JPH0892006A

JPH0892006A - 生物活性物質を含有する生分解性樹脂成形品

Info

Publication number: JPH0892006A
Application number: JP25119594A
Authority: JP
Inventors: Masahisa Yokota; 昌久横田; Mitsuhiro Imaizumi; 光博今泉; Yasushi Ichikawa; 靖市川; Atsushi Suzuki; 淳鈴木; Takashi Fujimaki; 隆藤巻
Original assignee: Showa Denko KK; Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1994-09-19
Filing date: 1994-09-19
Publication date: 1996-04-09

Abstract

(57)【要約】【目的】実用上十分な熱安定性および機械的強度を有
し、燃焼発熱量が小さくあるいは廃棄しても環境汚染の
恐れがなく、廃棄しやすい除草剤、カビ防止剤、防虫
剤、殺菌剤、忌避剤等の生物活性物質のスローリリース
性を有する各種成形品の提供。【構成】生分解性樹脂に、除草剤、カビ防止剤、殺菌
剤、防虫剤、忌避剤等生物活性物質を配合した生物活性
物質を含有する生分解性樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、使用後廃棄処分をする
場合、土壌や河川、海などを汚染しない土壌中で分解可
能である生分解性樹脂を生物活性物質の担体として用い
た、環境に優しい生物活性物質を含有する生分解性樹脂
成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、殺虫剤、殺菌剤などの生物活性物
質を多孔性物質に含浸または吸着させた粒子あるいは粉
末、さらにはこれら粒子、粉末をポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等の汎用樹脂あ
るいは汎用エンジニアリングプラスチック等に混練して
粒状物または成形物として使用することは、例えば特公
昭５８−３３１０３、特開平４−７４１０１、特開平５
−１７６９７６などに提案がなされている。

【０００３】これらの提案において、ゼオライト、硅草
土、クレイ等の無機質の粉末または粒状体に含浸または
吸着させたものは、それ自体土壌や海水を汚染するもの
ではないが粉末または粒状体であるため用途的に制限が
あるだけでなく、生物活性物質が単に含浸または吸着さ
れただけであるので、これら物質が雨水、大気中の湿分
や日光などに遭遇すると生物活性物質を簡単に放出し、
活性物質の必要濃度以上の環境を形成して短期間にライ
フを消耗することが避けられない。

【０００４】一方生物活性物質を、ポリエチレン等のプ
ラスチック類に直接混練またはコーティングするかある
いは一旦多孔性物質に含浸または吸着させた後に混練す
るなどして生物活性物質の表面をプラスチック等で覆
い、これにより生物活性物質の徐放性（スローリリース
性）を確保すると共に形状安定性を付与し、各種分野に
生物活性物質を適用することが行なわれている。

【０００５】この結果、雨水等に遭遇しても徐放性は損
われることはなく、また成形体自体も形状安定性を維持
できるが、この場合、被覆材あるいは形状安定性を付与
するために用いられているポリエチレン等のプラスチッ
ク類は、生分解性を有していないため、有効期間経過
後、あるいは使用後にこれら成形体を回収し、再利用ま
たは焼却処分することが必要となる。この回収が容易な
大型の成形体であれば或程度回収は可能であろうが、細
かい形状のものはこの回収は極めて困難または不可能で
ある。

【０００６】通常の市民生活においては、有用な生物活
性物質を含有し、スローリリース性を有する、一回毎に
使い捨てする様な形状性を必要とする成形体、小粒子状
の成形体またはフィルム状、繊維状の成形体など要望は
あるがこれに適した生物活性物質含有樹脂組成物は未だ
に提案されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、実用上十分
な熱安定性および引張り強さに代表される機械的性質を
有しかつ、使用後、焼却処理されたとしても燃焼発熱量
が小さくあるいは使用が終了してから廃棄しても環境汚
染の恐れが少なく、廃棄しやすい除草剤、カビ防止剤、
防虫剤、殺菌剤、忌避剤等の生物活性物質のスローリリ
ース性を有する各種成形品を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、生分解性樹脂
に、除草剤、カビ防止剤、殺菌剤、防虫剤、忌避剤等生
物活性物質を配合したことを特徴とする生物活性物質を
含有する生分解性樹脂成形品を開発することにより上記
の目的を達成した。

【０００９】本発明において、生分解性樹脂とは、例え
ば、ポリ−３−ハイドロキシ酪酸エステル（以下、ＰＨ
Ｂ）、カードラン（一種のポリサッカライド）、プルラ
ン、（水溶性多糖類）、セルロース、デンプン、アミロ
ース、キチン等の糖質、グルテン、ゼラチン等のタンパ
ク質、コラーゲン、発酵ポリアミノ酸、合成ポリアミノ
酸、酢酸セルロース、ポリカプロラクトン（ポリ−ε−
カプロラクトン＜以下、ＰＣＬ＞）、ポリ乳酸、ポリグ
リコリド、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリビ
ニルアルコール（以下、ＰＶＡ）、ＥＶＯＨ、ポリラク
タイド、ポリプロピオラクトン、各種グリコールとジカ
ルボン酸との組合せにより、生成される脂肪族ポリエス
テル（例えば、エチレングリコール〜シュウ酸系、１，
４−ブタンジオール〜シュウ酸系、エチレングリコール
〜コハク酸系、１，４−ブタンジオール〜コハク酸系、
１，４−ブタンジオール〜コハク酸〜アジピン酸系
等）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等さらに加えて、デンプンとＰＶＡまたは、デンプ
ンとＰＶＡとＰＣＬ等上記分解性樹脂の２種類または３
種類以上のブレンド物等が挙げられる。

【００１０】本発明に用いる生分解性樹脂は上記の生分
解性を有するものであればその種類は問わないが、成形
加工性、生分解性、スローリリース性、価格、機械的物
性などを考慮すると、主としてグリコールと脂肪族二塩
基酸またはその誘導体とから比較的高分子量のポリエス
テルプレポリマーを合成した後、カップリング剤により
これらプレポリマーを高分子化させた脂肪族系ポリエス
テル樹脂が最も好ましい。

【００１１】生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂を得る
ためのポリエステルプレポリマーは、１，４−ブタンジ
オール、エチレングリコール等のグリコールとシュウ
酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族二塩基酸またはそ
の誘導体とを反応せしめて得られる末端基が実質的にヒ
ドロキシル基であり、数平均分子量が５，０００以上、
好ましくは１０，０００以上の比較的高分子量、融点が
６０℃以上の飽和脂肪族ポリエステルプレポリマーであ
る。

【００１２】この場合、原料としてはグリコールおよび
脂肪族二塩基酸またはその誘導体は脂肪族系が主成分で
あるが、少量の他成分、例えば３官能または４官能の多
価アルコール、オキシカルボン酸および多価カルボン酸
またはその酸無水物等の多官能成分を併用したものであ
っても良い。比較的高分子量のポリエステルプレポリマ
ーを合成するには、エステル化に続く脱グリコール反応
の際に、例えばアセトアセトイル型チタンキレート化合
物または有機アルコキシチタン化合物等のチタン化合物
など、脱グリコール反応触媒を使用することが必要であ
る。ポリエステルプレポリマーとして、通常数平均分子
量５，０００以上、好ましくは１０，０００以上、融点
６０℃以上のものが容易に得られ、結晶性があれば一層
好ましい。

【００１３】好ましい脂肪族系ポリエステル樹脂を得る
ためには、数平均分子量が５，０００以上、好ましくは
１０，０００以上の末端基が実質的にヒドロキシル基で
あるポリエステルプレポリマーに、さらに数平均分子量
を高めるためにジイソシアナート、オキサゾリン、ジエ
ポキシ化合物、酸無水物等、特にジイソシアナートのカ
ップリング剤を使用する。

【００１４】カップリング剤の添加量は、ポリエステル
プレポリマー１００重量部に対して０．１〜５重量部、
望ましくは０．５〜３重量部である。添加はポリエステ
ルプレポリマーが均一な溶融状態であり、容易に撹拌可
能な条件下で行われることが望ましい。得られた脂肪族
ポリエステルの数平均分子量は１０，０００以上であっ
て、これによりポリエステル樹脂として、またポリエス
テル樹脂組成物としても機械的性質が充分なものとな
る。

【００１５】これらの中でも、用途および成形法等にも
よるが、１９０℃におけるＭＦＲの値が０．１〜５００
ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ結晶性樹脂であり、さらに
加えて樹脂の融点が７０℃を超えるものが好ましく、さ
らに好ましくは、ＭＦＲが０．２〜３００ｇ／１０ｍｉ
ｎのものが良く、最も好ましくは、ＭＦＲが０．２〜１
００ｇ／１０ｍｉｎのものである。

【００１６】ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満の場
合、造粒を含めた各種成形加工方法で賦形することが困
難となり好ましくない。一方、ＭＦＲが５００ｇ／１０
ｍｉｎを超えると機械的強度が極端に低下するだけでな
く、粒状物を製造する造粒化も大変難しくなる。さらに
加えて、樹脂の融解温度は７０℃以上、好ましくは７５
℃以上であることが望ましい。融解温度が７０℃未満の
場合、輸出時等に船底に積載された場合、温度が６０℃
程度まで上昇してしまった場合、軟化、融着してしまう
危険性がある。また、粒状物として使用する場合にはあ
まり問題とならないが、フィルム、射出成形品等の各種
成形品の場合、どうしても耐熱性の問題から使用分野が
限定されてしまい好ましくない。

【００１７】生物活性物質としては、除草剤、カビ防止
剤、防虫剤、防カビ剤、防（殺）菌剤、忌避剤、殺ダニ
剤および殺線虫剤等であり、具体的には、例えばパラジ
クロールベンゼン、ナフタリン、樟脳、ビレスロイド系
薬剤、オクタクロロジプロピルエーテル、ヒノキチオー
ル等の殺虫剤、ｏ−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、ジ
フェニル、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、
けい皮アルデヒド、酢酸フェニル、イソチオシアン酸ア
リル、α−メチルアセトフェノン、チモール、パークロ
ロシクロペンタジエン、ブロム酢酸、２，２−ジブロモ
−３ニトリルプロピオンアミド、クロロ酢酸エチル、ク
ロロ酢酸ブチル、クロロ酢酸メチル、５−クロロ−２メ
チルイソチアゾリン−３−オン、グルタルアルデヒド等
の防カビ剤や防菌剤が挙げられる。

【００１８】さらに抗菌目的としては、銀、銅、亜鉛な
どの金属イオン、第４アンモニウム塩、ヒノキチオール
等の天然物等も挙げられる。またグルフォシネートアン
モニウム、グリホセート、ビアラホスのような除草性有
効物質、ＣＭＰＰ、ＭＣＰＡ、２，４−Ｄのようなフェ
ノキシ系からの有効物質、ジクロフォップメチルのよう
なフェノキシフェノキシ系またはフェノキサプロップエ
チル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチルのようなヘテロ
アリールオキシフェノキシ系からの有効物質、イソプロ
チュロン、ジウロン、リニュロン、モノリニュロンおよ
びクロルトリュロンのような尿素系からの有効物質、ア
ミドスルフロン、トリベニュロン（ＤＰＸ−Ｌ５３０
０）、チアメチュロン−メチル（ＤＰＸ−Ｍ６３１
６）、メトスルフロン−メチル（ＤＰＸ−Ｔ６３７
６）、プリミスルフロン−メチルおよびニコスルフロン
のようなスルホニル尿素類よりなる系からの有効物質、
アトラジンまたはシマジンのようなトリアジン類よりな
る系からの有効物質、イマザピール、イマザキン、イマ
ゼタピールおよびイマザメタベンズのようなイミダゾリ
ノン類よりなる系からの有効物質、およびジフェニルエ
ーテル誘導体、例えばアシフルオルフェン、フルオログ
リコフェン、ラクトフェンおよびビフェノックス、ジコ
チレン除草剤、例えば、イオキシニル、ブロモキシニ
ル、ジカンバ、ジフルフェニカン、フルロキシピール、
フェンメジファム、デスメジファム、ベンタゾン、メタ
ミトロン、メトリブジン、クロリダゾン、エトフメセー
トまたは有効物質トリフルラリン、例えばヨーロッパ特
許出願公開第８６７５０号、同第９４３４９号、同第１
９１７３６号、同第３４６６２０号、同第３３３１３１
号、同第２６９８０６号、同第１５９２９０号、同第２
５４６８４５号、ＰＣＴ／ＥＰ−９０／０２０２０およ
びＰＣＴ／ＥＰ−９０／０１９６６に記載されている化
合物；殺菌性有効物質、例えば、アゾール類、例えばト
リアジメフォン、シプロコナゾール、ミクロブタニルお
よびジクロブトラゾールよりなる系からの有効物質、マ
ネブ、ジネブおよびマンコゼブのようなジチオカルバメ
ートよりなる系からの有効物質、ベンズイミダゾール
類、例えばカルベンダジム、または例えばプロシミド
ン、イプロジオン、ヴィンクロゾリン、チオファネート
−メチル、シモキサニル、フォルペット、銅オキシクロ
ライド、硫黄またはＴＰＴＨのような有効物質；例えば
デルタメトリン、アクリナトリン、トラロメトリン、ペ
ルメトリンおよびジペルメトリンのようなピレスロイド
類よりなる系からの有効物質、ジフルベンズロンのよう
なベンゾイル尿素系からの有効物質、または例えばエン
ドスルファン、ピリミカーブまたはシラフルオフェンの
ような有効物質である。

【００１９】これら生物活性物質を直接生分解性樹脂に
混練してもよいが、活性物質の揮発性、生分解性樹脂の
融点、加工温度などの関連で、一旦生物活性物質を多孔
性物質に含浸または吸着させた後で混練することが有利
な場合がある。生分解性樹脂の中でも、ハイフロータイ
プであり融解温度の低い、例えば７０〜８０℃の融点を
持つ脂肪族ポリエステルのような固形の生物活性物質を
混練する場合等には、サイドフィード方式（主に、２軸
押出機のダイスに近い位置から活性物質をフィードする
方式）等を活用することにより、ある程度混練時に気化
はしてしまうものの大きな問題はないが、ビレスロイド
系薬剤等の比較的揮発性の液体生物活性物質や固体でも
昇華性の高い生物活性物質に関しては、その多くが気化
してしまい、その効果が半減してしまい問題である。そ
こで、ゼオライト等吸着能を有する多孔性物質に吸着さ
せてから、生分解性樹脂中に混練・分散させることによ
り、上記問題を解決することが可能である。

【００２０】ここで言う、吸着能を有する多孔性物質と
しては、平均粒径が０．０１〜２００μｍであり、好ま
しくは０．０５〜８０μｍ、さらに好ましくは０．１〜
５０μｍ、最適には０．１〜３０μｍの粒子である。平
均粒径が０．０１μｍ未満の場合には凝集、ハンドリン
グ、樹脂への混練・分散およびコストの点から好ましく
ない。一方、２００μｍを超えると混練樹脂の機械的物
性が低下したり、粒状物へのコーティングが難しくなる
ので好ましくない。多孔性物質としては具体的には、ゼ
オライト、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム（サンゴ
化石、貝殻等の粉砕物を含む）等であり、水酸化アルミ
ニウム、タルク、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、リン酸３カルシウム、２リン酸水
素カルシウム、酸化マグネシウム、シリカゲル、硫酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム、酸化ケイ素および水
酸基を付加した酸化ケイ素などの金属酸化物や金属水酸
化物の単独もしくは混合物、また酸性白土、硅草土、活
性白土、活性炭をあげることができる。さらに上記の無
機系多孔性物質の他に、例えば、デンプン、カルボキシ
ルメチルセルロース、木粉、むぎわら等の炭水化物等の
１種もしくは２種以上の有機系多孔性物質も使用でき
る。

【００２１】例えばビレスロイド系薬剤等揮発性液体の
生物活性物質に関しては、混練の途中において成分の多
くが気化してしまい効能が著減してしまい問題である。
そこで、生物活性物質が揮発性の場合、前述したゼオラ
イト等吸着能を有する多孔性物質を活性物質の中に入れ
て、撹拌することにより、または活性物質が固体の場合
は活性物質を溶媒（一般的には、エチルアルコールやイ
ソプロピルアルコール、水）に溶かし、この活性物質溶
液中に前述したゼオライト等吸着能を有する多孔性物質
を入れて撹拌することにより吸着させてから、生分解性
樹脂中に混練・分散させることが有利である。またオル
トフェニルフェノールとナフタレンの組合せ等のように
混練により液状化する活性物質に関しては、液状の活性
物質として扱ってよい。

【００２２】このようにして、活性物質を吸着させた多
孔性物質が生分解性樹脂中に混入されていくわけである
が、活性物質を吸着させた多孔性物質を単に、生分解性
樹脂粉末粒子と混合して、各種成形加工法により各種成
形体に賦形してもかまわないし、活性物質を吸着させた
多孔性物質を生分解性樹脂と一度溶融混練したのちに各
種成形加工法により各種成形体に賦形したり、粒状物と
して使用してもかまわない。また、活性物質を吸着させ
た多孔性物質を生分解性を有するバインダー樹脂と共に
エマルジョンまたは溶液状の塗料とし、この塗料を各種
成形加工法により各種形態に賦形された各種生分解性樹
脂成形体表面または木材等の有機系物質の表面にコーテ
ィングしてもよい。

【００２３】本発明による除草剤、カビ防止剤、防虫
剤、殺菌剤、忌避剤等の生物活性物質を混練またはコー
ティングした生分解性樹脂は、カレンダー成形、Ｔ−ダ
イ成形、サーキュラーダイス成形（インフレーション成
形、発泡成形、インフレーション同時２軸延伸成形）、
射出成形、ブロー成形、スタンピング法、パイプ成形、
異形押出成形、モノフィラメント成形、マルチフィラメ
ント成形、メルトブローン成形等の不織布成形、造粒成
形等の各種成形加工法によって各種製品形状に賦形され
る。

【００２４】また粒状物として使用する場合、その平均
粒径は３．０ｍｍ以下が好ましく、さらに好ましくは
２．５ｍｍ以下であり、好適には１．０ｍｍ以下であ
る。平均粒径が３．０ｍｍを超えると、生分解速度が遅
くなり好ましくない。一方５０μｍ未満の場合、ハンド
リングおよび製造設備の観点から好ましくない。このミ
ニペレットを製造するためには、種々の方法が可能だ
が、出来上がり形状が球状に近い市販のアンダーウータ
ーカットタイプのミニペレット製造装置が望ましいが生
物活性物質が、水溶性の場合には、ホットカットまたは
ミストカットタイプのミニペレット製造装置がよい場合
もある。

【００２５】例えば、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎの昭
和高分子社製ビオノーレ＃１０２０（生分解性脂肪族ポ
リエステル）の場合、成形加工方法および製品形状にも
よるが、射出成形の場合には、樹脂温度が１３０〜２５
０℃、好ましくは１６０〜２３０℃である。１３０℃未
満では粘度が高すぎ各種成形が困難であり、２５０℃を
超えると樹脂が劣化してしまい不都合がある。

【００２６】ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０ｍｉｎの昭和高分
子社製ビオノーレ＃３００１（生分解性脂肪族ポリエス
テル）を用いて、インフレーションフィルム成形を行な
う場合、成形機および製品幅・厚み等にもよるが、樹脂
温度が１６０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２３０℃
である。１６０℃未満では粘度が高すぎ各種成形が困難
であり、２５０℃を超えるとバブルが安定せず、フィル
ム化が困難であるばかりではなく、樹脂が劣化してしま
い不都合がある。変性ＰＶＡ・澱粉系生分解性プラスチ
ックの例として、日本合成化学工業株式会社販売のＡ１
０５Ｈの場合も、成形加工方法および製品形状にもよる
が、射出成形の場合には、樹脂温度が１２０〜１８０
℃、好ましくは１４０〜１７０℃である。１２０℃未満
では粘度が高すぎ各種成形が困難であり、１８０℃を超
えると樹脂が劣化してしまい不都合がある。また、射出
圧をやや高めに成形したり、ランナーゲートをやや太め
なものを使用するなど配慮したほうが好ましい。

【００２７】さらに加えて、ポリ−ε−カプロラクトン
（ＰＣＬ）の例として、ＵＣＣ社製ＴＯＮＥＰ−７８
７の場合も、成形加工方法および製品形状にもよるが、
モノフィラメント成形の場合には樹脂温度が１４０〜２
２０℃、好ましくは１６０〜２００℃である。１４０℃
未満では粘度が高すぎ各種成形が困難であり、２２０℃
を超えると樹脂が劣化してしまい不都合がある。また、
結晶化温度が約２２℃と通常の樹脂と異なり、非常に低
いため、成形段階において、冷却・結晶化を如何に効率
的に行なうかが成形時のポイントである。また、バイオ
ポリエステルの例として、ＩＣＩ社製のポリ（３ＨＢ−
ｃｏ−３ＨＶ）共重合体ＨＶ分率５％のＤ３００Ｇ（融
点１６２℃、ＭＦＲ＝８ｇ／１０ｍｉｎ）なども好適で
ある。

【００２８】成形品の形状は、生物活性物質の用途先に
より種々の形状があり、例えば農耕地、非農耕地などの
ための除草剤を適用する場合、あるいは農耕地、砂場な
どへの殺菌剤を適用する場合、また庭などへの犬、猫等
の侵入防止のための忌避剤等を適用する場合には粒状、
フィルム状、棒状の成形品であろうし、同じ殺菌剤でも
台所や風呂場等の水切りコーナーなどにおいてはネット
状の成形品、クリーニング店の各種包装材に防虫剤など
を適用する場合にはフィルムあるいは簡易衣裳ケース、
キャンプ等の防虫剤としては使用するレジャーシートに
配合するなど、成形品の形状は各種の形状が考えられ
る。

【００２９】なおこれら本発明の対象となる成形品は、
生物活性物質の効果の消滅や生分解性樹脂の性格から耐
久性が少なく、使い捨てタイプあるいは１〜２年使用後
に廃棄される製品に適用されるべきであり、使用後埋立
て処分などにあっても土壌中に永久に残らず、短期間で
分解消滅し、環境を維持できる点に特長がある。本発明
の成形品には、必要に応じて滑剤、ワックス類、着色剤
等を併用できることは勿論であるが、分解性に悪影響が
ないことが前提であり、確認する必要がある。

【００３０】

【作用】本発明の防虫剤、防カビ剤、殺菌剤入り粒状物
は、近年大きな社会問題とまでなりつつある大腸菌など
の雑菌繁殖問題（砂場等に犬・猫などの糞尿と適度の水
分と温度が原因となり大腸菌などの雑菌が大量に繁殖
し、そこで遊ぶ人達への健康被害がとりざたされている
問題）の一つの解決法になりうる。現在、低密度ポリエ
チレンや塩化ビニル樹脂をベースとした防虫剤、防カビ
剤、殺菌剤入り粒状物の適用が一部検討されているが、
これらの樹脂粒状物は分解しないため、環境中にばらま
かれ、その後も環境を長期間汚染することになる。

【００３１】他の問題として、これら非分解性樹脂の場
合、粒状物内部に混練された防虫剤、防カビ剤、殺菌剤
等の生物活性物質は、表面近辺に存在しているもの以外
は無駄になることが予想される。これに対し本発明の場
合、生分解性樹脂の分解に伴い粒状物内部に存在する生
物活性物質が表面に順次出てくるので、効果が長期間継
続し、含有生物活性物質は全て有効に作用するのに加え
最終的に生分解性樹脂は分解してしまい、環境中には残
らない。また、その生分解速度は環境条件等により絶対
値は変化するが、生分解性樹脂を適時選択することによ
り、その速度をコントロールすることが可能である。こ
の点は、実際面においては、大きな特長である。例え
ば、ＩＣＩ社製のバイオポール、昭和高分子社製ビオノ
ーレ１０００番タイプ、同２０００番タイプ、同３００
０番タイプ、同５０００番タイプおよび同６０００番タ
イプ等を使用すれば、目的に応じて最適なものを設計す
ることが可能となる。

【００３２】また、除草剤、忌避剤等の応用例として
は、粒状物の径を好ましくは０．５〜１ｍｍ程度に小さ
くすることにより、ゴルフ場におけるバンカー等への除
草剤散布やグリーン上での忌避剤散布に利用できる。こ
の場合、薬剤を直接散布するのに比べ、添加剤（除草
剤、忌避剤等）を約１／３〜１／３０に低減でき、近年
のゴルフ場農薬問題を低減できる可能性がある。また、
効果が無くなった後には、徐々に分解していき、環境に
大きな負荷をかけないことは勿論のことである。それ以
外にも高速道路等の道路脇や土木工事、駐車場脇等の除
草剤、忌避剤等の散布等にも利用できる。一方、除草
剤、カビ防止剤、防虫剤等の応用例としては、農業分野
での利用が考えられる。カビ防止剤、防虫剤入りの本発
明の農業用マルチフィルム、果樹の補強材（添え木）、
各種植木鉢（ポット）等は、その効果が期待できる分野
である。

【００３３】分解性を有する各種成形品に加工して使用
することは、好例の一つである。例えば、抗菌不織布、
抗菌ブラシ、除草機能フィルム、抗菌製壁紙、防カビ水
切りコーナー、抗菌フィルター（空調用、掃除機用等）
などは、ごく少数の応用例である。また、近年、ＭＲＳ
Ａ等の各種菌による院内感染の問題が病院内に留まら
ず、各種公共施設や家庭内においても問題視されるに至
っている。この問題に対し、本発明は、一つの解決策と
なりうると考えられる。例えばカーテン、ブラインド等
身の回り品（ウエット・ティッシュ、スリッパ、靴のラ
イニング、おむつカバー、シーツ、枕カバー、テーブル
クロス等、文具・事務用品（カルテ、カルテケース、フ
ァイル、バインダー、診察カード、レントゲンフィルム
保存袋、手帳、書籍の表紙等）、各種フィルター類）等
の非耐久消費材が具体的用途として考えられる。これら
の用途は生分解性に加え、燃焼発熱量が小さいことも特
徴となり、焼却処理も行いやすい。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により説明す
る。（実施例１）および（比較例１）平均粒径２μｍ、比表面積２〜３ｍ² のリン酸カルシウ
ムに銀イオンをイオン交換吸着させ、銀を固定化した抗
菌性リン酸カルシウム粉末１００ｇと昭和高分子社製ビ
オノーレ＃３０６０（ＭＦＲ＝６５ｇ／１０ｍｉｎ）１
０ｋｇとをタンブラーで予備混合したのち、スクリュー
径４０ｍｍφの単軸押出機で樹脂温度１６０℃でペレタ
イズし、直径約１．０ｍｍのペレットを得た。

【００３５】抗菌性は以下のようにテストした。被験菌：大腸菌リン酸緩衝液１００ｍｌの入った三角フラスコに千葉県
九十九里海岸の海砂４０ｇに上記ペレットを０．２ｇ、
大腸菌を１０⁵ 個／ｍｌを１ｍｌ加え、２５℃にて浸透
し、経時的に菌数を測定した（初期の菌数は６．０×１
０⁵ ｃｅｌｌ／ｍｌ）。１０時間後の菌数は１２ｃｅｌ
ｌ／ｍｌに減少していた。一方抗菌性リン酸カルシウム
粉末を添加せずに、ビオノーレペレットのみを添加した
場合、１．４×１０⁶ ｃｅｌｌ／ｍｌであった。また、
比較のため上記海砂１００ｇに、１．０ｇの上記ペレッ
トを加え、最大容水量５０％含水比で、２５℃に保持
し、５、１０、２０、４０、６０週後にクロロホルムで
ビオノーレ＃３０６０を抽出し、ＨＰＬＣ（高速液体ク
ロマトグラフィー）で定量して、分解性を評価した。

【００３６】

【表１】

【００３７】（実施例２）および（比較例２）昭和高分子社製ビオノーレ＃１０６０（ＭＦＲ＝６８ｇ
／１０ｍｉｎ）を用いた以外は、実施例１、比較例１と
同じテストを行なった。初期の菌数は４．０×１０⁵ ｃ
ｅｌｌ／ｍｌ、１０時間後の菌数は５ｃｅｌｌ／ｍｌで
あった。また、抗菌性リン酸カルシウム粉末を添加せず
に、ビオノーレのみを添加した場合、１．９×１０⁶ ｃ
ｅｌｌ／ｍｌであった。また、分解性は以下の通りであ
った。

【００３８】（比較例３）昭和電工社製ＬＤＰＥ（ＭＦ
Ｒ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２２ｇ／ｃｍ³ ）
を用いた以外は、実施例１、比較例１と同じテストを行
なった。初期の菌数は５．０×１０⁵ ｃｅｌｌ／ｍｌ、
１０時間後の菌数は８ｃｅｌｌ／ｍｌであった。また、
抗菌性リン酸カルシウム粉末を添加せずに、ＬＤＰＥの
みを添加した場合、１．２×１０⁶ ｃｅｌｌ／ｍｌであ
った。また、分解性は全く見られなかった。

【００３９】

【表２】

【００４０】（実施例３）実施例２に用いた抗菌性リン
酸カルシウムペレットを、これに用いたベースレジンと
１：１にドライブレンドし、型締圧力１００ｔ、最大射
出容量が２５０ｃｃの射出成形機を用いて、樹脂温度１
６０℃で、約２００ｇの水切りコーナーおよび約７０ｇ
の皿状トレーを成形した。両者とも成形性は何ら問題な
かった。一方、この皿状トレー容器に初期濃度１．３×
１０⁴ 個の黄色ブドウ状球菌をいれ、３５℃、２４時間
後の状態を確認した結果、１２個にまで低減していた。
さらに、このトレーおよび水切りコーナーを赤黄色土
（名古屋農試）中に温度２５℃、最大容水量５０％含水
比に保管し、分解性を評価した。その結果、４０週間後
に３５％、６０週間後に６０％が分解していた。

【００４１】（比較例４）実施例３と同様なことを、抗
菌性リン酸カルシウムペレットの入っていないビオノー
レを用いた結果、１．２×１０⁴ 個とほぼ変化なく、抗
菌性は見られなかった。さらに、このトレーおよび水切
りコーナーを赤黄色土（名古屋農試）中に温度２５℃、
最大容水量５０％含水比に保管し、分解性を評価した。
その結果、４０週間後に５０％、６０週間後に７５％が
分解していた。

【００４２】

【発明の効果】本発明の生分解性樹脂から成形された生
物活性物質のスローリリース性を有する成形品は、土壌
等に埋めた場合生分解性を有し短期間で分解され、従っ
て環境への負荷が小さく、一方焼却処理したとしても燃
焼発熱量はＰＰやＬＤＰＥ、ＨＤＰＥと比較して低く、
各種成形品用として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者市川靖神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者鈴木淳神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者藤巻隆神奈川県横浜市港南区野庭町634−４−442

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】生分解性樹脂に、除草剤、カビ防止剤、
殺菌剤、防虫剤、忌避剤等生物活性物質を配合したこと
を特徴とする生物活性物質を含有する生分解性樹脂成形
品。
【請求項２】生物活性物質を平均粒径０．０１〜１０
０μｍの多孔性物質に含浸または吸着させた後、生分解
性樹脂に配合した請求項１記載の生物活性物質を含有す
る生分解性樹脂成形品。
【請求項３】生分解性樹脂が、脂肪族ポリエステル樹
脂、ポリ乳酸樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリビニ
ルアルコール、デンプンの１種またはこれらの２種以上
の混合物である請求項１〜２記載の生物活性物質を含有
する生分解性樹脂成形品。