JPH0890901A - Recording material - Google Patents

Recording material

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JPH0890901A
JPH0890901A JP6229635A JP22963594A JPH0890901A JP H0890901 A JPH0890901 A JP H0890901A JP 6229635 A JP6229635 A JP 6229635A JP 22963594 A JP22963594 A JP 22963594A JP H0890901 A JPH0890901 A JP H0890901A
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JP
Japan
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recording material
formula
compound
recording
water resistance
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Pending
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JP6229635A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeto Makino
重人 牧野
Sonoe Sato
園恵 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 インクジェット記録などに用いられる被記録
材に良好な耐水性を付与する。 【構成】 紙などの基材の少なくとも表面に、式(I) Cm2m+1−X (I) 〔式中、mは10〜14の整数を表し、−Xは式(II)
または (III) の基を表し、ここに環Aはさらにベンゼン環と縮合して
いてもよく、nは1〜4の整数を表し、R1 〜R5 は互
いに独立に、炭素数1〜3のアルキルを表す〕で示され
る第4級アンモニウムイオンを有する化合物を含有させ
て被記録材とする。 【効果】 この被記録材にインクジェット方式などで記
録した場合、得られる印字画像は、良好な耐水性を示
す。
(57) [Summary] [Purpose] To impart good water resistance to a recording material used for inkjet recording and the like. [Configuration] at least on a surface of a substrate such as paper, formula (I) in C m H 2m + 1 -X ( I) [wherein, m represents an integer of 10 to 14, -X has the formula (II)
Or (III) In which ring A may be further condensed with a benzene ring, n represents an integer of 1 to 4, and R 1 to R 5 each independently represent alkyl having 1 to 3 carbon atoms. ] A recording material is prepared by incorporating a compound having a quaternary ammonium ion represented by [Effect] When the recording material is recorded on the recording material by an inkjet method or the like, the obtained printed image exhibits good water resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水性インクによる記
録、特にインクジェット記録に用いるのに好適な、記録
用紙などの被記録材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material such as recording paper, which is suitable for recording with an aqueous ink, particularly for ink jet recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を発生、飛翔させ、紙など
の被記録材にこの液滴を付着させて記録を行うものであ
る。この方式は、高速印字が可能であり、騒音が小さ
く、また多色化が容易であることから、カラー画像など
の記録装置として種々の用途に用いられ、急速に普及し
つつある。それに伴い、インクジェット用の被記録材に
対してはより高度な特性が要求されるようになってい
る。
2. Description of the Related Art An ink jet recording system is one in which minute droplets of ink are generated and ejected according to various operating principles, and the droplets are attached to a recording material such as paper for recording. Since this system is capable of high-speed printing, has a low noise level, and is easily multicolored, it is used for various purposes as a recording device for color images and is rapidly spreading. Along with this, more advanced characteristics are required for recording materials for inkjet.

【0003】かかる被記録材には、例えば次のような特
性が要求される。
The recording material is required to have the following characteristics, for example.

【0004】 インクを速やかに吸収し、滲みなどが
発生しないこと、 印字濃度が高く、インクの発色性に優れているこ
と、 多量のインクを吸収してもシートに弛みを生じない
こと、 シートおよび印字部に耐水性があり、水が付着して
も画像に滲みや流れ出しがないことなど。
Absorbs ink quickly and prevents bleeding, has high print density and is excellent in ink color development, does not cause slack in the sheet even when absorbing a large amount of ink, and The printed part is water resistant, and even if water adheres, the image does not bleed or run off.

【0005】こうした諸要求を満たすために、これまで
にも様々な提案がなされてきたが、特に耐水性におい
て、未だ市場の要求を十分満足するには至っていない。
Various proposals have been made so far in order to satisfy such various requirements, but particularly in water resistance, they have not yet fully satisfied the requirements of the market.

【0006】以前から知られている改善策として、カチ
オン性界面活性剤を被記録材に含有させる方法(特開昭
56-99693 号公報)や、ポリ(ジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライド)のようなカチオン性ポリマーを被記
録材に含有させる方法(特開昭 59-20696 公報)などが
あるが、特に被記録材自体および印字部の耐水性におい
て、必ずしも満足しうるものとはいいがたかった。
As a conventionally known remedy, a method of incorporating a cationic surfactant into a recording material (Japanese Patent Laid-open No. Sho 61-96).
56-99693) or a method of incorporating a cationic polymer such as poly (diallyldimethylammonium chloride) into the recording material (Japanese Patent Laid-Open No. 59-20696). The water resistance of the parts was not always satisfactory.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、印字
濃度が高く、インクの発色性に優れるとともに、とりわ
け印字部に卓越した耐水性を付与することができる被記
録材を提供することにある。本発明者らは、かかる目的
を達成すべく研究を重ねた結果、基材に特定の第4級ア
ンモニウム化合物を含有させることにより、優れた性能
が得られることを見いだし、本発明を完成した。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a recording material which has a high printing density and is excellent in the color development of the ink, and in particular, can impart excellent water resistance to the printed portion. is there. The present inventors have conducted extensive research to achieve such an object, and as a result, have found that excellent performance can be obtained by incorporating a specific quaternary ammonium compound into the base material, and completed the present invention.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、基材の少なく
とも表面に、式(I)
The present invention is based on the formula (I) on at least the surface of a substrate.

【0009】Cm2m+1−X (I)C m H 2m + 1- X (I)

【0010】〔式中、mは10〜14の整数を表し、−
Xは式(II)または (III)
[In the formula, m represents an integer of 10 to 14,
X is of formula (II) or (III)

【0011】 [0011]

【0012】で示される基を表し、ここに環Aはさらに
ベンゼン環と縮合していてもよく、nは1〜4の整数を
表し、R1 、R2 、R3 、R4 およびR5 は互いに独立
に、炭素数1〜3のアルキルを表す〕で示される第4級
アンモニウムイオンを有する化合物を含有してなる被記
録材を提供するものである。
Wherein ring A may be further condensed with a benzene ring, n represents an integer of 1 to 4, and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 Independently of each other represents alkyl having 1 to 3 carbon atoms], and provides a recording material containing a compound having a quaternary ammonium ion.

【0013】本発明の特徴は、カチオン性界面活性剤あ
るいは第4級アンモニウム化合物のなかでも特定のも
の、すなわち、窒素原子に炭素数10〜14のアルキル
が結合し、かつその窒素原子が式(II)のような芳香族
複素環を形成するか、あるいは式(III) のようなジアン
モニウム塩を形成する化合物を、被記録材を構成する基
材に含有させた点にある。このような特定の化合物を基
材中に含有させたことによって、特に印字部の耐水性が
向上する。
A feature of the present invention is that a cationic surfactant or a quaternary ammonium compound is a specific one, that is, an alkyl having 10 to 14 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom, and the nitrogen atom has the formula ( A compound forming an aromatic heterocycle such as II) or forming a diammonium salt such as formula (III) is contained in the base material constituting the recording material. By including such a specific compound in the substrate, the water resistance of the printed portion is particularly improved.

【0014】式(I)における−Xが式(II)で示され
る芳香族複素環の基である場合、かかる基としては、ピ
リジンに由来するピリジニウム基のほか、キノリンに由
来するキノリニウム基およびイソキノリンに由来するイ
ソキノリニウム基が挙げられる。 また、式(I)にお
ける−Xが式(III) で示される基である場合、R1 、R
2 、R3 、R4 およびR5 はそれぞれ炭素数1〜3のア
ルキルであることができるが、通常はそれぞれメチルで
あるものが好適に用いられる。
When -X in the formula (I) is an aromatic heterocyclic group represented by the formula (II), examples of such a group include a pyridinium group derived from pyridine, a quinolinium group derived from quinoline and an isoquinoline. The isoquinolinium group derived from is mentioned. When -X in the formula (I) is a group represented by the formula (III), R 1 , R
Each of 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be an alkyl having 1 to 3 carbon atoms, but normally, each is preferably methyl.

【0015】式(I)中の−Xとしては、式(II)で示
される基および式(III) で示される基のなかでも、式
(II)で示される基が好ましく、とりわけ、キノリニウ
ム基またはイソキノリニウム基が好ましい。
As -X in the formula (I), among the groups represented by the formula (II) and the group represented by the formula (III), the group represented by the formula (II) is preferable, and a quinolinium group is particularly preferable. Alternatively, an isoquinolinium group is preferable.

【0016】式(I)で示される第4級アンモニウムイ
オンの対イオンは、無機酸、有機酸のいずれの陰イオン
であってもよい。無機酸の陰イオンとしては、例えば塩
化物イオン、臭化物イオン、硫酸イオン、燐酸イオンな
どが挙げられ、また有機酸の陰イオンとしては、例えば
酢酸イオン、蟻酸イオン、しゅう酸イオンなどが挙げら
れる。
The counterion of the quaternary ammonium ion represented by the formula (I) may be either an inorganic acid or an organic acid anion. Examples of the anion of the inorganic acid include chloride ion, bromide ion, sulfate ion and phosphate ion, and examples of the anion of the organic acid include acetate ion, formate ion and oxalate ion.

【0017】本発明において、式(I)で示される第4
級アンモニウムイオンを有する化合物は、それぞれ単独
で用いることもできるし、また2種以上を組み合わせて
用いることもできる。
In the present invention, the fourth compound represented by the formula (I)
The compounds having a primary ammonium ion may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0018】かかる式(I)の第4級アンモニウムイオ
ンを有する化合物を含有させる被記録材の基材として、
代表的には紙を挙げることができるが、布、樹脂フィル
ム、合成紙なども使用可能である。
As the base material of the recording material containing the compound having the quaternary ammonium ion of the formula (I),
Typically, paper can be used, but cloth, resin film, synthetic paper and the like can also be used.

【0019】本発明においては、式(I)の第4級アン
モニウムイオンを有する化合物が少なくとも基材の表面
に存在していればよく、もちろん基材の表面のほか、そ
の内部に存在していても差し支えない。かかる式(I)
の第4級アンモニウムイオンを有する化合物を基材の少
なくとも表面に含有させるにあたっては、例えば、この
化合物を含浸液に添加し、これに基材を含浸して処理す
る方法、この化合物を含有せしめた塗工液を、ロールコ
ーター、リバースロールコーター、エアナイフコータ
ー、ブレードコーター、スプレーコーターのような通常
の塗工装置を用いて基材表面に塗工し、乾燥する方法な
どが適用できる。
In the present invention, the compound having the quaternary ammonium ion of the formula (I) may be present at least on the surface of the base material, and, of course, may be present on the surface of the base material as well as inside thereof. It doesn't matter. Such formula (I)
In incorporating the compound having a quaternary ammonium ion described above in at least the surface of the substrate, for example, a method of adding this compound to an impregnating solution, impregnating the substrate with the compound, and treating A method in which the coating liquid is applied to the surface of the base material using a normal coating device such as a roll coater, a reverse roll coater, an air knife coater, a blade coater, or a spray coater and then dried can be applied.

【0020】こうした含浸液または塗工液には、他の成
分を併用することも可能である。例えば、公知の微粉ケ
イ酸、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイ
ト、ケイ酸アルミニウムのような無機質顔料類、デンプ
ン、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソ
ーダ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリアクリルアミドのような水溶性高分子類、合成ゴム
ラテックス、エチレン酢酸ビニル系エマルジョンのよう
な合成樹脂エマルジョン類、さらには分散剤、蛍光染
料、pH調整剤、消泡剤、潤滑剤、界面活性剤などの各
種添加剤を挙げることができる。
Other components may be used in combination with the impregnating solution or the coating solution. For example, known finely divided silicic acid, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate,
Barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, satin white, inorganic pigments such as aluminum silicate, starch, gelatin, casein, gum arabic, sodium alginate, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate,
Water-soluble polymers such as polyacrylamide, synthetic rubber latex, synthetic resin emulsions such as ethylene vinyl acetate emulsion, and further dispersants, fluorescent dyes, pH adjusters, defoamers, lubricants, surfactants Various additives such as

【0021】式(I)の第4級アンモニウムイオンを有
する化合物は、 基材1m2あたり、0.01〜10gの範
囲で含有させるのが適当であり、さらには0.1〜5gの
範囲で含有させるのがより好ましい。この化合物の含有
量があまり少ないと、本発明で目的とする耐水性などの
効果が十分に発揮されにくくなる。また、この化合物の
含有量があまり多くなっても、効果はさほど増加しない
ので、経済的に不都合を生じる。
The compound having the quaternary ammonium ion of the formula (I) is suitably contained in an amount of 0.01 to 10 g, and more preferably 0.1 to 5 g, per 1 m 2 of the base material. More preferably, it is included. If the content of this compound is too low, the effects such as water resistance aimed at by the present invention will not be sufficiently exhibited. Further, even if the content of this compound is too large, the effect does not increase so much, which causes economical inconvenience.

【0022】[0022]

【発明の効果】かくして得られる本発明の被記録材は、
インクが速やかに固着され、滲みのない鮮明な記録画像
を与えるとともに、得られる記録画像は、卓越した耐水
性を示す。
The recording material of the present invention thus obtained is
The ink is fixed rapidly and gives a clear recorded image without bleeding, and the obtained recorded image shows excellent water resistance.

【0023】[0023]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0024】実施例1Example 1

【0025】坪量が80g/m2であり、ステキヒトサイ
ズ度が30秒である一般上質紙を基材とし、これをN−
ドデシルイソキノリニウムブロマイドの1.0重量%水溶
液に浸漬し、脱液後、熱プレス機にて110℃で30秒
間の熱処理を施して、N−ドデシルイソキノリニウムブ
ロマイドが0.25g/m2含浸された被記録材を得た。一
方、同じ基材をN−ドデシルイソキノリニウムブロマイ
ドの2.0重量%水溶液に浸漬したあと、上と同様に処理
して、含浸量0.5g/m2の被記録材を得た。これらの被
記録材上に、キャノン社製カラープリンター BJC-600J
を用いてインクジェット記録を行った。得られた画像の
耐水性を以下のようにして評価し、結果を表1に示し
た。
An ordinary high-quality paper having a basis weight of 80 g / m 2 and a Steckigt sizing degree of 30 seconds was used as a base material.
After immersing in a 1.0 wt% aqueous solution of dodecylisoquinolinium bromide and removing the liquid, heat treatment was performed at 110 ° C. for 30 seconds with a heat press machine to obtain N-dodecylisoquinolinium bromide 0.25 g / A recording material impregnated with m 2 was obtained. On the other hand, the same substrate was immersed in a 2.0% by weight aqueous solution of N-dodecylisoquinolinium bromide and then treated in the same manner as above to obtain a recording material having an impregnation amount of 0.5 g / m 2 . On these recording materials, Canon color printer BJC-600J
Was used for ink jet recording. The water resistance of the obtained image was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.

【0026】耐水性評価方法 記録後の試料を、温度25℃、相対湿度60%の恒温室
に半日以上放置したあと、印字部分に水を一滴垂らし、
完全に乾燥するまで静置してから、印字の滲み具合を目
視により、以下の基準で判定した。
Water resistance evaluation method The recorded sample was allowed to stand in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% for half a day or more, and then a drop of water was dropped on the printed portion.
After leaving still until completely dried, the degree of bleeding of the print was visually determined according to the following criteria.

【0027】◎:印字の滲みがまったくなく、インクの
裏抜けもみられない。 ○:印字の滲みがほとんどなく、インクの裏抜けも僅か
である。 △:印字の滲みが激しく、僅かに印字跡を読み取れる程
度である。 ×:印字が完全に消え、印字跡を確認できない。
⊚: No print bleeding and no ink strikethrough ◯: Almost no print bleeding and slight ink strikethrough. Δ: Bleeding of the print is severe, and the print trace can be slightly read. X: The print is completely erased, and print marks cannot be confirmed.

【0028】実施例2Example 2

【0029】実施例1で用いたN−ドデシルイソキノリ
ニウムブロマイドの代わりに、N−ドデシルピリジニウ
ムクロライドを用いた以外は、実施例1と同様にして被
記録材を作成した。実施例1と同様にインクジェット記
録および印字部の耐水性評価を行い、その結果を表1に
示した。
A recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that N-dodecylpyridinium chloride was used instead of N-dodecylisoquinolinium bromide used in Example 1. Inkjet recording and water resistance evaluation of the printed part were carried out in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0030】実施例3Example 3

【0031】実施例1で用いたN−ドデシルイソキノリ
ニウムブロマイドの代わりに、N−ドデシル−N,N,
N′,N′,N′−ペンタメチルトリメチレンジアンモ
ニウムジクロライドを用いた以外は、実施例1と同様に
して被記録材を作成した。実施例1と同様にインクジェ
ット記録および印字部の耐水性評価を行い、その結果を
表1に示した。
Instead of the N-dodecylisoquinolinium bromide used in Example 1, N-dodecyl-N, N,
A recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that N ′, N ′, N′-pentamethyltrimethylene diammonium dichloride was used. Inkjet recording and water resistance evaluation of the printed part were carried out in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0032】比較例1Comparative Example 1

【0033】実施例1で用いた一般上質紙をそのままな
んらの処理も施すことなく基材として用い、実施例1と
同様にインクジェット記録および印字部の耐水性評価を
行った。結果を表1に示した。
The general high-quality paper used in Example 1 was used as it was as a substrate without any treatment, and water resistance evaluation of the ink jet recording and the printed portion was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0034】比較例2Comparative Example 2

【0035】実施例1で用いたN−ドデシルイソキノリ
ニウムブロマイドの代わりに、N−オクタデシルピリジ
ニウムクロライドを用いた以外は、実施例1と同様にし
て被記録材を作成した。実施例1と同様にインクジェッ
ト記録および印字部の耐水性評価を行い、その結果を表
1に示した。
A recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that N-octadecylpyridinium chloride was used instead of N-dodecylisoquinolinium bromide used in Example 1. Inkjet recording and water resistance evaluation of the printed part were carried out in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0036】比較例3Comparative Example 3

【0037】実施例1で用いたN−ドデシルイソキノリ
ニウムブロマイドの代わりに、テトラデシルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライドを用いた以外は、実施例
1と同様にして被記録材を作成した。実施例1と同様に
インクジェット記録および印字部の耐水性評価を行い、
その結果を表1に示した。
A recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that tetradecyldimethylbenzylammonium chloride was used instead of N-dodecylisoquinolinium bromide used in Example 1. Inkjet recording and water resistance evaluation of the printed part were performed in the same manner as in Example 1,
The results are shown in Table 1.

【0038】比較例4Comparative Example 4

【0039】実施例1で用いたN−ドデシルイソキノリ
ニウムブロマイドの代わりに、ポリ(ジアリルジメチル
アンモニウムクロライド)を用いた以外は、実施例1と
同様にして被記録材を作成した。実施例1と同様にイン
クジェット記録および印字部の耐水性評価を行い、その
結果を表1に示した。
A recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that poly (diallyldimethylammonium chloride) was used in place of the N-dodecylisoquinolinium bromide used in Example 1. Inkjet recording and water resistance evaluation of the printed part were carried out in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材の少なくとも表面に、式(I) Cm2m+1−X (I) 〔式中、mは10〜14の整数を表し、−Xは式(II)
または (III) で示される基を表し、ここに環Aはさらにベンゼン環と
縮合していてもよく、nは1〜4の整数を表し、R1
2 、R3 、R4 およびR5 は互いに独立に、炭素数1
〜3のアルキルを表す〕で示される第4級アンモニウム
イオンを有する化合物を含有してなることを特徴とする
被記録材。
1. A substrate of at least the surface of a substrate having the formula (I) C m H 2m + 1 -X (I) [wherein, m represents an integer of 10 to 14, and -X represents the formula (II).
Or (III) In which ring A may be further condensed with a benzene ring, n represents an integer of 1 to 4, R 1 ,
R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently of each other have 1 carbon atom
And a compound having a quaternary ammonium ion represented by the formula [3].
【請求項2】−Xが式(II)で示される請求項1記載の
被記録材。
2. The recording material according to claim 1, wherein -X is represented by the formula (II).
【請求項3】−Xがピリジニウム基である請求項2記載
の被記録材。
3. The recording material according to claim 2, wherein -X is a pyridinium group.
【請求項4】−Xがキノリニウム基またはイソキノリニ
ウム基である請求項2記載の被記録材。
4. The recording material according to claim 2, wherein -X is a quinolinium group or an isoquinolinium group.
【請求項5】基材が紙である請求項1〜4のいずれかに
記載の被記録材。
5. The recording material according to claim 1, wherein the base material is paper.
【請求項6】基材1m2あたり、式(I)で示される第4
級アンモニウムイオンを有する化合物を0.01〜10g
含有する請求項1〜5のいずれかに記載の被記録材。
6. A fourth compound represented by the formula (I) per 1 m 2 of the substrate.
0.01 to 10 g of a compound having a primary ammonium ion
The recording material according to any one of claims 1 to 5, further comprising:
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