JPH0891474A

JPH0891474A - 防錆包装材料

Info

Publication number: JPH0891474A
Application number: JP6231004A
Authority: JP
Inventors: Yoshinao Shimizu; 良直清水
Original assignee: Nippon Kakoh Seishi KK
Current assignee: Nippon Kakoh Seishi KK
Priority date: 1994-09-27
Filing date: 1994-09-27
Publication date: 1996-04-09
Anticipated expiration: 2015-06-19
Also published as: JP3054668B2

Abstract

(57)【要約】【目的】半導体リードフレームやシャドウマスク等の
鉄系金属の中間製品の防錆包装材料を提供する。【構成】基材の一面または両面に、アルカリ金属イオ
ンおよびアルカリ土類金属イオンを含まず、被防錆金属
表面に結晶化し難い防錆剤組成物を塗布または含浸させ
ることによって、リードフレームやシャドウマスク等の
鉄系金属の中間製品に用いられる防錆包装材料が得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、半導体リードフレーム
やシャドウマスク等の鉄系金属の中間製品に係わる防錆
包装材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】半導体リードフレームに加工される鉄系
金属としては、ニッケルー鉄合金（４２アロイ、３８ア
ロイ等）およびコバルトーニッケルー鉄合金等が、ま
た、シャドウマスクやアパチャグリルには、これらの合
金の他に純鉄も用いられている。これらの鉄系金属は、
通常、エッチングや打ち抜きで加工された後、焼成処理
（黒化処理）によって表面に酸化皮膜を形成させるが、
焼成処理までの検査工程や輸送の間において、防錆の目
的で防錆包装材料を金属と金属の間に挟んで合紙として
用いたり、また、金属全体を包装して保管される。しか
し、用いられる防錆包装材料によっては塗布または含浸
されている防錆剤の影響で焼成処理においてピンホール
や酸化皮膜切れが発生したりして問題となっている。

【０００３】即ち、これらの問題は、用いられる防錆包
装材料から気化あるいは転写して被防錆金属表面に吸着
した防錆剤に、アルカリ金属およびアルカリ土類金属が
含まれていたり、塗布または含浸した防錆剤が多いこと
等に起因している。例えば、含浸タイプの防錆包装材料
には、通常、亜硝酸ナトリウムや安息香酸ナトリウムが
使用されており、このナトリウムが悪影響を及ぼした
り、また、ジシクロヘキシルアミンの亜硝酸塩（ＤＩＣ
ＨＡＮ）は著名な防錆剤であってアルカリ金属を含まな
いが、被防錆金属表面に結晶となって付着することがあ
り、焼成処理において酸化皮膜切れを起こすことがあ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記、問題
点に着目し、防錆包装材料に含まれる防錆剤が特定の金
属イオンを含まず、且つ、被防錆金属表面で結晶化し難
いことによって、焼成処理においてピンホールおよび酸
化皮膜切れが発生しない防錆包装材料を効率よく得るこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材の
一面または両面にアルカリ金属イオンおよびアルカリ土
類金属イオンを含まず、被防錆金属表面に結晶化し難い
防錆剤組成物を塗布または含浸させることによって、リ
ードフレームやシャドウマスク等の鉄系金属の中間製品
に用いられる防錆包装材料が得られる。また、前記、防
錆剤組成物が窒素原子を２つ以上含有する五員環複素化
合物、有機酸類およびアミン類の三種類の組成成分から
なり、これらを複数組み合わせて使用することにより優
れた防錆包装材料が提供される。

【０００６】以下に本発明の詳細について説明する。

【０００７】＜基材＞基材としては、防錆剤組成物を塗
布または含浸できるものであればどのようなものでも良
いが、通常、クラフト紙が使用される。また、防錆包装
材料が被防錆金属と金属の間に挟み込んで合紙として用
いられる場合には、クラフト紙はチリ、ゴミおよび抄紙
時の水のイオンやｐＨを管理して製造された金属合紙用
クラフト紙が好ましく用いられる。更に、防錆包装材料
が包装紙として用いられる場合には、必要に応じてポリ
エチレンおよびポリプロピレンなどをラミネートして防
湿性を高めたり、あるいはクラフト紙、ポリエチレンク
ロスおよび〇ＰＰフイルム等の他の基材を貼り合わせる
ことで機械的強度を大きくした基材を使用する事ができ
る。また、クラフト紙の代わりに不織布を用いてもよ
い。基材の坪量としては１５乃至１００ｇ／ｍ²のもの
が用いられ、中でも４０乃至８０ｇ／ｍ²のものが好ま
しく用いられる。

【０００８】＜防錆剤組成物＞基材に塗布または含浸さ
れる防錆剤組成物としては、アルカリ金属イオンおよび
アルカリ土類金属イオンを含まず、且つ、被防錆金属の
表面に結晶化し難いものが用いられる。

【０００９】防錆剤組成物としては、第一に窒素原子を
２つ以上含有する五員環複素化合物が用いられる。これ
には３，５ージメチルピラゾール、３ーメチルー５ーヒ
ドロキシピラゾール類に代表されるジアゾール類および
これらの誘導体、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾ
ール、アミトロール（３ーアミノー１，２，４ートリア
ゾール）などのトリアゾール類およびこれらの誘導体等
が単独または複数組み合わせて用いられる。

【００１０】防錆剤組成物としては、第二に有機酸類が
用いられる。これには吉草酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ノナン酸、ラウリル酸等の脂肪酸やこ
れらの脂肪酸の炭化水素鎖の水素の一部を水酸基やアミ
ノ基などに置換した物質（乳酸、アミノカプロン酸）、
更に、安息香酸およびその誘導体、コハク酸、Ｌーグル
タミン酸、Ｌーアスコルビン酸、ニコチン酸、ソルビン
酸、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、ケイヒ酸、フマル
酸、没食子酸等が単独または複数組み合わせて用いられ
る。

【００１１】防錆剤組成物としては、第三にアミン類が
用いられる。これにはエタノールアミンやジエタノール
アミン等のアルカノールアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、
Ｎ，Ｎージエチルアミノエタノール、３ーエトキシプロ
ピルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎージ（２ーヒドロキシ
エチル）シクロヘキシルアミン等が単独または複数組み
合わせて用いら、中でも常温で液体のものが好ましく用
いられる。

【００１２】

【作用】これらの防錆剤組成物は、通常複数を組み合わ
せて用いられる。前記、有機酸類とアミン類はいずれも
化学的に活性の大きい物質であり、これらを単独で使用
すると、時として被防錆金属表面への過剰な吸着が起こ
り、結果的に悪影響を与えることになる。また、アミン
は気化性が大きいために、基材に塗布または含浸させる
過程で基材からの喪失が甚だしい。従って、有機酸類と
アミン類とは一般的に塩を作って使用されるが、化学合
成の手法によってきちんと合成する必要はなく、水など
の媒体に混合または溶解させるだけで十分である。この
時、有機酸類とアミン類は化学的に等量で使用するのが
一般的であるが、必ずしも完全に等量である必要はな
く、どちらかの成分が過剰であっても何ら支障はない。

【００１３】このようにして得られた有機酸のアミン塩
は水への溶解性が大きいために、湿度の高い環境下では
基材から被防錆金属表面への転写が起こりやすく、ま
た、気化性が大きいために長期間の防錆には不安があ
る。一方、窒素原子を２つ以上含有する五員環複素化合
物を単独で使用すると、基材から被防錆金属表面への気
化、吸着が不十分なためか満足し得る防錆効果が得られ
ない。ところが、これらを複数組み合わせて使用する
と、その原理的なものは定かではないが、相乗作用が現
れて十分な防錆効果が得られ、且つ、適切な吸着量とな
ることを見いだしたのである。

【００１４】また、複数組み合わせて用いた防錆剤組成
物は、媒体に混合または溶解させた状態において、ある
いは乾燥の過程においてその組成に変化を生じることが
あるが、出来上がった防錆包装材料が結果としてその性
能を発揮できればよく、組成の変化を避けて通る必要は
ない。このように製造方法については特別な制約はない
が、防錆包装材料から被防錆金属表面に気化、吸着およ
び転写によってもたらされる防錆剤組成物は結晶化し難
いものであることが必要である。

【００１５】＜塗布または含浸＞基材に塗布または含浸
させる方法としては、複数の防錆剤組成物を水などの媒
体に混合または溶解させた後に、通常に用いられる塗布
または含浸装置によって行えばよく特別な装置は必要と
しない。通常、塗布または含浸量は乾燥後の重量で２乃
至１３ｇ／ｍ²で、好ましくは３乃至６／ｍ²処理され
る。また、塗布または含浸の作業性を効率よく行うため
にアルコールや少量の界面活性剤を添加することも差し
支えない。このようにして塗布および含浸させた後に、
水などの媒体を基材から取り除き乾燥させることによっ
て本発明の防錆包装材料が得られる。

【００１６】

【実施例】次に、実施例、比較例により本発明を具体的
に説明するが、これは本発明の効果を説明するためのも
ので、これによって本発明が限定されるものではない。

【００１７】＜実施例１＞基材に坪量４０ｇ／ｍ²の金
属合紙用クラフト紙を用いて、この一面に次の〔防錆剤
組成物ー１〕の組成物を乾燥重量で５ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布または含浸して本発明の防錆包装材料を得た。〔防錆剤組成物ー１〕ベンゾトリアゾール１０重量部吉草酸５重量部ジイソプロピルアミン５重量部これらを２５％メタノール水溶液１００重量部に溶解し
た。

【００１８】＜実施例２＞基材に坪量５０ｇ／ｍ²の未
晒クラフト紙を用いて、この一面に次の〔防錆剤組成物
ー２〕の組成物を乾燥重量で３ｇ／ｍ²となるように塗
布または含浸して本発明の防錆包装材料を得た。〔防錆剤組成物ー２〕３，５ージメチルピラゾール１０重量部ソルビン酸１重量部モルホリン１重量部これらを３０％メタノール水溶液１００重量部に溶解し
た。

【００１９】＜実施例３＞基材に坪量２０ｇ／ｍ²の不
織布を用いて、この両面に次の〔防錆剤組成物ー３〕の
組成物を乾燥重量で６ｇ／ｍ²となるように塗布または
含浸して本発明の防錆包装材料を得た。〔防錆剤組成物ー３〕アミトロール５重量部乳酸４重量部ニコチン酸５重量部シクロヘキシルアミン４重量部Ｎ，Ｎージエチルアミノエタノール５重量部これらを水１００重量部に溶解した。

【００２０】＜比較例１＞基材に坪量５０ｇ／ｍ²のク
ラフト紙を用いて、この一面に次の〔防錆剤組成物ー
４〕の組成物を乾燥重量で９ｇ／ｍ²となるように塗布
または含浸して比較用の防錆包装材料を得た。〔防錆剤組成物ー４〕亜硝酸ナトリウム３重量部安息香酸ナトリウム３重量部安息香酸２重量部アミノエタノール１重量部尿素３重量部これらを水１００重量部に溶解した。

【００２１】＜比較例２＞基材に坪量５０ｇ／ｍ²の未
晒クラフト紙を用いて、この一面に次の〔防錆剤組成物
ー５〕の組成物を乾燥重量で５ｇ／ｍ²となるように塗
布または含浸して比較用の防錆包装材料を得た。〔防錆剤組成物ー５〕ジシクロヘキシルアミンの亜硝酸塩１５重量部これを２５％のメタノール水溶液１００重量部に溶解し
た。尚、ジシクロヘキシルアミンの亜硝酸塩は優秀な鉄
鋼用防錆剤であるが結晶性が大きいものである。

【００２２】＜比較例３＞基材に坪量４０ｇ／ｍ²の金
属合紙用クラフト紙を用いて、この一面に次の〔防錆剤
組成物ー６〕の組成物を乾燥重量で５ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布または含浸して比較用の防錆包装材料を得た。〔防錆剤組成物ー６〕ベンゾトリアゾール１０重量部これを２５％のメタノール水溶液１００重量部に溶解し
た。

【００２３】＜比較例４＞基材に坪量４０ｇ／ｍ²の金
属合紙用クラフト紙を用いて、この一面に次の〔防錆剤
組成物ー７〕の組成物を乾燥重量で５ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布または含浸して比較用の防錆包装材料を得た。〔防錆剤組成物ー６〕ソルビン酸５重量部ホルホリン５重量部これを水１００重量部に溶解した。

【００２４】＜比較例５＞基材に坪量４０ｇ／ｍ²の金
属合紙用クラフト紙を用いて、これには全く防錆剤組成
物を塗布または含浸しないで比較用の防錆包装材料を得
た。

【００２５】＜試験＞実施例１〜３、比較例１〜５によ
って得られた資料を基にして、つぎの試験項目、試験方
法、判定基準により試験を行った。

【００２６】＜試験の方法＞１．防錆試験法試験金属片として１０ｃｍ角のニッケルー鉄合金（４２
アロイ）を用い、この金属片２枚の間に同じ大きさの防
錆包装材料を挟み、更に、全体を同じ防錆包装材料で包
装し、温度４０℃、湿度９０％の環境下に１４日間置い
た後に開封し、視覚によって金属表面の錆の状態を調べ
た。２．焼成試験法試験金属片として１０ｃｍ角のニッケルー鉄合金（４２
アロイ）を用い、前記、防錆試験法と同じ方法で包装
し、同じ環境下に置いた後に開封し、更に、試験金属片
を温度５２０℃の加熱炉に５分間入れて表面に酸化皮膜
を形成させ、視覚によってピンホールおよび酸化皮膜切
れの状態を調べた。

【００２７】〈試験の結果〉試験の結果は表１に示し
た。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、前記、試験結果表に示
したように、防錆効果はもとより焼成処理による酸化皮
膜の形成において、ピンホールや酸化皮膜切れのない防
錆包装材料が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基紙の一面または両面に、アルカリ金属
イオンおよびアルカリ土類金属イオンを含まず、被防錆
金属の表面に結晶化し難い防錆剤組成物を塗布または含
浸させた防錆包装材料。
【請求項２】防錆剤組成物が窒素原子を二つ以上含有
する五員環複素化合物、有機酸類およびアミン類の三種
類の組成成分を組み合わせてなる請求項１記載の防錆包
装材料。
【請求項３】防錆剤組成物の五員環複素化合物が３，
５ージメチルピラゾール、３ーメチルー５ーヒドロキシ
ピラゾール類に代表されるジアゾール類およびこれらの
誘導体、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ア
ミトロール（３ーアミノー１，２，４ートリアゾール）
などのトリアゾール類およびこれらの誘導体の単独もし
くは複数組み合わせてなる請求項１記載の防錆包装材
料。
【請求項４】防錆剤組成物の有機酸類が吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ノナン酸、ラウリル
酸等の脂肪酸やこれらの脂肪酸の炭化水素鎖の水素の一
部を水酸基やアミノ基などに置換した物質（乳酸、アミ
ノカプロン酸）、安息香酸およびその誘導体、コハク
酸、Ｌーグルタミン酸、Ｌーアスコルビン酸、ニコチン
酸、ソルビン酸、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、ケイヒ
酸、フマル酸、没食子酸の単独もしくは複数組み合わせ
てなる請求項１記載の防錆包装材料。
【請求項５】防錆剤組成物のアミン類がエタノールア
ミンやジエタノールアミン等のアルカノールアミン、シ
クロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジイソ
プロピルアミン、Ｎ，Ｎージエチルアミノエタノール、
３ーエトキシプロピルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎージ
（２ーヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミンの単独
もしくは複数組み合わせてなる請求項１記載の防錆包装
材料。