンジルヘ
キサメチレンジアンモニウムブロミドクロリド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラｎ−プロピル−Ｎ−ドデシル−（４
−ビニル）ベンジルヘキサメチレンジアンモニウムブロ
ミドクロリド。これらは１種または２種以上を組み合
わせて使用できる。

【０００９】また、本発明で用いるジアミン型ポリマー
は、そのアンモニウム基上の対イオンを公知の方法に従
って対イオン交換を行い、対イオンを沃素イオン、硝酸
イオン、過塩素酸イオン、酢酸イオン、メタンスルホン
酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン等の１価の陰イオ
ン、硫酸イオンメチルリン酸イオン等の２価の陰イオン
に交換したものでもよい。該ジアミン型ポリマーは、例
えば、一般式（２）：

【００１０】

【化４】

【００１１】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ａ、ＸおよびＹが一般
式（１）と同意義である。］で表される化合物と、上記
のような、これと共重合可能な非架橋性ビニルモノマー
もしくはこれらの混合物を溶液重合、固相重合、塊状重
合、乳化重合あるいは懸濁重合等の通常用いる重合に付
すことにより製造することができ、中でも溶液重合法を
採用することが好ましい。この際使用される溶媒として
は重合に悪影響を及ばさないものであれば特に種類は限
定されず、例えば、水、メタノール、エタノール、プロ
パノール等のプロトン性溶媒、エーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ベンゼントル
エン等の芳香族炭化水素、アセトニトリル、プロピオニ
トリル等のニトリル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン系溶媒などが挙げられる。また、これらの溶媒を２
成分以上混合して用いることもできる。

【００１２】一般式（２）の化合物とこれらの共重合可
能な単量体との共重合に当たっては仕込み比は通常０.
１〜９９.０：９９.９〜１.０程度、好ましくは１〜５
０：９９〜５０程度である。この重合反応は、通常重合
開始剤を添加することにより効率的に実施できる。この
際使用する開始剤としてはアゾビスイソブチリニトリ
ル、アゾビス（２,４−ジメチル）バレロニトリル等の
アゾ系開始剤、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、t-ブチ
ルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシ
ド、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過酸化
物、過酸化水素あるいは過硫酸アンモニウムと例えば、
亜硫酸アンモニウムまたは２価の鉄イオン等との組み合
わせによるレドックス系開始剤等が挙げられる。これら
重合開始剤の使用量は種類、重合形式、およびジアミン
型ポリマーの所望分子量により異なるが、通常１×１０
^-5〜０.５モル／リットル、好ましくは１×１０^-4〜
５×１０^-2モル／リットルである。反応温度および反応
時間は単量体の反応性および用いる溶媒の種類により異
なるが、通常０〜１００ ℃、５〜１２０時間の範囲で
選択するのが好ましい。生成した共重合体は通常の後処
理方法により単離、精製でき、例えば、生成物が難溶な
過剰の溶媒中に反応混合物を注いで析出させ、濾過等で
分離することにより単離できる。さらに精製が必要な場
合は、再沈殿等の常法の手段を採用してよい。

【００１３】ジアミン型ポリマーの分子量は数平均分子
量Mnは２,０００〜１,０００,０００、好ましくは５０,
０００〜１,０００,０００、Mw／Mn＝１.２〜２.０（Mw
は重量平均分子量）が好ましい。重合度は重合反応にお
ける原料濃度、開始剤の種類と濃度、反応温度または反
応時間等の因子により規定されるのでこれらの因子を状
況に応じて選択することにより所望の分子量および多分
散度を有する共重合体を得ることができる。得られたジ
アミン型ポリマーは公知の方法に従って対イオン交換を
行い、対イオンを沃素イオン、硝酸イオン、過塩素酸イ
オン、酢酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼン
スルホン酸イオン、等の１価の陰イオン、硫酸イオンメ
チルリン酸イオン等の２価の陰イオンにすることができ
る。

【００１４】本発明においては、ジアミン型ポリマーは
単体のまま、あるいは水不溶性基体表面を被覆してなる
粒子等の該ポリマーの成形物として使用できる。ジアミ
ン型ポリマーの成形物は、例えば、ジアミン型ポリマー
を溶媒に溶解し、水不溶性基体を添加したのち溶媒を常
圧もしくは減圧留去することにより調製できる。この際
使用される溶媒としては成形物の調製に悪影響を及ばさ
ないものであれば特に種類は限定されず、例えば、水、
メタノール、エタノール、プロパノール等のプロトン性
溶媒、エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系溶媒、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、ベンゼントルエン等の芳香族炭化水素、
アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶
媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド等の非プロトン系溶媒等が挙げら
れ、また、これらの溶媒を２成分以上混合して用いるこ
ともできる。

【００１５】水不溶性基体としては、例えば、炭酸カル
シウム、第二リン酸カルシウム・二水和物および無水
物、第一リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウムピロ
リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、無
水ケイ酸、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、不溶性メ
タリン酸ナトリウム、第三リン酸マグネシウム、硫酸カ
ルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベントナイト、ケ
イ酸ジルコニウム、合成樹脂等が挙げられ、これらは１
種または２種類以上を混合して使用することができる。
ジアミン型ポリマーの成形物を調製するに当たってのポ
リマーの使用量は、水不溶性基体に対しての０.００１
〜５０重量％、好ましくは０.０１〜１０重量％であ
る。

【００１６】本発明の口腔用組成物は、このようにして
得られたジアミン型ポリマーの単体または成形物を組成
物全量に対して約０.０１〜５０重量％、好ましくは０.
１〜１０重量％配合する。配合量が０.０１重量％より
少ないと、充分な微生物吸着・殺菌効果が発揮されず、
５０重量％より多いと、組成物の性状が不安定となる。

【００１７】本発明の口腔用組成物のｐＨを７.０〜１
０.５にするためｐＨ調整剤は特に限定されないが、例
えば、アルカリ性物質として、水酸化ナトリウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素三ナトリウム、ケイ酸
ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等が用いられる。また、酸性物質としては、リン酸、
リン酸二水素ナトリウム、クエン酸、クエン酸二水素ナ
トリウム、酢酸、塩酸等が用いられる。該ｐＨ調整剤は
組成物中に含まれる基剤成分のｐＨを考慮し必要に応じ
て、全量に対して０〜１０重量％、好ましくは０.１〜
３重量％配合する。ｐＨが７.０より低いと微生物吸着
・殺菌効果が低下し、ｐＨが１０.５より高いと口腔粘
膜に対する刺激等、安全性上の問題を生じる。

【００１８】本発明の口腔用組成物は常法により、歯磨
組成物（例えば、練歯磨、水歯磨、洗口剤等）、ペース
ト状組成物（例えば、軟膏剤、歯肉マッサージクリーム
等）およびチューイングガム等の形態とすることがで
き、上記の成分に加えてさらに組成物の形態等に応じて
以下のような成分を適宜配合することができる。例え
ば、非イオン性界面活性剤として、糖または糖アルコー
ルの脂肪酸エステルであって、それぞれ脂肪酸残基の炭
素数が１２〜１８、平均エステル化度が１.１〜２.５、
好ましくは１.２〜１.９のものが使用できる。該糖また
は糖アルコールの脂肪酸エステルとしては、例えば、シ
ョ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、マル
チトール脂肪酸エステル、マルトトリイトール脂肪酸エ
ステル、マルトテトライトール脂肪酸エステル、マルト
ペンタイトール脂肪酸エステル、マルトヘキサイトール
脂肪酸エステル、マルトヘプタイトール脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エス
テル、ラクチトール脂肪酸エステルが挙げられる。

【００１９】また、非イオン界面活性剤としては、この
他に、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン
高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレン脂肪酸エステル等も使用されうる。さら
に、両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル−
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシ
ン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が用いられ
る。なお、これらの界面活性剤はその１種を単独で用い
ても２種以上を併用しても差し支えない。界面活性剤の
配合量は通常、組成物全体に対して０.０１〜５重量
％、好ましくは０.０５〜３重量％である。

【００２０】本発明の口腔用組成物には、さらにメント
ール、カルボン酸、アネトール、オイゲノール、サリチ
ル酸メチル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコー
ル、シトロネロール、α−テルビネオール、メチルアセ
テート、シトロネリルアセテート、メチルオイゲノー
ル、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニ
リン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レ
モン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮
油、ピメント油、珪藻油、シソ油、冬緑油、丁子油、ユ
ーカリ油等の香料を単独でまたは組合せて組成物全体に
対して０.１〜１０重量％、好ましくは０.５〜５重量％
程度配合できる。また、サッカリンナトリウム、アセス
ルファームカリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジ
ルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ぺリラルチン、
タウマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエス
テル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド等の甘味剤
を０.０１〜１重量％、好ましくは０.０５〜０.５重量
％配合できる。例えば、軟膏剤のようなペースト状組成
物の場合には粘結剤としてカルボキシメチルセルロース
ナトリウム等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属アルギネート、アルギン酸プロピレ
ングリコールエステル、キサンタンガム、トラガントガ
ム、カラヤガム、アラビヤガム、カラキ゛ーナン等のガ
ム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン
等の合成粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリカゲ
ル、ビーガム、ラポナイト等の無機粘結剤等の１種また
は２種以上が配合され得る。これらの配合量は通常０.
３〜５重量％である。

【００２１】さらに、ペースト状や液状口腔用組成物の
製造において、粘稠剤としてソルビット、グリセリン、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ー
ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチ
ット等の１種または２種以上を配合し得る。これらの配
合量は通常１０〜７０重量％である。また、歯磨類の場
合には、第二リン酸カルシウム・二水和物および無水
物、第一リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、炭
酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、アルミナ、無水ケイ酸、シリカゲル、ケイ酸アル
ミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ポリ
メタクリル酸メチル、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウ
ム、合成樹脂等の１種または２種以上を配合することが
でき、配合量は通常５.０〜９０重量％、練歯磨の場合
には５〜６０重量％である。

【００２２】本発明においては、有効成分として、さら
に、塩化セチルピリジニウム、クロルヘキシジン塩類、
トリクロサン等の殺菌剤、デキストラナーゼ、アミラー
ゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素
（リテックエンザイム）等の酵素、モノフルオロリン酸
ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカ
リ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、
フッ化第一錫等フッ化物、トラネキサム酸やイプシロン
アミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシルア
ラントイン、ジヒドロコレステロール、グリチルリチン
塩類、グリチルレチン酸、グリセロホスフェート、クロ
ロフィル、塩化ナトリウム、カロぺプタイド、水溶性無
機リン酸化合物等の有効成分を１種または２種以上配合
し得る。

【００２３】

【実施例】以下に、本発明の実施例および比較例を示
し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお、特に断ら
ない限り、「％」は重量％を表す。実施例１〜７および比較例１〜４表１に示すジアミン型ポリマーの単体粒子および該ポリ
マーで水不溶性基体の表面を被覆した成形物（いずれの
場合も平均粒径２０μｍ）を用い、表２に記載の他の成
分と共に常法に従って撹拌・混合することにより、実施
例１〜７および比較例１〜４の練歯磨組成物を調製し
た。

【００２４】

【表１】

【００２５】得られた各練歯磨組成物の微生物吸着・殺
菌能を以下のようにして評価した。その結果を表２に示
す。微生物吸着・殺菌能評価法（１）接触菌液の調製ストレプトコッカス・ミュータンス（Storeptococcus m
utans）ＡＴＣＣ２５１７５株を、ブレインハートイン
フュージョン液体培地中で３７℃の嫌気条件下、２０時
間培養した後、遠心分離（７０００ｒｐｍ、１０分間）
して集菌し、得られた菌体を、滅菌生理食塩水で洗浄
し、菌濃度が約１０⁷セル／ｍｌ（ＯＤ５６０＝０．０
２）になるように、滅菌生理食塩水に懸濁したものを接
触菌液とした。（２）微生物吸着・殺菌能の評価（シェークフラスコ
法）所定量の試料を１００ｍｌの三角フラスコにいれ、滅菌
水３６ｍｌを加えて十分に分散させた。この三角フラス
コを３７℃の恒温槽に設置し、上記（１）の接触菌液４
ｍｌを加えて、１２０ストローク／分で３分間振盪し
た。その後、該三角フラスコを恒温槽から取り出し、し
ばらく静置した後、上清１ｍｌをとり、滅菌生理食塩水
で希釈した。ついで、この希釈物０.１ｍｌをブレイン
ハートインフュージョン寒天平板上に塗沫し、３７℃の
嫌気条件下で４８時間培養した後、形成したコロニー数
を計測した。これにより、３分間にわたる試料との接触
後の生菌数を算定することができる。試料の微生物吸着
・殺菌率（％）は次式によって評価し、９０％以上のも
のに対して優れた微生物吸着・殺菌能があると判定し
た。

【００２６】

【数１】

【００２７】

【表２】

【００２８】表２から明かなように、実施例１〜７の練
歯磨組成物は、表１に示されるジアミン型ポリマーの単
体粒子および該ポリマーで水不溶性基体の表面を被覆し
た成形物を含有し、その組成物のｐＨが７.０〜１０.５
に調製されているので、いずれも、微生物吸着・殺菌率
が９０％以上であり、極めて優れた微生物吸着・殺菌
効果を示した。また、組成物の性状は非常に安定してお
り、さらに、口腔粘膜に対する刺激性もなく高い安全性
が確認された。これに対して、比較例１〜２の練歯磨組
成物は、上記実施例１および２と同様に、ポリマーサン
プル１を１.０％含有しているが、ｐＨが７.０より低い
ため微生物吸着・殺菌効果が低くなった。また、比較
例３の練歯磨組成物は、ｐＨが８.０であったが、ポリ
マーサンプル１の含有量が０.０１％より低いため良好
な微生物吸着・殺菌効果が得られなかった。さらに、
比較例３の練歯磨組成物は、ポリマーサンプルを配合し
なかったので、微生物吸着・殺菌効果を全く発揮しなか
った。以上のことから、実施例１〜７の練歯磨組成物
は、ジアミン型ポリマーの単体および成形物が含有さ
れ、該組成物のｐＨが７.０〜１０.５に調製されること
により微生物吸着・殺菌活性が損なわれず、口腔内の微
生物を効率よく吸着、殺菌することがわかる。

【００２９】実施例８本実施例では、以下の処方により、常法に従い、水歯磨
を製造した。成分配合量（％）ポリマーサンプル２（表１）０.５リン酸二水素ナトリウム０.１４水酸化ナトリウム０.０４ヒドロキシプロピルメチルセルロース２.０濃グリセリン２０.０香料０.１塩化セチルピリジニウム０.１ポリオキシエチレンソルビタン０.３モノラウレート（２０Ｅ．Ｏ．）水１００％に調整上記の水歯磨のｐＨは８.０であり、組成物は良好な微
生物吸着・殺菌効果を示した。

【００３０】実施例９本実施例では、以下の処方により、常法に従い、洗口剤
を製造した。成分配合量（％）ポリマーサンプル４（表１）０.１炭酸水素ナトリウム０.１水酸化ナトリウム０.０５ソルビトール３０.０エタノール２.０香料０.２フッ化ナトリウム０.１ショ糖ミリスチン酸エステル０.５水１００％に調整上記の洗口剤のｐＨは９.５であり、組成物は良好な微
生物吸着・殺菌効果を示した。

【００３１】実施例１０本実施例では、以下の処方により、常法に従い、チュー
インガムを製造した。成分配合量（ｇ）ガムベース３０リン酸二水素ナトリウム０.７水酸化ナトリウム０.２キシリトール３８.１コーンシロップ３０香料１合計１００ｇ（ガムベース）成分配合量（ｇ）天然チクル２０酢酸ビニル樹脂３０エステルガム１０ワックス１５乳化剤５ポリマーサンプル３２０合計１００ｇ上記のチューインガムは良好な微生物吸着・殺菌効果を
示した。

【００３２】

【発明の効果】本発明によれば、口腔内の微生物を吸着
・殺菌し、優れたプラークコントロール効果を示す口腔
用組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森浩司徳島県徳島市川内町加賀須野463番地大塚化学株式会社徳島研究所内 (72)発明者藪原忠男徳島県徳島市川内町加賀須野463番地大塚化学株式会社徳島研究所内 (72)発明者大門恵美子徳島県徳島市川内町加賀須野463番地大塚化学株式会社徳島研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非架橋性ビニルモノマーから誘導される構
成単位と、一般式（１）：【化１】［式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を、Ａはフェニ
レン基を、Ｒ²は炭素数１〜２のアルキレン基を示し、
ＹおよびＺはアニオンで、同一または異なっていてもよ
く、ＹおよびＺがそれぞれ１価のアニオンあるいは
（Ｙ，Ｚ）が２価のアニオン１個を示してもよい。Ｒ³
は炭素数６〜１８のアルキル基を、Ｒ⁴は炭素数４〜１
０のアルキレン基を、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は同一または異なってい
てもよく、炭素数１〜３のアルキル基を示し、いずれも
置換基を含んでいてもよい。］で表される構成単位を含
むビニル系共重合体を含有し、ｐＨが７.０〜１０.５で
あること特徴とする口腔用組成物。
【請求項２】ビニル系共重合体を単体として配合する
請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】ビニル系共重合体を成形物として配合す
る請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項４】ビニル系共重合体成形物が、水不溶性基
体を該ビニル系共重合体で被覆したものである請求項３
記載の口腔用組成物。
【請求項５】ビニル系共重合体を０.０１〜５０重量
％配合してなる請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項６】ビニル系共重合体が、一般式（２）：【化２】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ａ、ＹおよびＺは一般式（１）と同
意義である。］で表される化合物を、これと共重合可能
な非架橋性ビニルモノマーと共重合させて得られる重合
体である請求項１記載の口腔用組成物。