JPH0881518A - 官能化ヒドロカルビルポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的極端な反応条件や塩素等の環境に好ま
しくない化学薬品の使用に依らず、燃料および潤滑油用
の添加剤等に有用な官能化ヒドロカルビルポリマーを製
造する。 【解決手段】 本発明の方法は、ｉ）高温下で合成ヒド
ロカルビルポリマーを、少なくとも一つの電子求引性−
Ｃ（Ｏ）Ｒ基または−ＣＮ基で置換されたアルキン化合
物と反応させ、前記ポリマー中のオレフィン基が前記ア
ルキン化合物のアルキン基に交わるように付加して中間
体を生成する工程と、そしてii）上記ｉ工程由来の中間
体を求核基を有する化合物と反応させて、官能化ヒドロ
カルビルポリマーを生成する工程とから成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、官能化ヒドロカル
ビルポリマーの作製方法ならびに、燃料および潤滑剤用
の添加剤を製造するための前記ポリマーの使用に関す
る。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】炭化
水素ポリマーの官能化には、しばしば比較的極端な反応
条件、あるいは塩素のような環境に好ましくない化学薬
品が要求される。炭化水素ポリマーを官能化する良く確
立された方法の一つは、これらのポリマー、特にポリオ
レフィンを親エン試薬と反応させるものである。ポリブ
テンと無水マレイン酸の反応は、特徴的な例である。こ
のマレイン化反応は、例えば適切な高反応性ポリマーの
選択、適切な反応条件の制御によって慎重に制御しない
と、副産物として有害な樹脂やタールが生成する恐れが
ある。さらに、ポリオレフィンの無水マレイン酸に対す
る反応性を高めるために塩素を用いる場合、塩素は、得
られたコハク酸塩を例えばポリアミンと反応させて対応
するイミドを生成させる前に、このような反応に常に伴
う不溶性の樹脂類と一緒に除去されねばならない。しか
しながら、このことによって官能化ヒドロカルビルポリ
マーが必要とされている事実、特に、例えば界面活性
剤、農芸化学薬品、酸化防止剤、ＵＶスタビライザーお
よび燃料や潤滑剤用の添加剤といった多くの化学的な適
用における必要性が減じるものではない。これらの末端
（現場）における使用の多くは、アミン類、フェノール
類、エステル類、スルホンアミド類などの極性基の存在
を必要とする。燃料や潤滑油の添加剤として用いられる
場合には、それらは通常内燃エンジンにおける分散剤お
よび界面活性剤として機能する。このような添加剤は、
しばしばイミドアミン類、エステル類、アミン類、ヒド
ロキシアミン類などの極性基によって官能化された合成
炭化水素ポリマーから製造される。使用される合成炭化
水素ポリマーは、しばしばポリ（イソ）ブテン、液体ポ
リプロピレンまたは他の１−オレフィンのオリゴマーで
ある。このようにして製造される官能化ポリマーは通常
油溶性である。

【０００３】粘度指数の改善性と油性溶液中での分散性
の両方の程度が良い、より高分子量の官能化ヒドロカル
ビルポリマーを製造することも可能である。このような
ポリマーは、例えば、（ａ）高分子量の開始ポリマーを
使用する、（ｂ）官能化された炭化水素ポリマーをオリ
ゴマー化する、（ｃ）種々の炭化水素および極性置換基
を化合物鎖あるいはマトリックス中に一緒に結合する、
（ｄ）非常に高分子の官能化された、エチレンまたはプ
ロピレンのコポリマーを、酸化あるいは機械的な分断に
よって分解する、などの様々な方法によって製造するこ
とができる。このような方法の一つは、米国特許第４２
３４４３５号に記載されており、その中では、まず置換
されたアシル化剤を、ハロゲン化されたポリマーおよび
無水マレイン酸から作製して、ポリマー鎖あたり平均
１．３個のアシル化基を有するものとしている。このよ
うなポリマー鎖はポリアミン類と反応させるとポリアミ
ン類と一緒に結合することができ、イミド−アミン官能
化された高分子量のポリマー鎖またはマトリックスを形
成する。このような高分子量ポリマーがオイル添加剤と
して使用される場合、該ポリマーは分散性を有すると共
に該オイルの粘度指数を顕著に向上させる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】現在では、中間体を、ハ
ロゲンを全く使用することなく、オレフィン系化合物と
アルキン化合物とを反応させて生成できること；および
この中間体を続いて求核試薬と反応させて、通常上記に
概説したような多くの問題の原因となる比較的極端な反
応条件によらずとも官能化ヒドロカルビルポリマーを生
成することができることが見いだされている。さらに、
このような官能化ヒドロカルビルポリマーは、比較的簡
単な方法によって比較的高分子量の生成物に転換するこ
とができる。

【０００５】従って、本発明は、少なくとも一つのオレ
フィン基を有する合成ヒドロカルビルポリマーの官能化
方法であって、前記方法は、 ｉ． 高温下で合成ヒドロカルビルポリマーを、少なく
とも一つの電子求引性−Ｃ（Ｏ）Ｒ基または−ＣＮ基で
置換されたアルキン化合物と、前記ポリマー中の前記オ
レフィン基が前記アルキン化合物のアルキン基に反応す
るように反応させて中間体を生成する工程と、そして ii． 上記ｉ工程由来の中間体を求核基を有する化合物
と反応させて、官能化ヒドロカルビルポリマーを生成す
る工程とから成る。

【０００６】ヒドロカルビルポリマーは、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン、４−メチル−ペン
ト−１−エンおよびスチレンから選択されるオレフィン
系モノマーからなるポリマーが適している。これらのモ
ノマーは既出の文献に記載された良く知られた方法であ
る陽イオン重合法によって対応するポリマーに順次重合
することができる。このような方法の特徴的な例は、我
々が発表した、欧州特許−Ａ−第０１４５２３５号公報
に記載されている。従って使用されるポリマーは、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ（イソ）ブチレンおよ
びポリスチレンが適している。これらのポリマーはその
分子量が３５０乃至１００００の範囲が適当であり、７
００乃至５０００の範囲が好適である。これらのうち液
状ポリプロピレンおよびポリ（イソ）ブテンが好適であ
り、そのうちのポリ（イソ）ブテンは、ＨＹＶＩＳ，Ｎ
ＡＰＶＩＳ，ＵＬＴＲＡＶＩＳ（いずれもＢＰケミカル
社製；登録商標）のグレード、あるいはＧＬＩＳＳＯＰ
ＡＬ（ＢＡＳＦ社製；登録商標）グレードを使用するこ
とができ、特にこれらは我々が発表した欧州特許−Ａ−
第１４５２３５号公報に記載しているように、いずれも
末端のビニリデン基の比率が高い。

【０００７】置換基として電子求引基を備えるアルキン
化合物は、モノマーアセチレンの誘導体のようなモノマ
ーが適当である。このような化合物の例に、アセチレン
ジカルボキシレート、アルキルプロピオレート等が含ま
れる。アルキン化合物の電子求引性の−Ｃ（Ｏ）Ｒ基に
おいて、Ｒは−ＯＨ、−Ｏ−アルキルもしくは−Ｏ−ア
リール基が適当であり、ここで前記アルキルもしくはア
リール基は、１〜１２個の炭素原子を有する。したがっ
て、−Ｃ（Ｏ）Ｒ基は、カルボン酸、カルボキシレート
エステルより成る群から選択される少なくとも一つの化
合物から成り得る。一つ以上の電子求引基によって置換
されたアルキン化合物の特徴的な例には、特に、メチル
プロピオレート、プロピオール酸、カルボン酸アセチレ
ン、アセチレンジメチルジカルボキシレートが含まれ
る。

【０００８】少なくとも一つのオレフィン基を有するヒ
ドロカルビルポリマーと電子求引基で置換されたアルキ
ン化合物の間の反応は、ヒドロカルビルポリマーのアル
キン化合物に対するモル比が１：１乃至１：１０の範囲
において行われるのが適当であり、１：１乃至１：３の
範囲で行われるのが好適である。工程ｉの反応は２つの
化合物の混合物を加熱することによって行われるのが適
しており、随意に反応条件下で反応物や生成物に対して
不活性な溶液中でも良く、５０〜２００℃の範囲で温度
を上昇させるのが適当であり、１００〜２００℃の範囲
で上昇させるのが好適である。反応は、窒素のような、
反応条件において不活性な雰囲気下で行われるのが適当
である。

【０００９】反応は随意に触媒の存在下で行うこともで
き、酸触媒が適当であり、ハロゲン化（アルキル）アル
ミニウム、特に三塩化アルミニウムのようなルイス酸が
好適である。

【００１０】反応圧力は、大気圧と１０１５ＫＰａの間
で変更するのが適当であり、大気圧と５１０ＫＰａの間
で変更するのが好適である。

【００１１】反応は３０分乃至１０時間の期間で行うの
が適当であり、１時間乃至６時間の期間で行うのが好適
である。

【００１２】反応混合物中に存在するあらゆる過剰のア
ルキン化合物は、減圧下で蒸留することによってそこか
ら除去することができる。

【００１３】得られた中間体は、過剰のアルキン化合物
を除去した後、さらなる精製、濾過および／または洗浄
を施し、または施さずにさらに先の反応に直接的に供す
ることができる。

【００１４】このさらに先の反応には、特にアミン類、
アルコール類およびチオール類、そして、ニトロアルカ
ン類、ジカルボン酸類［ＣＨ_２（ＣＯ_２Ｒ^＊）_２］およ
びジカルボニル類［ＣＨ_２（ＣＯ．Ｒ^＊）_２］（ここで
これらの化合物のそれぞれのＲ^＊はヒドロカルビル基で
ある）、およびジニトリル［ＣＨ_２（ＣＮ）_２］といっ
た、いわゆる『ミカエル求核試薬(Michael nucleophile
s)』を含めた求核基を有する化合物（以下求核試薬）と
の反応が包含される。これらのいわゆるミカエル求核試
薬は、ミカエル反応に与ることができ、McGraw-Hill Ko
gkusha社（東京）発行の、Hendrikson、Cram、Hammond
共著の『有機化学(Organic Chemistry)』（第３版：１
９７０年刊）において、４８０頁から４８１頁に詳しく
検討されている。本発明のアルキル化剤との反応に使用
され得る求核試薬の特徴的な例は、： チオール類：例えば ＨＳ．Ｒ^※．Ｓｉ（ＯＲ′）_ｎ．（Ｒ″）_３−ｎ ＨＳ．Ｒ^※．ＮＨ_３ ^＋Ｘ⁻ ＨＳ．Ｃ_ｎＦ_ｎ＋２ ＨＳ．（Ｃ_ｎＨ_２ｎ）Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１ ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア−ジアゾール （ここでＲ^※はヒドロカルビレン基を表し、Ｒ′および
Ｒ″のそれぞれはヒドロカルビル基を表す。） である。

【００１５】この反応におけるアルキル化剤の求核試薬
に対するモル比は１：５乃至５：１が適当であり、１：
１が好適であって、随意に反応条件下で反応物および生
成物の両方に対して不活性である溶液の存在下で行われ
ても良い。

【００１６】工程iiの反応を達成するために、反応速度
を向上させるために触媒を用いることが必要な場合があ
り、それは酸でも塩基でも良い。

【００１７】工程iiの反応は、窒素のような、反応条件
下で不活性な雰囲気の下で、０乃至２００℃の温度で行
うのが適当である。反応圧力は、大気圧と１０１５ＫＰ
ａの間で変更するのが適当であり、大気圧と５１０ＫＰ
ａの間で変更するのが好適である。

【００１８】反応時間は３０秒から１０時間が適当であ
る。生じる反応のいくつかは、次のように構造的に表す
ことができる。

【００１９】

【化１】 構造式(IVa) ならびに（Ｖ）の化合物は、反応剤である
アルキン化合物（II）がアルキンカルボキシレートであ
る場合、優勢的に生成し得る。

【００２０】さらに具現化したものにおいて、本発明
は、複数のヒドロカルビル鎖と求核試薬由来の基を有す
る官能化された高分子量のヒドロカルビルポリマーを製
造する方法であって、前記方法は、複数の電子求引基を
有するアルキン化合物から生成される中間体を、複数の
求核部位を有する求核試薬との高温における反応に供す
ることから成る。

【００２１】官能化された高分子量のヒドロカルビルポ
リマーを製造するこの方法は、３０秒から１０時間の反
応時間で行なうのが適当である。重合化工程による反応
生成物の性質は、使用した特定の反応剤の性質ならびに
付加反応が生じた部位に依存する様々な構造によって表
現され得る。したがって、反応生成物は、次の（VI）お
よび／または(VII) の構造式によって表されるポリマー
を包含し得る。

【００２２】

【化２】

【００２３】上記で示される反応において、構造式(II
I) は、その点(.....) はヒドロカルビル鎖を表してお
り、化合物（II）と化合物（Ｉ）との反応によって生成
し得る多くの異性体構造の内の一つである。ここで化合
物（II）は、ビニリデン基（＝ＣＨ_２）と化合物（II）
の間に炭素−炭素結合を形成して反応する。同様に、構
造式（IV）は、Ｈ−ＮＵＣ−Ｈが、Ｒ^２および／または
Ｒ^１に結合しているいずれかの炭素原子において(III)
の異性体に付加している多くの異性体構造の内の一つで
ある。この反応によって得られた反応生成物において、
いくつかの異性体が、（II）およびＨ−ＮＵＣ−Ｈの正
確な化学的性質に従って必然的に優勢となるであろう。
(III) が付加反応の機序よりもむしろ置換反応によって
Ｈ−ＮＵＣ−Ｈと反応する場合、他のポリマー鎖が生成
し得る。これらの他のポリマー鎖は、もう一分子の(II
I) あるいはＨ−ＮＵＣ−Ｈと、付加反応もしくは置換
反応によってさらに反応することができる。従って、(I
II) とＨ−ＮＵＣ−Ｈとの反応によって得られた生成物
の多官能的性質のために、反応生成物の性質を一つの構
造式で特定することはほとんど不可能である。

【００２４】前述のように、中間体(IVa) あるいは
（Ｖ）は、アルキン化合物がアルキンカルボキシレート
である場合、優勢的に生成し、そしてこれを複数の求核
部位を有する求核試薬と反応させた場合、(VII) が結果
として得られる。架橋もしくは炭素鎖の結合によって生
じた生成物のスペクトルにおいて、メタノールおよびエ
ステルのバンドが喪失した形状の、これらの構造が立証
されている。架橋は求核試薬上に複数の求核部位が存在
する場合に生じ、一方炭素鎖の結合は求核試薬が求核部
位を２つしか持たない場合に生じる。構造（VI）は、架
橋／炭素鎖結合反応が生じた場合、複数の求核部位を有
する求核試薬と(III) との間の付加および置換反応から
得られる。

【００２５】この反応の生成物は極性基を含有する官能
化ヒドロカルビルポリマー、およびその高分子量の誘導
体であって、例えばガソリンのような燃料および潤滑剤
用の添加剤として有用である。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の方法は、 ｉ． 高温下で合成ヒドロカルビルポリマーを、少なく
とも一つの電子求引性−Ｃ（Ｏ）Ｒ基または−ＣＮ基で
置換されたアルキン化合物と反応させ、前記ポリマー中
のオレフィン基が前記アルキン化合物のアルキン基に交
わるように付加して中間体を生成する工程と、そして ii． 上記ｉ工程由来の中間体を求核基を有する化合物
と反応させて、官能化ヒドロカルビルポリマーを生成す
る工程とから成る。

【００２７】さらに本発明は、複数のヒドロカルビル鎖
と求核試薬由来の基を有する官能化された高分子量のヒ
ドロカルビルポリマーを製造する方法であって、前記方
法は、複数の電子求引基を有するアルキン化合物から生
成される中間体を、複数の求核部位を有する求核試薬と
の高温における反応に供することから成る。

【００２８】

【実施例】本発明を以下の実施例に照らして説明する。

【００２９】実施例１ Ａ． 中間体の調製 ＧＬＩＳＳＯＰＡＬ（ＢＡＳＦ社製：登録商標）すなわ
ちポリ（イソ）ブテン（５０ｇ，Ｍｎ＝９３２）、三塩
化アルミニウム（３００ｍｇ）およびジメチルアセチレ
ンジカルボキシレート（１５．２４ｇ）を容量３００ｍ
ｌのオートクレーブ中に入れた。オートクレーブは窒素
でパージし、密閉した。オートクレーブを攪拌し、内容
物を２００℃まで加熱した。４時間後、オートクレーブ
を冷却し、その内容物をヘプタンに溶解した。このヘプ
タン溶液を水／アセトン（６０／４０ｖ／ｖ）混合液で
洗浄し、有機分画を濾出した。この有機分画を１８０
℃、真空化で蒸発乾燥し、まず溶媒を除去し、それから
過剰の未反応アセチレンジカルボキシレートを除去し
た。

【００３０】透明で深いオレンジ色の中間体（５８．６
６ｇ）が得られた。この物質の¹³ＣＮＭＲスペクトル
は、アセチレン性炭素原子が無いこと、少なくとも２種
類のカルボニル基が存在すること、およびポリブチレン
のオレフィン¹³ＣＮＭＲスペクトルの主要部が無いこと
を示した。この中間体の粘度は、１００℃において２９
２ｍｍ^２／ｓ（２９２ｃＳｔ）であった。

【００３１】Ｂ． 求核試薬と中間体の反応 上記実施例１Ａで調製した中間体（８ｇ）を容量５０ｍ
ｌのフラスコ中でヘプテン（５ｇ）およびキシレン（２
ｇ）に溶解した。このフラスコにジメチルアミノプロピ
ルアミン（０．９ｇ）を室温にて３分間かけて滴下によ
り添加した。；フラスコの内容物は直ちに深いオレンジ
色からえび茶色への色調の変化を呈した。それから、こ
のフラスコの内容物を７０℃に加熱し、次いで真空下１
００℃で溶媒と過剰のアミンを除去した。えび茶色の液
体がフラスコ内に残った。この液体の総窒素含量は、
１．１％ｗ／ｗであった。この液体の粘度は、１００℃
において４１３ｍｍ^２／ｓ（４１３ｃＳｔ）であった。

【００３２】実施例２：官能化された高分子量ヒドロカ
ルビルポリマーの調製 上記実施例１Ａで調製した中間体（３８．３６ｇ）を攪
拌しながらガラスの三首フラスコに入れ、窒素下で１７
５℃に加熱した。トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ，
５．３ｍｌ）を２．５時間かけて攪拌しながら滴下によ
り添加した。ＴＥＴＡの添加中、そのフラスコに窒素ガ
スを軽く噴霧した。反応が完了した後、フラスコを冷却
し、その内容物を保存瓶へ移した。この生成物の粘度は
１００℃において３０，０００ｍｍ^２／ｓ（３０，００
０ｃＳｔ）を超えていた。

【００３３】中間体（Ｍｎ〜１１００）およびＴＥＴＡ
（Ｍｎ〜１４６）と最終生成物の粘度の比較を下表１に
示した。

【００３４】

【表１】 化合物 １００℃における粘度（ｍｍ^２／ｓ） 実施例１Ａの中間体 ２９２ ＴＥＴＡ ＜１０ 粗製最終生成物 ＞３０，０００ 水洗浄／濾過後の最終生成物 １７，６００ 最終ポリマー生成物の窒素含量は３．３％であった。

【００３５】実施例３ Ａ． 中間体の調製 ＧＬＩＳＳＯＰＡＬ（ＢＡＳＦ社製：登録商標）すなわ
ちポリ（イソ）ブテン（５０．１ｇ，Ｍｎ＝９３２）、
三塩化アルミニウム（０．３５ｇ）およびジメチルアセ
チレンジカルボキシレート（１５．２５ｇ）を容量３０
０ｍｌのＰＡＲＲオートクレーブ中に入れた。オートク
レーブは窒素でパージし、密閉した。オートクレーブを
攪拌し、内容物を２００℃に加熱し、この温度で４時間
維持した。４時間後、オートクレーブを冷却し（圧力１
７２．４ＫＰａ (２５ psig)）、その内容物をヘプタン
に溶解した。このヘプタン溶液を水で洗浄し、有機分画
を分離し、０．４５μｍのフィルターで濾過した。この
有機分画を１８０℃、完全真空下で３０分間蒸発乾燥
し、まず溶媒を除去し、それから過剰の未反応アセチレ
ンジカルボキシレートを除去した。

【００３６】５５．８４ｇの中間体が回収された（１０
０℃における粘度，３０５ｍｍ^２／ｓ (３０５cSt)）。
この生成物の１試料をジエチルエーテルに溶解し、アン
モニアのカラムに通した。；カラムはエーテルで溶出
し、溶出液からエーテルが除去された。生成物の６５．
６％がカラム中に保持されていることが判った。

【００３７】生成物を分析したところ、エステル基と新
たなオレフィン基（１７３０ｃｍ^{− １}と１６４０ｃｍ
^−１における赤外線吸収）を含有していることが認めら
れ、さらに、開始時のポリブテンに存在したビニリデン
末端基の７０．８％が生成物中から消失したことが判っ
た。この生成物の元素分析では、Ｃ＝８０．４％；Ｈ＝
１２．８％；そしてＯ＝６．３％であった。

【００３８】Ｂ． 求核試薬と中間体の反応 上記実施例３Ａで得られた生成物（３７．１ｇ）を８０
℃で攪拌し、トリエチレンテトラミン（３．７ｍｌ）を
３０分間かけて滴下によりそれに添加した。暗いオレン
ジ色からえび茶色への色調の変化が観察され、添加が完
了するまでに温度が８５℃に上昇した。８０℃に２時間
維持した後、混合物の試料を採り粘度を分析したとこ
ろ、１００℃において４３０ｍｍ^２／ｓ（４３０ｃＳ
ｔ）であることが判り、そのえび茶色の物質がほとんど
架橋を有していないことが示された（なぜなら、架橋が
あればもっと高い粘度が測定されたはずであるから）。

【００３９】それから、このえび茶色の液体を攪拌しな
がら１８０℃に加熱し、その温度に２時間半維持した。
蒸留物中にメタノールが認められた。この生成物を冷却
し、キシレンに溶解し、メタノール／水混合液（５０／
５０ｖ／ｖ）で洗浄して未反応のアミンを除去した。有
機分画が分離され、無水塩化カルシウムを通して２４時
間乾燥した。それからこの分画を濾過し、溶媒と他の揮
発物を１８０℃において真空放散によりその濾液から除
去した。２７．３ｇのポリマー物質が回収され、その粘
度は、１００℃において１８６７５ｍｍ^２／ｓ（１００
℃で１８６７５ｃＳｔ）であった。この生成物の元素分
析では、Ｃ＝７５．４％；Ｈ＝１２．２％；Ｎ＝３．４
％；そしてＯ＝２．７％であった。この生成物の赤外線
スペクトルにおいて、１７３０ｃｍ^−１でのエステルの
吸収が消失し、１７０５および１５６０ｃｍ^−１の新た
なバンドが生じているのが観察された。

【００４０】実施例４ Ａ． 中間体の調製 ＧＬＩＳＳＯＰＡＬ（ＢＡＳＦ社製：登録商標）すなわ
ちポリ（イソ）ブテン（５０．１ｇ，Ｍｎ＝９７２）
を、メチルプロピオレート（９．１ｇ）および三塩化ア
ルミニウム（０．３ｇ）と共にＰＡＲＲオートクレーブ
中に入れ、それから窒素でパージし、密閉した。オート
クレーブを攪拌し、内容物を２００℃に加熱し、この温
度に１６．５時間維持した。その後、オートクレーブを
冷却し、その内容物をヘプタンに溶解した。生成物の容
量あたりおおよそ２．５容量のヘプタンを使用した。こ
のヘプタン溶液を水で洗浄し、濾過した。この濾液を１
８０℃、真空化で蒸発乾燥し、まず溶媒を除去し、それ
から過剰の未反応メチルプロピオレートを除去した。１
００℃において２４７ｍｍ^２／ｓ（２４７ｃＳｔ）の粘
度を有する５０．５ｇの生成物が得られた。アルミナカ
ラムは、ジエチルエーテルで溶出したところ、６３．２
重量％の試料を保持し、ポリマーに極性の官能基が結合
したはずであることが確認された。

【００４１】Ｂ． 中間体と求核試薬の反応 上記実施例４Ａで得られた中間生成物（４０．１ｇ）を
攪拌反応器中で８０℃に加熱し、トリエチレンテトラミ
ン（３．７ｍｌ）を３０分間かけて滴下によりそれに添
加した。添加の間に、混合物の色調がより暗くなり、温
度が８３℃に上昇した。添加が終了した後、９０℃に温
度上昇し、その状態を２時間維持した。粘度分析のため
に試料を採取した（１００℃において２１０ｍｍ^２／ｓ
(２１０cSt)）。

【００４２】それから、反応温度を１８０℃に上昇し、
その温度に３時間維持した。反応生成物を冷却し、キシ
レンに溶解し、水で洗浄した。それから得られた有機相
を分離し、塩化カルシウムを通して一晩乾燥した。キシ
レンおよび他の揮発物を３０分間完全真空で放散除去し
た。生成物の粘度は、１００℃において５７５ｍｍ^２／
ｓ（５７５ｃＳｔ）であると測定された。元素分析で
は、Ｃ＝８２．２重量％；Ｈ＝１３．７重量％；Ｎ＝
１．７重量％；そしてＯ＝０．９重量％であった。２
８．１ｇの生成物が回収された。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一つのオレフィン基を有する
   合成ヒドロカルビルポリマーを官能化する方法であっ
   て、前記方法は、 ｉ． 高温において合成ヒドロカルビルポリマーを、少
   なくとも一つの電子求引性の−Ｃ（Ｏ）Ｒまたは−ＣＮ
   基で置換されたアルキン化合物と、前記ポリマー中の前
   記オレフィン基が前記アルキン化合物のアルキン基に反
   応するように反応させて中間体を生成し、そして ii． 前記工程ｉ由来の中間体を求核試薬と反応させ、
   官能化ヒドロカルビルポリマーを生成することから成
   る、合成ヒドロカルビルポリマーを官能化する方法。
2. 【請求項２】 前記ヒドロカルビルポリマーが、３５０
   乃至１００００の範囲の分子量を有し、エチレン、プロ
   ピレン、ブチレン、イソブチレン、４−メチル−ペント
   −１−エンおよびスチレンから選択されるオレフィンモ
   ノマーのポリマーである、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 前記ヒドロカルビルポリマーが、液体ポ
   リプロピレンまたはポリ（イソ）ブテンである、請求項
   １または２に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記ヒドロカルビルポリマーが、高ビニ
   リデン性ポリプロピレンまたは高ビニリデン性ポリ（イ
   ソ）ブテンである、請求項１乃至３のいずれかに記載の
   方法。
5. 【請求項５】 前記アルキン化合物の前記電子求引性の
   −Ｃ（Ｏ）Ｒ基におけるＲが、カルボン酸またはアルキ
   ルカルボキシレートである、請求項１乃至４のいずれか
   に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記アルキン化合物が、アルキルプロピ
   オレート、ジカルボン酸アセチレン、アセチレンジアル
   キルジカルボキシレートおよびプロピオール酸より成る
   群から選択される、請求項１乃至５のいずれかに記載の
   方法。
7. 【請求項７】 前記アルキン化合物が、メチルプロピオ
   レートまたはアセチレンジメチルジカルボキシレートで
   ある、請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。
8. 【請求項８】 工程ｉ由来の前記中間体が、アミン類、
   アルコール類、チオール類より成る群から選択される求
   核試薬との反応に供せられる、請求項１乃至７のいずれ
   かに記載の方法。
9. 【請求項９】 工程iiにおける反応が、反応条件下で不
   活性な雰囲気下において、かつ０乃至２００℃の温度で
   実施される、請求項１乃至８のいずれかに記載の方法。
10. 【請求項１０】 前記方法が、複数の電子求引性置換基
    を有するアルキン化合物から生成した中間体を複数の求
    核部位を有する求核試薬と高温において反応させること
    によって、複数のヒドロカルビル鎖および求核試薬由来
    の基を有する官能化高分子量ヒドロカルビルポリマーを
    製造する、請求項１乃至９のいずれかに記載の方法。
11. 【請求項１１】 燃料または潤滑剤用の添加剤であっ
    て、前記添加剤は、請求項１乃至１０に記載の方法で得
    られる少なくとも一つの官能化ヒドロカルビルポリマー
    から成る添加剤。