JPH088995B2 - 中性パラジウム触媒の製造方法 - Google Patents
中性パラジウム触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPH088995B2 JPH088995B2 JP17456087A JP17456087A JPH088995B2 JP H088995 B2 JPH088995 B2 JP H088995B2 JP 17456087 A JP17456087 A JP 17456087A JP 17456087 A JP17456087 A JP 17456087A JP H088995 B2 JPH088995 B2 JP H088995B2
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- Japan
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- palladium
- carrier
- salt
- diacodiaminopalladium
- catalyst
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種有機化学反応等、特に有機化合物の水
素添加反応を行う際に使用されるアルミナ、シリカ及び
活性炭等の担体上にパラジウム粒子を担持させて成る中
性パラジウム触媒の製造方法に関する。
素添加反応を行う際に使用されるアルミナ、シリカ及び
活性炭等の担体上にパラジウム粒子を担持させて成る中
性パラジウム触媒の製造方法に関する。
（従来技術とその問題点） 従来から各種有機反応、例えば有機化合物の水素添加
反応を行う際の触媒としてパラジウム担持触媒が広く利
用されている。これら従来のパラジウム担持触媒の製造
に際しては、アルミナ、シリカ及び活性炭等の担体を塩
化パラジウム酸の水溶液に浸漬し、含浸されたパラジウ
ム化合物を還元することにより製造されている。しかし
ながら、該方法では前記塩化パラジウム酸が強酸性であ
りかつ前記担体は多孔性で吸着能が高いため、還元後十
分に水洗しても塩酸等の強酸性物質を吸着している。
反応を行う際の触媒としてパラジウム担持触媒が広く利
用されている。これら従来のパラジウム担持触媒の製造
に際しては、アルミナ、シリカ及び活性炭等の担体を塩
化パラジウム酸の水溶液に浸漬し、含浸されたパラジウ
ム化合物を還元することにより製造されている。しかし
ながら、該方法では前記塩化パラジウム酸が強酸性であ
りかつ前記担体は多孔性で吸着能が高いため、還元後十
分に水洗しても塩酸等の強酸性物質を吸着している。
そのため該方法により製造されるパラジウム担持触媒
は酸性を示し、該触媒を水等に懸濁させた際のpHは6.5
以下になり、加熱及び加圧等の操作を行うと更にpHが低
下する。
は酸性を示し、該触媒を水等に懸濁させた際のpHは6.5
以下になり、加熱及び加圧等の操作を行うと更にpHが低
下する。
又この方法を使用すると、ステンレス容器を腐食して
使用不能にし、有機化合物の合成に悪影響を及ぼすこと
の多い塩素が残留するという欠点がある。
使用不能にし、有機化合物の合成に悪影響を及ぼすこと
の多い塩素が残留するという欠点がある。
多種多様な官能基を有する複雑な有価化合物（例えば
医薬品や農薬など）を合成する過程で、前記パラジウム
担持触媒を使用すると、pHの低下による酸性雰囲気又は
塩素の存在により一部の官能基が分解したり、他の官能
基に変換されたりすることがあり、収率の低下を招くこ
とになる。
医薬品や農薬など）を合成する過程で、前記パラジウム
担持触媒を使用すると、pHの低下による酸性雰囲気又は
塩素の存在により一部の官能基が分解したり、他の官能
基に変換されたりすることがあり、収率の低下を招くこ
とになる。
該欠点を解消するために、官能基を所定の保護基で保
護して収率を向上させることが試みられているが、工程
数が大幅に増加するため工程全体としてはさほどの収率
の向上はならず、しかも使用する試薬や消費する時間の
増加による経済性の低下という新たな欠点が生じてい
る。
護して収率を向上させることが試みられているが、工程
数が大幅に増加するため工程全体としてはさほどの収率
の向上はならず、しかも使用する試薬や消費する時間の
増加による経済性の低下という新たな欠点が生じてい
る。
（発明の目的） 本発明は、上記各欠点を解消するためのなされたもの
であり、水に懸濁されたときのpHが中性領域である約6.
5〜7.5の範囲にあるパラジウム触媒を提供することを目
的とする。
であり、水に懸濁されたときのpHが中性領域である約6.
5〜7.5の範囲にあるパラジウム触媒を提供することを目
的とする。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、ジアコジアミノパラジウム塩を含む溶液に
担体を浸漬して該担体上に前記ジアコジアミノパラジウ
ム塩を含浸させ、含浸した前記ジアコジアミノパラジウ
ム塩を還元することから成る中性パラジウム触媒の製造
方法である。
担体を浸漬して該担体上に前記ジアコジアミノパラジウ
ム塩を含浸させ、含浸した前記ジアコジアミノパラジウ
ム塩を還元することから成る中性パラジウム触媒の製造
方法である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、担体上にパラジウムを担持させるにあた
り、強酸性である塩化パラジウム酸の代わりに弱酸性の
ジアコジアミノパラジウム塩を使用することにより、パ
ラジウム担持触媒の製造工程において、前記担体あるい
は製造される前記パラジウム担持触媒が酸性雰囲気に触
れることを回避して得られる触媒中に酸性物質が存在し
ないようにすることを主たる特徴とし、更に場合によっ
ては、塩素含有化合物と担体との接触を回避して、得ら
れる触媒中に合成反応に悪影響を及ぼし易い塩素が残留
することのないようにしたことを特徴とする。
り、強酸性である塩化パラジウム酸の代わりに弱酸性の
ジアコジアミノパラジウム塩を使用することにより、パ
ラジウム担持触媒の製造工程において、前記担体あるい
は製造される前記パラジウム担持触媒が酸性雰囲気に触
れることを回避して得られる触媒中に酸性物質が存在し
ないようにすることを主たる特徴とし、更に場合によっ
ては、塩素含有化合物と担体との接触を回避して、得ら
れる触媒中に合成反応に悪影響を及ぼし易い塩素が残留
することのないようにしたことを特徴とする。
本発明で使用するジアコジアミノパラジウム塩には
〔Pd（H2O）２（NH3）２〕SO4、〔Pd（H2O）２（NH3）
２〕（clO4）２、〔Pd（H2O）２（NH3）２〕（NO3）２
がある。該塩は、パラジウムの周囲に中性のH2Oと弱酸
性のNH3 -が配位しかつNO3イオン等が共存する錯体であ
り、全体として弱酸性を示しかつ前記ジアコジアミノパ
ラジウム塩として塩化物を使用しない限り塩素を含まな
い。従って硝酸塩を使用した場合還元後得られる触媒に
吸着される可能性のあるのは弱酸性のNH4NO3であり、得
られる触媒は弱酸性を示し、強酸性を示すことがない。
〔Pd（H2O）２（NH3）２〕SO4、〔Pd（H2O）２（NH3）
２〕（clO4）２、〔Pd（H2O）２（NH3）２〕（NO3）２
がある。該塩は、パラジウムの周囲に中性のH2Oと弱酸
性のNH3 -が配位しかつNO3イオン等が共存する錯体であ
り、全体として弱酸性を示しかつ前記ジアコジアミノパ
ラジウム塩として塩化物を使用しない限り塩素を含まな
い。従って硝酸塩を使用した場合還元後得られる触媒に
吸着される可能性のあるのは弱酸性のNH4NO3であり、得
られる触媒は弱酸性を示し、強酸性を示すことがない。
このような効果は本発明のジアコジアミノパラジウム
塩の代わりにジニトロジアミノパラジウムを使用しても
得られるが、本発明のアコ錯体は水に対する溶解度が非
常に大きく、操作の際の液量をかなり減少させ又は同一
液量でパラジウム担持量を増加させることが可能にな
る。
塩の代わりにジニトロジアミノパラジウムを使用しても
得られるが、本発明のアコ錯体は水に対する溶解度が非
常に大きく、操作の際の液量をかなり減少させ又は同一
液量でパラジウム担持量を増加させることが可能にな
る。
更に使用する担体として、該担体を水に懸濁させたと
きに該懸濁液が８〜11の弱塩基性pHを示す担体を適宜選
択することにより、弱酸性の化合物と弱塩基性の担体の
組み合わせにより中性の触媒を得ることが可能になる。
きに該懸濁液が８〜11の弱塩基性pHを示す担体を適宜選
択することにより、弱酸性の化合物と弱塩基性の担体の
組み合わせにより中性の触媒を得ることが可能になる。
該ジアコジアミノパラジウム塩を使用する本発明方法
の工程、つまり該ジアコジアミノパラジウム塩の溶液を
担体に担持して該塩を担体に含浸させ、該塩を還元して
パラジウムを該担体上へ担持させる方法は従来法を何等
制限なく使用することができる。例えば前記担体として
は、アルミナ、シリカ及び活性炭等の担体を使用し、か
つ溶液としては水溶液を使用し、還元法としては水素気
流中における還元を使用することができる。
の工程、つまり該ジアコジアミノパラジウム塩の溶液を
担体に担持して該塩を担体に含浸させ、該塩を還元して
パラジウムを該担体上へ担持させる方法は従来法を何等
制限なく使用することができる。例えば前記担体として
は、アルミナ、シリカ及び活性炭等の担体を使用し、か
つ溶液としては水溶液を使用し、還元法としては水素気
流中における還元を使用することができる。
以下本発明方法の実施例を記載するが、該実施例は本
発明を限定するものではない。
発明を限定するものではない。
（実施例１） ジクロロジアミノパラジウム〔Pdcl2（NH3）２〕4gと
硝酸銀3.2gを同時に160mlの水に溶解し生じた塩化銀の
沈澱を濾過した後、瀘液に粉末状活性炭A38gを懸濁させ
た。該懸濁液を撹拌下100℃で２時間還流させ、パラジ
ウム化合物を完全に前記活性炭に吸着させた。
硝酸銀3.2gを同時に160mlの水に溶解し生じた塩化銀の
沈澱を濾過した後、瀘液に粉末状活性炭A38gを懸濁させ
た。該懸濁液を撹拌下100℃で２時間還流させ、パラジ
ウム化合物を完全に前記活性炭に吸着させた。
常温まで冷却した後、１／分の割合で１時間水素ガ
スを吹き込み、前記パラジウム化合物を還元した。還元
終了後濾別して50℃で真空乾燥を行い、約40gの５％パ
ラジウム／活性炭触媒Ａを得た。
スを吹き込み、前記パラジウム化合物を還元した。還元
終了後濾別して50℃で真空乾燥を行い、約40gの５％パ
ラジウム／活性炭触媒Ａを得た。
なお、前記ジアコジアミノパラジウム4gの代わりにジ
ニトロジアミノパラジウム4gを使用し、これを水に溶解
させるためには水800mlが必要であった。
ニトロジアミノパラジウム4gを使用し、これを水に溶解
させるためには水800mlが必要であった。
（実施例２） 水に懸濁させた際のpHが実施例１の活性炭Ａとは異な
る活性炭B,Cを使用して実施例１と同様にしてそれぞれ
５％パラジウム／活性炭触媒B,Cを得た。
る活性炭B,Cを使用して実施例１と同様にしてそれぞれ
５％パラジウム／活性炭触媒B,Cを得た。
（比較例） パラジウム濃度が2.5g/である塩化パラジウム酸水
溶液800mlに実施例１で使用した活性炭A38gを加えて実
施例１及び２と同様にして５％パラジウム／活性炭触媒
Ｄを得た。
溶液800mlに実施例１で使用した活性炭A38gを加えて実
施例１及び２と同様にして５％パラジウム／活性炭触媒
Ｄを得た。
下表は、上記各活性炭Ａ〜Ｃ及び触媒Ａ〜Ｄを水の懸
濁させた際のpH、オートクレーブ中での処理水素加圧処
理（H24kg/cm2、3h）を行った後のそれぞれのpHを示し
ている。
濁させた際のpH、オートクレーブ中での処理水素加圧処
理（H24kg/cm2、3h）を行った後のそれぞれのpHを示し
ている。
該pHの測定は全て各試料1gを10mlの水に懸濁させて行
った。pHが弱塩基性である活性炭Ａを使用した触媒Ａは
水素加圧処理後でもほぼ中性のpHを示すのに対しpHが中
性又は弱酸性の活性炭Ｂ及びＣを使用した触媒Ｂ及びＣ
では酸性を示すことが分かる。
った。pHが弱塩基性である活性炭Ａを使用した触媒Ａは
水素加圧処理後でもほぼ中性のpHを示すのに対しpHが中
性又は弱酸性の活性炭Ｂ及びＣを使用した触媒Ｂ及びＣ
では酸性を示すことが分かる。
又弱塩基性の活性炭Ａを使用した場合でも塩化パラジ
ウム酸水溶液を使用して調製した触媒Ｄは強酸性を示す
ことが分かる。また、水素加圧処理後の触媒Ａの懸濁液
を濾過し、瀘液に硝酸銀水溶液を滴下したところ、塩化
銀による白濁は生ぜず、塩素イオンが存在しないことが
確認された。
ウム酸水溶液を使用して調製した触媒Ｄは強酸性を示す
ことが分かる。また、水素加圧処理後の触媒Ａの懸濁液
を濾過し、瀘液に硝酸銀水溶液を滴下したところ、塩化
銀による白濁は生ぜず、塩素イオンが存在しないことが
確認された。
（発明の効果） 本発明は、パラジウム化合物を担体に担持させてパラ
ジウム触媒を製造するにあたり、従来の塩化パラジウム
酸とは異なり、強酸性物質を含むことがなく、しかも溶
解度が非常に大きいジアコジアミノパラジウム塩を使用
している。従って得られるパラジウム触媒中に塩酸等の
強酸性物質が含まれることがなく、pHの低下により分解
反応等を受け易い有機化合物の各種反応に前記パラジウ
ム触媒を使用しても有機化合物の分解等が生ずることが
なく、所望の有機反応を行わせることができる。
ジウム触媒を製造するにあたり、従来の塩化パラジウム
酸とは異なり、強酸性物質を含むことがなく、しかも溶
解度が非常に大きいジアコジアミノパラジウム塩を使用
している。従って得られるパラジウム触媒中に塩酸等の
強酸性物質が含まれることがなく、pHの低下により分解
反応等を受け易い有機化合物の各種反応に前記パラジウ
ム触媒を使用しても有機化合物の分解等が生ずることが
なく、所望の有機反応を行わせることができる。
しかも前述の通り前記ジアコジアミノパラジウム塩の
水に対する溶解度が非常に大きいため、使用液量を格段
に減少させることができ、装置の小型化や同一液量での
パラジウム担持量を大きくする等の利点を実現化するこ
とができる。
水に対する溶解度が非常に大きいため、使用液量を格段
に減少させることができ、装置の小型化や同一液量での
パラジウム担持量を大きくする等の利点を実現化するこ
とができる。
更に前記ジアコジアミノパラジウム塩として塩素イオ
ンを含まない例えばジアコジアミノパラジウム硝酸塩を
使用すると、得られる触媒中に有機反応に悪影響を及ぼ
すことの多い塩素イオンが残留することを回避して所望
の有機化学反応を行わせることが可能になる。
ンを含まない例えばジアコジアミノパラジウム硝酸塩を
使用すると、得られる触媒中に有機反応に悪影響を及ぼ
すことの多い塩素イオンが残留することを回避して所望
の有機化学反応を行わせることが可能になる。
Claims (4)
- 【請求項１】ジアコジアミノパラジウム塩を含む溶液に
担体を浸漬して該担体上に前記ジアコジアミノパラジウ
ム塩を含浸させ、含浸した前記ジアコジアミノパラジウ
ム塩を還元することから成る中性パラジウム触媒の製造
方法。 - 【請求項２】ジアコジアミノパラジウム塩が硝酸塩であ
る特許請求の範囲第１項に記載の製造方法。 - 【請求項３】担体が、アルミナ、シリカ及び活性炭から
選択される無機化合物である特許請求の範囲第１項又は
第２項に記載の製造方法。 - 【請求項４】水に懸濁させた状態でのpHが８〜11である
担体を使用する特許請求の範囲第１項から第３項までの
いずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17456087A JPH088995B2 (ja) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | 中性パラジウム触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17456087A JPH088995B2 (ja) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | 中性パラジウム触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6418445A JPS6418445A (en) | 1989-01-23 |
| JPH088995B2 true JPH088995B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=15980692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17456087A Expired - Lifetime JPH088995B2 (ja) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | 中性パラジウム触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH088995B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4209832A1 (de) * | 1992-03-26 | 1993-09-30 | Henkel Kgaa | Schalenkatalysator, sein Herstellungsverfahren und seine Verwendung |
-
1987
- 1987-07-13 JP JP17456087A patent/JPH088995B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6418445A (en) | 1989-01-23 |
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