JPH0892310A

JPH0892310A - オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH0892310A
Application number: JP22835794A
Authority: JP
Inventors: Akira Miyashita; 晃宮下
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-09-22
Filing date: 1994-09-22
Publication date: 1996-04-09

Abstract

(57)【要約】【構成】〔Ａ〕下記一般式〔１〕で表わされる少なく
とも１種類の遷移金属化合物【化１】及び〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物および／または有機
ホウ素化合物から成るオレフィン重合用触媒。【効果】本発明の触媒を用いることにより高活性でオ
レフィン重合体を製造することができ、工業的に極めて
有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なオレフィン重合用
触媒およびこの触媒の存在下におけるオレフィン重合体
の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、特定
の遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物および／ま
たは有機ホウ素化合物とから成るオレフィン重合用触
媒、およびこの触媒の存在下におけるオレフィン重合体
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からα−オレフィン系重合体の製造
方法としては、チタン化合物と有機アルミニウム化合物
とから成るチタン系触媒、あるいはバナジウム化合物と
有機アルミニウム化合物とから成るバナジウム系触媒の
存在下にエチレンとα−オレフィンとを共重合する方法
が知られている。一般にチタン系触媒で得られるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布および組成
分布が広く、かつ透明性、表面非粘着性および力学物性
が劣っていた。また、バナジウム系触媒で得られるエチ
レン・α−オレフィン共重合体は、チタン系触媒で得ら
れるものに比べて分子量分布および組成分布が狭くな
り、かつ透明性、表面非粘着性および力学物性は改善さ
れるが、触媒の活性は十分でなく、生成した重合体から
触媒残渣を除去することが不可欠であった。

【０００３】一方、新しいオレフィン重合用触媒として
メタロセン化合物とアルミノキサンから成る触媒が近年
提案されている。例えば特開昭５８−１９３０９号公
報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６１−１３
０３１４号公報、特開平２−４１３０３号公報に該触媒
系がオレフィンの重合において高活性であることがそれ
ぞれ記載されている。また、メタロセン化合物以外の遷
移金属化合物を用いた触媒系が特開平４−１８５６１４
号公報、特開平５−１５５９２３号公報、特開平５−２
３０１３３号公報に各々、記載されているが、活性は十
分とは言えず、さらに高活性の触媒の出現が望まれてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、遷移金属化
合物と有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ
素化合物とから成る、重合活性に優れたオレフィン重合
用触媒を提供することを目的としている。さらに、この
触媒の存在下におけるオレフィンの重合方法を提供する
ことを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の遷移金属化
合物と有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ
素化合物から成る触媒がオレフィンの重合において高活
性を示すことを見出し、本発明に到達した。すなわち、
本発明は〔Ａ〕下記一般式〔１〕で表わされる少なくと
も１種類の遷移金属化合物

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、各Ａ，Ｂは同一でも異なっていて
も良い芳香族炭化水素残基、又はハロゲン、ケイ素含有
基、窒素含有基、イオウ含有基、ハロゲン置換基を有し
ていても良い炭素数１ないし２０の炭化水素基、アルコ
キシ基及びアリールオキシ基からなる群から選ばれた置
換基を有する置換芳香族炭化水素残基であり、Ｍは周期
律表の第３，４，５，６族の金属であって、Ｒ¹は同一
でも異なっていても良い水素、ハロゲン、ケイ素含有
基、ハロゲン置換基を有していても良い炭素数１ないし
２０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基を
示す。）および〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物および／
または有機ホウ素化合物から成るオレフィン重合用触媒
であり、また、本発明は上記触媒を用いたオレフィン重
合体の製造方法である。

【０００８】以下、本発明のオレフィン重合用触媒及び
オレフィン重合体の製造方法について具体的に説明す
る。なお、本発明において「重合」という語は単独重合
のみではなく、共重合を含む意味で用いられることがあ
り、また「重合体」という語は単独重合体のみではな
く、共重合体を含んだ意味で用いられることがある。〔遷移金属化合物〕本発明で用いられる遷移金属化合物
〔Ａ〕は下記一般式〔１〕で表わされる遷移金属化合物
である。

【０００９】

【化４】

【００１０】ここで各Ａ，Ｂは同一でも異なっていても
良い芳香族炭化水素残基、又はハロゲン、ケイ素含有
基、窒素含有基、イオウ含有基、ハロゲン置換基を有し
ていても良い炭素数１ないし２０の炭化水素基、アルコ
キシ基及びアリールオキシ基からなる群から選ばれた置
換基を有する置換芳香族炭化水素残基である。具体的に
はＡ，Ｂは次のようなものが挙げられる。

【００１１】

【化５】

【００１２】ここで、Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，
Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹は同一でも異なっていてもよい。すな
わち、水素、ハロゲン原子、ＳｉＲ₃ ¹⁰，ＮＲ₂ ¹⁰，Ｓ
Ｒ¹⁰（Ｒ¹⁰は同一でも異なっていてもよく、水素、ハロ
ゲン原子、ハロゲン置換基を有していても良い炭素数１
ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基又はアリールオ
キシ基である。）、ハロゲン置換基を有していてもよい
炭素数１ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基である。

【００１３】Ｍはスカンジウム、イットリウム、チタニ
ウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステンなど
の周期律表の第３，４，５，６族の金属であり、特にチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムが好ましい。Ｒ¹
は同一でも異なっていてもよい水素、ハロゲン、トリメ
チルシリル基、トリフェニルシリル基、トリメトキシシ
リル基等のケイ素含有置換基、トリフルオロメチル基、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、フェニル基等のハロゲン置換基を有していてもよ
い炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
フェノキシ基等のアルコキシ基又はアリールオキシ基で
ある。上述の遷移金属化合物は、具体的にチタニウムを
例にとれば次のようなものが挙げられる。

【００１４】

【化６】

【００１５】更に、これら化合物の混合物を用いてもよ
い。次に本発明に用いられる有機アルミニウム化合物及
び有機ホウ素化合物について詳述する。本発明で用いら
れる有機アルミニウム化合物の例としては、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロラ
イド、ジエチルアルミニウムモノメトキシド、ジエチル
アルミニウムモノハイドライド等のハロゲン、アルコキ
シ又は水素含有アルキルアルミニウム、メチルアルミノ
キサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキ
サン、クロルアルミノキサン等のアルミノキサン類であ
り、この中でも特にアルミノキサン類が好ましい。

【００１６】また、本発明で用いられる有機ホウ素化合
物の例としてはテトラフェニルホウ素、トリ（ペンタフ
ルオロフェニル）ホウ素；トリエチルアンモニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウム
テトラ（ｐ−トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウム
テトラ（ｑ−トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等のトリアル
キル置換アンモニウム塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ−２，４，６
−ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素
等のＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩；ジ（１−プロ
ピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素等のジアルキルアンモニウム塩；およびトリ
フェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフォニウム
テトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホスフォニ
ウム塩、等が挙げられる。〔Ａ〕成分および〔Ｂ〕成分
から重合触媒を得るための方法としては、〔Ａ〕成分中
の遷移金属原子と〔Ｂ〕成分中のアルミニウム原子およ
び／またはホウ素原子のモル比が１：０．１〜１０００
００００、特に１：０．５〜１００００００であること
が好ましい。また、有機アルミニウム化合物、有機ホウ
素化合物のうち、２種類以上を同時に使用しても良い。

【００１７】〔重合方法〕本発明に係るオレフィンの重
合方法は、上記のような〔Ａ〕遷移金属化合物と、
〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ
素化合物との存在下でオレフィンを重合する。〔Ａ〕成
分と〔Ｂ〕成分を接触させる方法としては、予め別容器
中で接触させたものを重合反応器に供してもよいし、重
合前あるいは重合時に重合反応器中で接触させても良
い。この接触は窒素等の不活性ガス中、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水
素溶媒中で行なってもよい。接触温度は、−２０℃〜溶
媒の沸点の間で行なうが、特に室温から溶媒の沸点の間
で行なうのが好ましい。

【００１８】本発明の重合方法に適用できるオレフィン
としては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα−オレ
フィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ビニル
シクロアルカン、スチレンあるいはこれらの誘導体等；
炭素数が３〜２０の環状オレフィン、例えばシクロペン
テン、シクロヘキセン、ノルボルネン、テトラシクロド
デセン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン等；および１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサ
ジエン等の炭素数５〜２０の非共役ポリエンを挙げるこ
とができる。また、重合は単独重合のほか通常公知のラ
ンダム共重合やブロック共重合にも好適に適用できる。

【００１９】重合の前にエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン等、前述のオレフィンを予備的に重
合し、必要に応じて洗浄し、これを触媒として用いるこ
ともできる。この予備的な重合は不活性溶媒中で穏和な
条件で行なうことが好ましく、触媒１ｇ当り０．０１〜
１０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇの重合体が生
成するように行なうことが望ましい。本発明では、重合
はブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、
シクロヘキサン等の不活性炭化水素や液化α−オレフィ
ン等の溶媒存在下、あるいは不存在下に行なわれる。温
度は−５０℃〜２５０℃であり、圧力は特に制限されな
いが、好ましくは常圧〜約２０００ｋｇ・ｆ／ｃｍ²の
範囲である。また、重合系内に分子量調節剤として水素
を存在させてもよい。

【００２０】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、こ
れら実施例によって制約を受けるものではない。また、
図１は本発明に含まれる技術内容の理解を助けるための
フローチャート図であり、本発明はその要旨を逸脱しな
い限り、フローチャート図によって制約を受けるもので
はない。

【００２１】＜実施例１＞（６，６′−ジメチル−
１，１′−ビフェニル−２，２′−チタニウムジクロラ
イドの合成）ジムロ−冷却管と同圧滴下ロートを取り付けた二口フラ
スコに細かく粉砕したマグネシウム８７．７ｍｇを仕込
み、フラスコ内部を窒素置換した。次に乾燥したテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）１．０ｍｌを加え、撹拌しなが
らオイルバス上で５０℃に保った。これとは別に、２，
２′−ジブロモ−６，６′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル６０１．３ｍｇをシュレンク反応容器に入れて内
部を窒素置換した後、乾燥トルエン２．０ｍｌを加え
た。この溶液を先に二口フラスコに備え付けた同圧滴下
ロートに入れ、約２０分かけてゆっくりと滴下した。そ
の後、オイルバスを８０℃に保ち、１，２−ジブロモエ
タン１４．５ｍｇを加え、６時間加熱還流させた。反応
系が白色の懸濁溶液となり、マグネシウムが消失するま
で反応させた後、室温まで冷却して乾燥ＴＨＦ７ｍｌで
希釈してグリニャール試薬を得た。次にＴｉＣｌ₄（Ｔ
ＨＦ）₂５８０．９ｍｇを窒素置換したシュレンク反応
容器に取り、乾燥ＴＨＦ２５ｍｌを加え、黄色溶液を−
７０℃に冷却した。これに先に調整したグリニャール試
薬溶液を、テフロンカニュラーを用いて少しずつ加え
た。その後、反応溶液を自然昇温させると反応系は黄色
懸濁溶液から赤茶色懸濁溶液となり、最終的に黒い溶液
と白い沈澱物になった。この溶液を沈澱物と分け、溶媒
を減圧留去させることにより黒色固体を得、さらにＴＨ
Ｆ／エーテルから再結晶することにより６，６′−ジメ
チル−１，１′−ビフェニル−２，２′−チタニウムジ
クロライドを黒色固体として得た。

【００２２】＜実施例２＞（６，６′−ジメチル−
１，１′−ビフェニル−２，２′−チタニウムジメチル
の合成）同圧滴下ロートを取り付けた三口フラスコに実施例１で
合成した６，６′−ジメチル−１，１′−ビフェニル−
２，２′−チタニウムジクロライド０．２ｇをとり、反
応器内部を窒素置換した。次に乾燥ＴＨＦを１０ｍｌ加
え、１０℃に冷却した後、メチルリチウムのエーテル溶
液（１Ｍ）１．４ｍｌを撹拌しながらゆっくり滴下し
た。滴下終了後、室温でしばらく撹拌した後、溶液を沈
澱物と分け、溶媒を減圧留去させ、ＴＨＦ／エーテルか
ら再結晶することにより６，６′−ジメチル−１，１′
−ビフェニル−２，２′−チタニウムジメチルを得た。

【００２３】＜実施例３＞（６，６′−ジメチル−
１，１′−ビフェニル−２，２′−ジルコニウムジクロ
ライドの合成）実施例１においてＴｉＣｌ₄（ＴＨＦ）₂５８０．９ｍ
ｇをＺｒＣｌ₄（ＴＨＦ）₂６５６．１ｍｇに変えた以
外は、実施例１と同様にして６，６′−ジメチル−１，
１′−ビフェニル−２，２′−ジルコニウムジクロライ
ドを茶色固体として得た。＜実施例４＞（６，６′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル−２，２′−ハフニウムジクロライドの合成）実施例１においてＴｉＣｌ₄（ＴＨＦ）₂５８０．９ｍ
ｇをＨｆＣｌ₄（ＴＨＦ）₂８０８．０ｍｇに変えた以
外は、実施例１と同様にして６，６′−ジメチル−１，
１′−ビフェニル−２，２′−ハフニウムジクロライド
を黒茶色固体として得た。

【００２４】＜実施例５＞（エチレンの重合）充分に窒素置換したシュレンク反応容器の風袋を秤り、
６，６′−ジメチル−１，１′−ビフェニル−２，２′
−チタニウムジメチルを０．０１９ｍｍｏｌ精秤した。
これに乾燥トルエン１０ｍｌを加えてよく溶かした後、
メチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製）のトルエ
ン溶液１．４ｍｌ（Ａｌ原子換算で３．８ｍｍｏｌ）を
加えた。次にこの溶液の中にガラス製バブラーを通して
エチレンガスを吹き込み、重合を開始した。重合中、反
応系は室温に保ち、エチレンガスの供給を１０分間続け
た後、メタノール１ｍｌを加えて重合を停止して白色固
体を得た。これをさらに塩酸−メタノール（メタノール
５００ｍｌ＋塩酸１ｍｌ）でよく洗浄した後、乾燥して
エチレン重合体２．６ｇを得た。

【００２５】＜実施例６＞（エチレンの重合）実施例５において６，６′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル−２，２′−チタニウムジメチルの量を０．０２
７ｍｍｏｌにし、メチルアルミノキサンをジメチルフェ
ニルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素０．０３８ｍｍｏｌに変えた以外は実施例５と同様
にしてエチレンの重合を行なった結果、エチレン重合体
１．５ｇを得た。＜実施例７＞（エチレンの重合）実施例５において６，６′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル−２，２′−チタニウムジメチルの量を０．０６
０ｍｍｏｌにし、メチルアルミノキサンをトリ（ペンタ
フルオロフェニル）ホウ素０．０８４ｍｍｏｌに変えた
以外は実施例５と同様にしてエチレンの重合を行なった
結果、エチレン重合体０．５ｇを得た。

【００２６】＜実施例８＞（エチレンの重合）実施例５において６，６′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル−２，２′−チタニウムジメチルを６，６′−ジ
メチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−チタニウム
ジクロライド０．０１９ｍｍｏｌに変えた以外は実施例
５と同様にしてエチレンの重合を行なった結果、エチレ
ン重合体１．６ｇを得た。＜実施例９＞（エチレンの重合）実施例８において６，６′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル−２，２′−チタニウムジクロライドを０．０６
０ｍｍｏｌにし、メチルアルミノキサンをトリエチルア
ルミニウム０．６ｍｍｏｌに変えた以外は実施例８と同
様にしてエチレンの重合を行なった結果、エチレン重合
体０．９ｇを得た。

【００２７】＜実施例１０＞（エチレンの重合）実施例５において６，６′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル−２，２′−チタニウムジメチルを６，６′−ジ
メチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジルコニウ
ムジクロライド０．０１９ｍｍｏｌに変えた以外は実施
例５と同様にしてエチレンの重合を行なった結果、エチ
レン重合体２．９ｇを得た。＜実施例１１＞（エチレンの重合）実施例５において６，６′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル−２，２′−チタニウムジメチルを６，６′−ジ
メチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ハフニウム
ジクロライド０．０１９ｍｍｏｌに変えた以外は実施例
５と同様にしてエチレンの重合を行なった結果、エチレ
ン重合体７．４ｇを得た。

【００２８】＜実施例１２＞（プロピレンの重合）充分に窒素置換したシュレンク反応容器の風袋を秤り、
６，６′−ジメチル−１，１′−ビフェニル−２，２′
−チタニウムジメチルを０．０５ｍｍｏｌ精秤した。こ
れに乾燥トルエン１５ｍｌを加えてよく溶かした後、メ
チルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製）のトルエン
溶液３．７ｍｌ（Ａｌ原子換算で１０ｍｍｏｌ）を加え
た。次にこの溶液の中にガラス製バブラーを通してプロ
ピレンガスを吹き込み、重合を開始した。重合中、反応
系は室温に保ち、プロピレンガスの供給を１０分間続け
た後、メタノール１ｍｌを加えて重合を停止した。生成
した白色固体をさらに塩酸−メタノール（メタノール５
００ｍｌ＋塩酸１ｍｌ）でよく洗浄した後、乾燥してプ
ロピレン重合体０．５ｇを得た。これは¹³Ｃ−ＮＭＲに
よればアタクチック構造であった。＜実施例１３＞（スチレンの重合）充分に窒素置換したシュレンク反応容器の風袋を秤り、
６，６′−ジメチル−１，１′−ビフェニル−２，２′
−チタニウムジクロライドを０．０２７ｍｍｏｌ精秤し
た。これに乾燥トルエン１０ｍｌを加えてよく溶かした
後、メチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製）のト
ルエン溶液２．０ｍｌ（Ａｌ原子換算で５．４ｍｍｏ
ｌ）を加えた。次に撹拌しながら反応系の温度を５０℃
に昇温した後、乾燥したスチレン３．０ｍｌを加えて重
合を開始した。その後、２時間経過した後、メタノール
１ｍｌを加えて重合を停止した。生成した白色固体をさ
らに塩酸−メタノール（メタノール５００ｍｌ＋塩酸１
ｍｌ）でよく洗浄した後、乾燥してスチレン重合体１．
３ｇを得た。この後、得られた白色固体を円筒ろ紙に入
れ、メチルエチルケトンを溶媒にしてソックスレー抽出
を１２時間行ないシンジオタクチックポリスチレン１．
４ｇを得た。このことよりシンジオタクチック選択性は
８８％であった。

【００２９】

【発明の効果】本発明の触媒を用いることにより、高活
性でオレフィン重合体を製造することができ、工業的に
極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒系を示すフローチャート図であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】〔Ａ〕下記一般式〔１〕で表わされる少
なくとも１種類の遷移金属化合物【化１】（式中、各Ａ，Ｂは同一でも異なっていてもよい芳香族
炭化水素残基、又はハロゲン、ケイ素含有基、窒素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン置換基を有し
ていてもよい炭素数１ないし２０の炭化水素基、アルコ
キシ基及びアリールオキシ基からなる群から選ばれた置
換基を有する置換芳香族炭化水素残基であり、Ｍは周期
律表の第３，４，５，６族の金属であり、Ｒ¹は同一で
も異なっていても良い水素、ハロゲン、ケイ素含有基、
ハロゲン置換基を有していても良い炭素数１ないし２０
の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基を示
す。）および〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物および／ま
たは有機ホウ素化合物から成るオレフィン重合用触媒。
【請求項２】触媒成分〔Ｂ〕において有機アルミニウ
ム化合物がアルミノキサンであることを特徴とする特許
請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項３】〔Ａ〕下記一般式〔１〕で表わされる少
なくとも１種類の遷移金属化合物【化２】（式中、各Ａ，Ｂは同一でも異なっていてもよい芳香族
炭化水素残基、又はハロゲン、ケイ素含有基、窒素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン置換基を有し
ていても良い炭素数１ないし２０の炭化水素基、アルコ
キシ基及びアリールオキシ基からなる群から選ばれた置
換基を有する置換芳香族炭化水素残基であり、Ｍは周期
律表の第３，４，５，６族の金属であり、Ｒ¹は同一で
も異なっていても良い水素、ハロゲン、ケイ素含有基、
ハロゲン置換基を有していても良い炭素数１ないし２０
の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基を示
す。）および〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物および／ま
たは有機ホウ素化合物から成る触媒系を用いるオレフィ
ン重合体の製造方法。
【請求項４】触媒成分〔Ｂ〕において有機アルミニウ
ム化合物がアルミノキサンであることを特徴とする特許
請求項３に記載のオレフィン重合体の製造方法。