JPH0892461A - バインダー組成物 - Google Patents
バインダー組成物Info
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- JPH0892461A JPH0892461A JP23119294A JP23119294A JPH0892461A JP H0892461 A JPH0892461 A JP H0892461A JP 23119294 A JP23119294 A JP 23119294A JP 23119294 A JP23119294 A JP 23119294A JP H0892461 A JPH0892461 A JP H0892461A
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- resin
- parts
- liquid
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】無機質材料及び／又は炭素質材料（Ａ）と数平
均分子量が３００〜１,５００であるオルソ・パラ比が
２以上の芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹脂（Ｂ）と芳香族
溶剤（Ｃ）とタ−ル及び／又はピッチ（Ｄ）を主成分と
して含有してなるバインダ−組成物に関する。 【効果】本発明のバインダ−組成物は、吸湿が少なく且
つ熱間特性に優れる。
均分子量が３００〜１,５００であるオルソ・パラ比が
２以上の芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹脂（Ｂ）と芳香族
溶剤（Ｃ）とタ−ル及び／又はピッチ（Ｄ）を主成分と
して含有してなるバインダ−組成物に関する。 【効果】本発明のバインダ−組成物は、吸湿が少なく且
つ熱間特性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】無機質材料、炭素質材料用のバイ
ンダ−組成物として特に非極性溶剤に溶解しタ−ル・ピ
ッチとも任意に相溶しうるバインダ−組成物に関するも
のである。
ンダ−組成物として特に非極性溶剤に溶解しタ−ル・ピ
ッチとも任意に相溶しうるバインダ−組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】耐熱性の複合材としてＳｉＣ、Ｓｉ
Ｏ2、Ｓｉ3Ｎ4で代表される各種金属炭化物、酸化物、
窒化物、各種鉱物、ガラス繊維等の無機質材料並びに黒
鉛、コ−クス、炭素繊維等の炭素質材料をフェノ−ル樹
脂、タ−ル・ピッチ等のバインダ−材料をマトリックス
としてプレス成形、押出成形、含浸積層成形等を行った
後、乾燥あるいは焼成して複合材を得ることが出来、耐
熱性、軽量性、不活性性等を生かして、耐火物、ニュ−
セラミックス、炭素成形品、炭素繊維複合材等各種用途
に利用されている。
Ｏ2、Ｓｉ3Ｎ4で代表される各種金属炭化物、酸化物、
窒化物、各種鉱物、ガラス繊維等の無機質材料並びに黒
鉛、コ−クス、炭素繊維等の炭素質材料をフェノ−ル樹
脂、タ−ル・ピッチ等のバインダ−材料をマトリックス
としてプレス成形、押出成形、含浸積層成形等を行った
後、乾燥あるいは焼成して複合材を得ることが出来、耐
熱性、軽量性、不活性性等を生かして、耐火物、ニュ−
セラミックス、炭素成形品、炭素繊維複合材等各種用途
に利用されている。
【０００３】バインダ−として利用されるフェノ−ル樹
脂は、通常溶解性の制約から各種アルコ−ル、エステル
類、ケトン類等の極性を有する溶剤で希釈するのが一般
的である。フェノ−ル樹脂は本来フェノ−ル性ＯＨ基を
有しているので吸湿性を有しているが、更に親水性溶剤
で希釈することにより大幅にその性質が増加する。フェ
ノール樹脂のこの性質のため、特に表面積の大きな無機
質微粒子を混合、混練、含浸等の作業の際、水分子の吸
着が避けられないものとなる。
脂は、通常溶解性の制約から各種アルコ−ル、エステル
類、ケトン類等の極性を有する溶剤で希釈するのが一般
的である。フェノ−ル樹脂は本来フェノ−ル性ＯＨ基を
有しているので吸湿性を有しているが、更に親水性溶剤
で希釈することにより大幅にその性質が増加する。フェ
ノール樹脂のこの性質のため、特に表面積の大きな無機
質微粒子を混合、混練、含浸等の作業の際、水分子の吸
着が避けられないものとなる。
【０００４】又フェノ−ル樹脂は、上記のごとく溶剤で
希釈した場合、比較的ヌレ性、浸透性等がよく、炭素繊
維のストランド、クロス等への含浸が良好で且つ熱硬化
性である為に、成形体の乾燥硬化により著しい強度の発
現が期待できて、数多くの形状の複合材の取扱いが容易
となる。
希釈した場合、比較的ヌレ性、浸透性等がよく、炭素繊
維のストランド、クロス等への含浸が良好で且つ熱硬化
性である為に、成形体の乾燥硬化により著しい強度の発
現が期待できて、数多くの形状の複合材の取扱いが容易
となる。
【０００５】反面、フェノ−ル樹脂は、熱分解時のガス
発生量が多い為、収縮が大きく成形体の硬化、炭化時あ
るいは高温と低温のサイクル使用時にキレツを生じ易い
欠点がある。
発生量が多い為、収縮が大きく成形体の硬化、炭化時あ
るいは高温と低温のサイクル使用時にキレツを生じ易い
欠点がある。
【０００６】バインダ−として利用されるピッチは、通
常軟化点５０〜２５０℃の固体状物質であり加熱時熱可
塑性性質を有した物質であるが、フェノ−ル樹脂に比較
して炭素含量（Ｃ／Ｈ）が高く、高温時のＨ2Ｏ、Ｃ
Ｏ、ＣＨ4、Ｈ2等の熱分解発生ガスが少なく、従って炭
化時の収縮が少なく黒鉛化しやすい特徴を有している。
反面含浸するにはタ−ルで希釈して液状化が必要であっ
たり、マトリックスとして熱可塑であるために熱時の保
形性に難があったり、乾燥強度が小さいという欠点があ
る。
常軟化点５０〜２５０℃の固体状物質であり加熱時熱可
塑性性質を有した物質であるが、フェノ−ル樹脂に比較
して炭素含量（Ｃ／Ｈ）が高く、高温時のＨ2Ｏ、Ｃ
Ｏ、ＣＨ4、Ｈ2等の熱分解発生ガスが少なく、従って炭
化時の収縮が少なく黒鉛化しやすい特徴を有している。
反面含浸するにはタ−ルで希釈して液状化が必要であっ
たり、マトリックスとして熱可塑であるために熱時の保
形性に難があったり、乾燥強度が小さいという欠点があ
る。
【０００７】上記の欠点を解決するためピッチとフェノ
−ル樹脂の両者を混合することが考えられるが、本来ピ
ッチとフェノ−ル樹脂は相溶性が悪く併用した場合には
複合材中に各々が遍在し焼成後の炭化組織が各々の領域
にあり十分に両者の特徴を生かしていないのが現状であ
る。
−ル樹脂の両者を混合することが考えられるが、本来ピ
ッチとフェノ−ル樹脂は相溶性が悪く併用した場合には
複合材中に各々が遍在し焼成後の炭化組織が各々の領域
にあり十分に両者の特徴を生かしていないのが現状であ
る。
【０００８】両者を混合した試みとして、アルコキシメ
チルフェノ−ル樹脂を利用する方法（特公平５−７０６
６６号公報）、アルキルフェノ−ル樹脂を利用する方法
等が知られているが、炭化時の固定炭素が低く両者の特
性が十分に生かされているとは言い難い。又両者の共通
溶剤であるピリジンを利用する方法（窯業協会誌３８<
１０>１９８３）等があるが、ピリジンは毒性があるた
め現実的でない。
チルフェノ−ル樹脂を利用する方法（特公平５−７０６
６６号公報）、アルキルフェノ−ル樹脂を利用する方法
等が知られているが、炭化時の固定炭素が低く両者の特
性が十分に生かされているとは言い難い。又両者の共通
溶剤であるピリジンを利用する方法（窯業協会誌３８<
１０>１９８３）等があるが、ピリジンは毒性があるた
め現実的でない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、吸湿性が少
なく、タール・ピッチとの相溶性にも優れ、しかも炭化
時の残炭率も高いフェノール樹脂バインダー組成物を提
供することを目的とするものである。
なく、タール・ピッチとの相溶性にも優れ、しかも炭化
時の残炭率も高いフェノール樹脂バインダー組成物を提
供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、無機質材料、オルソ・パラ
比が２以上のハイオルソの芳香族溶剤可溶フェノール樹
脂、芳香族溶剤を用いる場合あるいはこれとタ−ル・ピ
ッチとを併用して使用する場合数多くの点で現状のフェ
ノ−ル樹脂の欠陥が解消されることが発見することによ
り本発明を完成させるに至った。
について鋭意検討した結果、無機質材料、オルソ・パラ
比が２以上のハイオルソの芳香族溶剤可溶フェノール樹
脂、芳香族溶剤を用いる場合あるいはこれとタ−ル・ピ
ッチとを併用して使用する場合数多くの点で現状のフェ
ノ−ル樹脂の欠陥が解消されることが発見することによ
り本発明を完成させるに至った。
【００１１】すなわち本発明は、無機質材料及び／又は
炭素質材料（Ａ）とオルソ・パラ比が２以上の芳香族溶
剤可溶フェノ−ル樹脂（Ｂ）と芳香族溶剤（Ｃ）とを主
成分として含有してなるバインダ−組成物であり、好ま
しくはオルソ・パラ比が２以上の芳香族溶剤可溶フェノ
−ル樹脂（Ｂ）の数平均分子量が３００〜１５００であ
り、さらにこれらにタ−ル及び／又はピッチ（Ｄ）を併
用してなることを特徴とするバインダー組成物を提供す
る。
炭素質材料（Ａ）とオルソ・パラ比が２以上の芳香族溶
剤可溶フェノ−ル樹脂（Ｂ）と芳香族溶剤（Ｃ）とを主
成分として含有してなるバインダ−組成物であり、好ま
しくはオルソ・パラ比が２以上の芳香族溶剤可溶フェノ
−ル樹脂（Ｂ）の数平均分子量が３００〜１５００であ
り、さらにこれらにタ−ル及び／又はピッチ（Ｄ）を併
用してなることを特徴とするバインダー組成物を提供す
る。
【００１２】フェノ−ル樹脂の乾燥・焼成時に発生する
成形体の収縮、ボイド、亀裂の発生等は耐熱性あるタ−
ル・ピッチと相溶性を有するフェノ−ル樹脂の両者を併
用することにより解決することができる。
成形体の収縮、ボイド、亀裂の発生等は耐熱性あるタ−
ル・ピッチと相溶性を有するフェノ−ル樹脂の両者を併
用することにより解決することができる。
【００１３】特に表面積の大きい無機質微粒子の場合に
は、そのバインダ−系はまず吸湿性の小さいことが要求
されるが、本発明の芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹脂を使
用する場合、その芳香族溶剤の存在の為樹脂液の吸湿は
著しく制約され、又そのバインダ−を利用した成形体の
経日的あるいは高温高湿時の吸湿も著しく減少して作業
面の改善にも有効である。
は、そのバインダ−系はまず吸湿性の小さいことが要求
されるが、本発明の芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹脂を使
用する場合、その芳香族溶剤の存在の為樹脂液の吸湿は
著しく制約され、又そのバインダ−を利用した成形体の
経日的あるいは高温高湿時の吸湿も著しく減少して作業
面の改善にも有効である。
【００１４】本発明で用いる芳香族溶剤可溶フェノ−ル
樹脂は、オルソ・パラ比が２以上のフェノ−ル樹脂であ
る。本発明のフェノ−ル樹脂のフェノ−ル核の結合様式
としては、メチレン結合、ジメチレンエ−テル結合のど
ちらであってもかまわない。
樹脂は、オルソ・パラ比が２以上のフェノ−ル樹脂であ
る。本発明のフェノ−ル樹脂のフェノ−ル核の結合様式
としては、メチレン結合、ジメチレンエ−テル結合のど
ちらであってもかまわない。
【００１５】フェノ−ル樹脂は、これらの結合がフェノ
−ル核の水酸基に対してオルソ位同士で結合している場
合とオルソ位とパラ位で結合している場合と、パラ位同
士で結合している場合の３通りがある。オルソ・パラ比
とは、パラ位同士の結合数とオルソ位とパラ位の結合数
の和の１／２に対するオルソ位同士の結合数の１／２と
の比をいう。
−ル核の水酸基に対してオルソ位同士で結合している場
合とオルソ位とパラ位で結合している場合と、パラ位同
士で結合している場合の３通りがある。オルソ・パラ比
とは、パラ位同士の結合数とオルソ位とパラ位の結合数
の和の１／２に対するオルソ位同士の結合数の１／２と
の比をいう。
【００１６】本発明は、上記オルソ・パラ比が２以上の
フェノ−ル樹脂を用いることが特徴である。又本発明の
フェノ−ル樹脂の分子量は特に限定するものではない
が、数平均分子量が３００〜１,５００の範囲にあるも
のが、溶解性の観点から好ましい。
フェノ−ル樹脂を用いることが特徴である。又本発明の
フェノ−ル樹脂の分子量は特に限定するものではない
が、数平均分子量が３００〜１,５００の範囲にあるも
のが、溶解性の観点から好ましい。
【００１７】本発明のオルソ・パラ比が２以上の芳香族
溶剤可溶フェノ−ル樹脂の製造方法は特に制限されるも
のではないが、ホルムアルデヒド供給物質とフェノ−ル
類を必要に応じて触媒の存在下、そのモル比が０.３〜
１.０となるように反応せしめることにより有利に得る
ことができる。
溶剤可溶フェノ−ル樹脂の製造方法は特に制限されるも
のではないが、ホルムアルデヒド供給物質とフェノ−ル
類を必要に応じて触媒の存在下、そのモル比が０.３〜
１.０となるように反応せしめることにより有利に得る
ことができる。
【００１８】本発明で用いられるフェノ−ル類は、公知
慣用のものがいずれも使用できるが、例えばフェノ−
ル、ビスフェノ−ルＦ、ビスフェノ−ルＡ、クレゾ−
ル、キシレノ−ル、ノニルフェノ−ル等が挙げられる。
これらのフェノ−ル類は単独のみならず、これらの化合
物を２種類以上混合して使用してもよい。
慣用のものがいずれも使用できるが、例えばフェノ−
ル、ビスフェノ−ルＦ、ビスフェノ−ルＡ、クレゾ−
ル、キシレノ−ル、ノニルフェノ−ル等が挙げられる。
これらのフェノ−ル類は単独のみならず、これらの化合
物を２種類以上混合して使用してもよい。
【００１９】ホルムアルデヒド供給物質としては、公知
のものがいずれも使用できるが、例えば、ホルマリン、
パラホルムアルデヒドが一般的である。オルソ・パラ比
が２以上のハイオルソ結合を有するフェノ−ル樹脂を製
造するための触媒は、特に制限されないが、例えば酢酸
亜鉛、ホウ酸マンガン、等の金属塩、酸化鉛、酸化亜鉛
等の金属酸化物が挙げられる。
のものがいずれも使用できるが、例えば、ホルマリン、
パラホルムアルデヒドが一般的である。オルソ・パラ比
が２以上のハイオルソ結合を有するフェノ−ル樹脂を製
造するための触媒は、特に制限されないが、例えば酢酸
亜鉛、ホウ酸マンガン、等の金属塩、酸化鉛、酸化亜鉛
等の金属酸化物が挙げられる。
【００２０】本発明で用いられる芳香族溶剤は、主成分
が芳香族化合物であれば種々な混合溶剤あるいは沸点範
囲を有した溶剤が利用可能である。芳香族化合物として
は、具体的には、モノメチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ン、分岐アルキルベンゼン、トリメチルベンゼン、テト
ラメチルベンゼン、キシレン、トルエン、アルキルトル
エン等のベンゼン核化合物、ナフタリン、モノメチルナ
フタリン、ジメチルナフタリン等のナフタリン化合物、
インデン核化合物等が挙げられる。
が芳香族化合物であれば種々な混合溶剤あるいは沸点範
囲を有した溶剤が利用可能である。芳香族化合物として
は、具体的には、モノメチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ン、分岐アルキルベンゼン、トリメチルベンゼン、テト
ラメチルベンゼン、キシレン、トルエン、アルキルトル
エン等のベンゼン核化合物、ナフタリン、モノメチルナ
フタリン、ジメチルナフタリン等のナフタリン化合物、
インデン核化合物等が挙げられる。
【００２１】本発明の無機質材料としては、例えばＣａ
Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2等の金属酸化
物、ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＡｌＮ3等の金属炭化物、金属
窒化物、シャモット、粘土等の多成分系鉱物等の微粉か
ら粗粒子、さらには鉱物繊維、ガラス繊維等が挙げら
れ、それぞれ１種又は２種以上混合して用いることがで
きる。
Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2等の金属酸化
物、ＳｉＣ、Ｓｉ3Ｎ4、ＡｌＮ3等の金属炭化物、金属
窒化物、シャモット、粘土等の多成分系鉱物等の微粉か
ら粗粒子、さらには鉱物繊維、ガラス繊維等が挙げら
れ、それぞれ１種又は２種以上混合して用いることがで
きる。
【００２２】又炭素質材料としては例えば黒鉛、コ−ク
ス粉、炭素繊維等が挙げられる。本発明で用いられるタ
−ル・ピッチは、特に限定されるものではなく、各種成
分、沸点、融点等をもったタ−ル、ピッチ及びタ−ル／
ピッチの混合液が利用される。
ス粉、炭素繊維等が挙げられる。本発明で用いられるタ
−ル・ピッチは、特に限定されるものではなく、各種成
分、沸点、融点等をもったタ−ル、ピッチ及びタ−ル／
ピッチの混合液が利用される。
【００２３】本発明の無機質材料及び／又は炭素質材料
とオルソ・パラ比が２以上の芳香族溶剤可溶フェノ−ル
樹脂と芳香族有機溶剤とタ−ル及び／又はピッチとの割
合は、特に制限されないが、本発明の目的を達成するた
めには、重量比で、１００：２〜２５：０.５〜１０：
０〜２０であることが好ましい。
とオルソ・パラ比が２以上の芳香族溶剤可溶フェノ−ル
樹脂と芳香族有機溶剤とタ−ル及び／又はピッチとの割
合は、特に制限されないが、本発明の目的を達成するた
めには、重量比で、１００：２〜２５：０.５〜１０：
０〜２０であることが好ましい。
【００２４】無機質材料１００部に対しフェノール樹脂
が２部より少ない場合には、バインダーの効果が不十分
であり、２５部以上ではバインダー量が多すぎて密度、
強度等が低くなり本来の無機質材料の特性が損なわれ
る。また芳香族溶剤が０．５部以下では、バインダーの
混合・混練等の無機質材料への分散、さらには含浸等が
不十分となる。反対に１０部以上は溶剤の役割からみれ
ば必要なく、むしろ乾燥時、焼成時等の際、除去がやっ
かいとなる。タール・ピッチが２０部以上では、フェノ
ール樹脂との併用による熱硬化を阻害する。
が２部より少ない場合には、バインダーの効果が不十分
であり、２５部以上ではバインダー量が多すぎて密度、
強度等が低くなり本来の無機質材料の特性が損なわれ
る。また芳香族溶剤が０．５部以下では、バインダーの
混合・混練等の無機質材料への分散、さらには含浸等が
不十分となる。反対に１０部以上は溶剤の役割からみれ
ば必要なく、むしろ乾燥時、焼成時等の際、除去がやっ
かいとなる。タール・ピッチが２０部以上では、フェノ
ール樹脂との併用による熱硬化を阻害する。
【００２５】特にフェノール樹脂とタール・ピッチとを
併用して熱硬化性を付与し、且つ炭化組織が強固にする
には、フェノール樹脂／タール・ピッチが重量比で１０
／９０〜５０／５０が好ましい。
併用して熱硬化性を付与し、且つ炭化組織が強固にする
には、フェノール樹脂／タール・ピッチが重量比で１０
／９０〜５０／５０が好ましい。
【００２６】本発明の芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹脂と
芳香族溶剤は予め混合溶解するか、あるいは別々に無機
質材料あるいは炭素質材料に混合・混練時に添加する事
も可能である。
芳香族溶剤は予め混合溶解するか、あるいは別々に無機
質材料あるいは炭素質材料に混合・混練時に添加する事
も可能である。
【００２７】本発明の芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹脂
は、熱硬化性付与の為、通常のフェノ−ル樹脂と同様に
ヘキサミン、エポキシ樹脂等の硬化剤を併用することが
出来る。
は、熱硬化性付与の為、通常のフェノ−ル樹脂と同様に
ヘキサミン、エポキシ樹脂等の硬化剤を併用することが
出来る。
【００２８】本発明のバインダー組成物は、タ−ル・ピ
ッチとの混和性に優れているため、成形体の炭化組織に
おいても均一な組織が得られる。特にその炭化組織は、
その混合量比を適性に選定することにより、ファインモ
ザイク構造の形成が容易であり、炭化物の耐久性の向上
が期待できる。
ッチとの混和性に優れているため、成形体の炭化組織に
おいても均一な組織が得られる。特にその炭化組織は、
その混合量比を適性に選定することにより、ファインモ
ザイク構造の形成が容易であり、炭化物の耐久性の向上
が期待できる。
【００２９】更に特筆すべきことは、本発明の芳香族可
溶フェノ−ル樹脂／タ−ル・ピッチの混和された均一系
は、加熱することによって、増粘更には硬化現象を呈
し、あたかも系全体が熱硬化物の如き挙動を呈する。即
ち、熱可塑部分と熱硬化性部分が均一に存在し全体とし
て熱硬化性の挙動をとることが出来、成形体に熱時に早
硬を付与できる。
溶フェノ−ル樹脂／タ−ル・ピッチの混和された均一系
は、加熱することによって、増粘更には硬化現象を呈
し、あたかも系全体が熱硬化物の如き挙動を呈する。即
ち、熱可塑部分と熱硬化性部分が均一に存在し全体とし
て熱硬化性の挙動をとることが出来、成形体に熱時に早
硬を付与できる。
【００３０】本発明のバインダ−組成物は、耐火物、セ
ラミックス、炭素製品、電極、炭素−炭素製品複合材等
の数多くの用途に有利に利用できる。
ラミックス、炭素製品、電極、炭素−炭素製品複合材等
の数多くの用途に有利に利用できる。
【００３１】
【実施例】以下に実施例を挙げて説明する。以下、特に
断りのない限り部、％は重量基準である。
断りのない限り部、％は重量基準である。
【００３２】製造例１ （ジメチレンエ−テル結合型芳
香族溶剤可溶フェノ−ル樹脂の製造） フェノ−ル９４０部、９２％パラフォルム２００部、酢
酸亜鉛５部、キシレン２３５部を反応容器に投入し還流
温度で水層分離しながら７時間反応させ、更に１２０℃
で脱水、脱キシロ−ル、遊離のフェノ−ル、フォルムア
ルデヒドを除去して半固形状レゾ−ル樹脂を得た。該樹
脂７０部にスワゾ−ル１８００（芳香族炭化水素系溶剤
丸善石油化学社製）を３０部まぜて均一樹脂Ａ液を得
た。
香族溶剤可溶フェノ−ル樹脂の製造） フェノ−ル９４０部、９２％パラフォルム２００部、酢
酸亜鉛５部、キシレン２３５部を反応容器に投入し還流
温度で水層分離しながら７時間反応させ、更に１２０℃
で脱水、脱キシロ−ル、遊離のフェノ−ル、フォルムア
ルデヒドを除去して半固形状レゾ−ル樹脂を得た。該樹
脂７０部にスワゾ−ル１８００（芳香族炭化水素系溶剤
丸善石油化学社製）を３０部まぜて均一樹脂Ａ液を得
た。
【００３３】該樹脂Ａ液は固形分７０％、粘度５０００
０ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子量３５０、オルソ・パ
ラ比４.０であった。 製造例２（メチレン結合型芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹
脂の製造） フェノ−ル９４０部、９２％パラフォルム１５０部、酢
酸亜鉛５部、キシレン２３５部を 反応容器に投入し還
流温度で水層分離しながら７時間反応させ、更に１７０
℃に昇温脱水、脱キシロ−ル、遊離のフェノ−ル、フォ
ルムアルデヒドを除去して固形状樹脂を得た。該樹脂７
０部にソルベソ２００（芳香族炭化水素系溶剤 エクソ
ン社製）を３０部混ぜて均一な樹脂Ｂ液を得た。
０ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子量３５０、オルソ・パ
ラ比４.０であった。 製造例２（メチレン結合型芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹
脂の製造） フェノ−ル９４０部、９２％パラフォルム１５０部、酢
酸亜鉛５部、キシレン２３５部を 反応容器に投入し還
流温度で水層分離しながら７時間反応させ、更に１７０
℃に昇温脱水、脱キシロ−ル、遊離のフェノ−ル、フォ
ルムアルデヒドを除去して固形状樹脂を得た。該樹脂７
０部にソルベソ２００（芳香族炭化水素系溶剤 エクソ
ン社製）を３０部混ぜて均一な樹脂Ｂ液を得た。
【００３４】該樹脂Ｂ液は、固形分７０％、粘度７００
００ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子量４００、オルソ・
パラ比４.３であった。 製造例３（ジメチレンエ−テル結合型芳香族溶剤可溶ノ
ボラック樹脂の製造） フェノ−ル９４０部、９２％パラフォルム３００部、酢
酸亜鉛５部、キシレン２３５部を反応容器に投入し製造
例１と同一条件で反応・濃縮して半固形状樹脂を得た。
該樹脂７０部にソルベソ２００を３０部混ぜて均一な樹
脂Ｃ液を得た。
００ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子量４００、オルソ・
パラ比４.３であった。 製造例３（ジメチレンエ−テル結合型芳香族溶剤可溶ノ
ボラック樹脂の製造） フェノ−ル９４０部、９２％パラフォルム３００部、酢
酸亜鉛５部、キシレン２３５部を反応容器に投入し製造
例１と同一条件で反応・濃縮して半固形状樹脂を得た。
該樹脂７０部にソルベソ２００を３０部混ぜて均一な樹
脂Ｃ液を得た。
【００３５】該樹脂Ｃ液は固形分７０％、粘度８０００
０ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子量１１００、オルソ・
パラ比３.１であった。 製造例４（メチレン結合型ノボラック樹脂の製造） フェノ−ル９４０部、４１％ホルマリン４００部、酢酸
亜鉛５部を反応容器に投入し製造例２と同一条件で反応
・濃縮して固形樹脂Ｄを得た。該樹脂Ｄは数平均分子量
１６００、オルソ・パラ比１.５であった。
０ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子量１１００、オルソ・
パラ比３.１であった。 製造例４（メチレン結合型ノボラック樹脂の製造） フェノ−ル９４０部、４１％ホルマリン４００部、酢酸
亜鉛５部を反応容器に投入し製造例２と同一条件で反応
・濃縮して固形樹脂Ｄを得た。該樹脂Ｄは数平均分子量
１６００、オルソ・パラ比１.５であった。
【００３６】該樹脂Ｄ７０部にソルベソ２００を３０部
混合溶解を試みたが静置状態で分離現象を生じた。次に
該樹脂７０部にプロピレンカ−ボネ−ト３０部を混ぜて
均一な樹脂Ｄ液を得た。該樹脂Ｄ液は固形分７０％、粘
度９００００ｃｐｓであった。
混合溶解を試みたが静置状態で分離現象を生じた。次に
該樹脂７０部にプロピレンカ−ボネ−ト３０部を混ぜて
均一な樹脂Ｄ液を得た。該樹脂Ｄ液は固形分７０％、粘
度９００００ｃｐｓであった。
【００３７】製造例５（ノボラック型エチレングリコ−
ル可溶フェノ−ル樹脂の製造） フェノ−ル９４０部、３７％フォルマリン６０８部、シ
ュウ酸５部を反応容器に投入し１００℃／４時間保持し
た後１９０℃に昇温し脱水、遊離のフェノ−ル、フォル
ムアルデヒドを除去して固形状ノボラック樹脂を得た。
ル可溶フェノ−ル樹脂の製造） フェノ−ル９４０部、３７％フォルマリン６０８部、シ
ュウ酸５部を反応容器に投入し１００℃／４時間保持し
た後１９０℃に昇温し脱水、遊離のフェノ−ル、フォル
ムアルデヒドを除去して固形状ノボラック樹脂を得た。
【００３８】該樹脂７０部にエチレングリコ−ル３０部
を混ぜて均一な樹脂Ｅ液を得た。該樹脂Ｅ液は、固形分
７０％、粘度７５０００ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子
量８００、オルソ・パラ比１.１ であった。
を混ぜて均一な樹脂Ｅ液を得た。該樹脂Ｅ液は、固形分
７０％、粘度７５０００ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子
量８００、オルソ・パラ比１.１ であった。
【００３９】製造例６（ノボラック型芳香族溶剤可溶ク
レゾ−ル／ノニルフェノ−ル樹脂の製造） パラオクチルフェノ−ル８２４部、３７％フォルマリン
３９５部、シュウ酸４部を反応容器に投入し１００℃で
２時間保持した後、メタクレゾ−ル３２４部添加し同温
度で更に２時間反応させ、１９０℃の昇温脱水、遊離の
フェノ−ル類、フォルムアルデヒドを除去して固形状ノ
ボラック樹脂を得た。該樹脂７０部にスワゾ−ル１８０
０を３０部混ぜて均一な樹脂Ｆ液を得た。
レゾ−ル／ノニルフェノ−ル樹脂の製造） パラオクチルフェノ−ル８２４部、３７％フォルマリン
３９５部、シュウ酸４部を反応容器に投入し１００℃で
２時間保持した後、メタクレゾ−ル３２４部添加し同温
度で更に２時間反応させ、１９０℃の昇温脱水、遊離の
フェノ−ル類、フォルムアルデヒドを除去して固形状ノ
ボラック樹脂を得た。該樹脂７０部にスワゾ−ル１８０
０を３０部混ぜて均一な樹脂Ｆ液を得た。
【００４０】該樹脂Ｆ液は固形分７０％、粘度４０００
０ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子量１,２００、オルソ
・パラ比１.８であった。 実施例１ 樹脂Ａ液１００部とアルミナ微粉２０部を混合した混合
物をシャ−レに入れ温度２５℃相対湿度８０％に保持し
たデシケ−タに入れオ−プンな状態で経日的に吸湿量を
カ−ルフィッシャ−法で測定した。
０ｃｐｓ（２５℃）、数平均分子量１,２００、オルソ
・パラ比１.８であった。 実施例１ 樹脂Ａ液１００部とアルミナ微粉２０部を混合した混合
物をシャ−レに入れ温度２５℃相対湿度８０％に保持し
たデシケ−タに入れオ−プンな状態で経日的に吸湿量を
カ−ルフィッシャ−法で測定した。
【００４１】表−１の如く樹脂Ａ液配合した混合物は、
著しく吸湿性の少ないものであることが判明した。樹脂
Ａ液１グラムを予め１５０℃／３時間熱硬化させた後更
に８００℃／１時間中性雰囲気下で炭化させた際の炭化
率を測定した。表−２の如く通常のフェノ−ル樹脂に匹
敵しうる炭化率３９％（対樹脂Ａ液）が得られた。
著しく吸湿性の少ないものであることが判明した。樹脂
Ａ液１グラムを予め１５０℃／３時間熱硬化させた後更
に８００℃／１時間中性雰囲気下で炭化させた際の炭化
率を測定した。表−２の如く通常のフェノ−ル樹脂に匹
敵しうる炭化率３９％（対樹脂Ａ液）が得られた。
【００４２】樹脂Ａ液２００ｇ、化成タ−ル２００ｇを
高さ１１ｃｍ、直径７ｃｍの円中状の容器に入れ十分に
混合攪拌した。該混合液を静置し、その粘度挙動の変化
を系の上下を垂直に移動しその間の粘度を連続的に測定
しうるヘリカル型粘度計を利用して測定した結果,表−
３に示す如く混合液は上下でのの分離がなく系全体が均
一粘調な液状状態を呈することが判明した。又該混合液
を１３０℃／２時間加熱して均一な液状から均一な固化
状態への変化を確認した。
高さ１１ｃｍ、直径７ｃｍの円中状の容器に入れ十分に
混合攪拌した。該混合液を静置し、その粘度挙動の変化
を系の上下を垂直に移動しその間の粘度を連続的に測定
しうるヘリカル型粘度計を利用して測定した結果,表−
３に示す如く混合液は上下でのの分離がなく系全体が均
一粘調な液状状態を呈することが判明した。又該混合液
を１３０℃／２時間加熱して均一な液状から均一な固化
状態への変化を確認した。
【００４３】該混合液を７０℃に加温し、１０×１０ｃ
ｍ2のカ−ボンクロス（４８０ｇ／ｍ2、フィラメント数
６０００本）に含有量が５０％になるように含浸させ、
１３０℃まで徐徐に乾燥してプリプレグ状態の含浸クロ
スを得た。この含浸クロス２０枚を積層し、２０ｋｇ／
ｃｍ2の圧力下に９０℃／５時間、次いで１２０℃／５
時間更に１７０℃／５時間硬化させて乾燥硬化した織物
を得た。これを１０００℃までゆるやかに昇温し（１０
℃／時間）、４時間同温度を保持して焼成した。 更に
フルフリルアルコ−ル・蓚酸液を含浸し、１５０℃／２
時間硬化させ、再度１０００℃に昇温焼成させ低気孔で
且つキレツのない高強度の積層された複合材を得た。こ
の複合材の機械的性質を表−４に示す。
ｍ2のカ−ボンクロス（４８０ｇ／ｍ2、フィラメント数
６０００本）に含有量が５０％になるように含浸させ、
１３０℃まで徐徐に乾燥してプリプレグ状態の含浸クロ
スを得た。この含浸クロス２０枚を積層し、２０ｋｇ／
ｃｍ2の圧力下に９０℃／５時間、次いで１２０℃／５
時間更に１７０℃／５時間硬化させて乾燥硬化した織物
を得た。これを１０００℃までゆるやかに昇温し（１０
℃／時間）、４時間同温度を保持して焼成した。 更に
フルフリルアルコ−ル・蓚酸液を含浸し、１５０℃／２
時間硬化させ、再度１０００℃に昇温焼成させ低気孔で
且つキレツのない高強度の積層された複合材を得た。こ
の複合材の機械的性質を表−４に示す。
【００４４】樹脂Ａ液４０部、化成タ−ル６０部を十分
に混合攪拌した。該混合液を８００℃／１時間中性雰囲
気下で炭化させた。該炭化物の切断面を偏光顕微鏡で観
察するとファインモザイク模様が観察され炭化組織の耐
用性の向上を期待することが出来た。
に混合攪拌した。該混合液を８００℃／１時間中性雰囲
気下で炭化させた。該炭化物の切断面を偏光顕微鏡で観
察するとファインモザイク模様が観察され炭化組織の耐
用性の向上を期待することが出来た。
【００４５】実施例２ 樹脂Ｂ液１００部、アルミナ微粉２０部（対樹脂Ｂ液）
を混合した混合物をシャ−レに入れ実施例１と同一条件
で吸湿量を測定した。表−１記載の如く樹脂Ｂ液配合し
た混合物は、著しく吸湿性の少ないものであることが判
明した。
を混合した混合物をシャ−レに入れ実施例１と同一条件
で吸湿量を測定した。表−１記載の如く樹脂Ｂ液配合し
た混合物は、著しく吸湿性の少ないものであることが判
明した。
【００４６】樹脂Ｂ液１ｇ、ヘキサミン７％（対樹脂Ｂ
液）の混合物を実施例１と同一条件で炭化率を測定し
た。表−２の如く樹脂Ｂ液を使用した炭化物は、通常フ
ェノ−ル樹脂に匹敵しうる炭化率４０％が得られた。
液）の混合物を実施例１と同一条件で炭化率を測定し
た。表−２の如く樹脂Ｂ液を使用した炭化物は、通常フ
ェノ−ル樹脂に匹敵しうる炭化率４０％が得られた。
【００４７】樹脂Ｂ液２００ｇ、化成タ−ル２００ｇ、
ヘキサミン５％（対樹脂Ｂ液）を十分に攪拌混合した。
該配合系は実施例１と同一条件で粘度挙動の変化を測定
した。表−３の如く樹脂Ｂ液配合系は、化成タ−ルとの
混和性がよく均一な粘調な液状状態を呈することが判明
した。又該配合液を１３０℃／２時間加熱して均一な液
状から均一な固化状態への変化を確認した。
ヘキサミン５％（対樹脂Ｂ液）を十分に攪拌混合した。
該配合系は実施例１と同一条件で粘度挙動の変化を測定
した。表−３の如く樹脂Ｂ液配合系は、化成タ−ルとの
混和性がよく均一な粘調な液状状態を呈することが判明
した。又該配合液を１３０℃／２時間加熱して均一な液
状から均一な固化状態への変化を確認した。
【００４８】該混合液を７０℃に加温し、実施例１と同
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
【００４９】樹脂Ｂ液４０部、化成タ−ル６０部を十分
に攪拌混合した。該混合物を実施例１と同一条件で炭化
させ且つその炭化組織を偏向顕微鏡で観察した。その炭
化組織にはファインモザイク模様が観察され炭化組織の
耐用性の向上が期待された。
に攪拌混合した。該混合物を実施例１と同一条件で炭化
させ且つその炭化組織を偏向顕微鏡で観察した。その炭
化組織にはファインモザイク模様が観察され炭化組織の
耐用性の向上が期待された。
【００５０】実施例３ 樹脂Ｃ液１００部とアルミナ微粉２０部を混合した混合
物をシャ−レに入れ実施例１と同一条件で吸湿量を測定
した。表−１記載のごとく樹脂Ｃ液配合した混合物は、
著しく吸湿性の少ないものであることが判明した。
物をシャ−レに入れ実施例１と同一条件で吸湿量を測定
した。表−１記載のごとく樹脂Ｃ液配合した混合物は、
著しく吸湿性の少ないものであることが判明した。
【００５１】樹脂Ｃ液１ｇを実施例１と同一条件で炭化
率を測定した。表−２の如く樹脂Ｃ液を使用した炭化物
は、通常フェノ−ル樹脂に匹敵しうる炭化率４１％が得
られた。
率を測定した。表−２の如く樹脂Ｃ液を使用した炭化物
は、通常フェノ−ル樹脂に匹敵しうる炭化率４１％が得
られた。
【００５２】樹脂Ｃ液２００ｇ、化成タ−ル２００ｇを
十分に混合した。該配合系を実施例１と同一条件で粘度
挙動の変化を測定した。表−３の如く樹脂Ｃ液配合系
は、化成タ−ルとの混和性がよく均一で粘調な液状状態
を呈することが判明した。又該配合液を１３０℃／２時
間加熱して均一な液状から均一な固化状態への変化を確
認した。
十分に混合した。該配合系を実施例１と同一条件で粘度
挙動の変化を測定した。表−３の如く樹脂Ｃ液配合系
は、化成タ−ルとの混和性がよく均一で粘調な液状状態
を呈することが判明した。又該配合液を１３０℃／２時
間加熱して均一な液状から均一な固化状態への変化を確
認した。
【００５３】該混合液を７０℃に加温し、実施例１と同
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
【００５４】樹脂Ｃ液４０部、化成タ−ル６０部を十分
に攪拌混合した。該混合物を実施例１と同一条件で炭化
させ且つその炭化組織を偏光顕微鏡で観察するとファイ
ンモザイク構造が観察され炭化組織の耐用性の向上を期
待することができた。
に攪拌混合した。該混合物を実施例１と同一条件で炭化
させ且つその炭化組織を偏光顕微鏡で観察するとファイ
ンモザイク構造が観察され炭化組織の耐用性の向上を期
待することができた。
【００５５】比較例１ 樹脂Ｄ液１００部、アルミナ微粉２０部を混合した混合
物を実施例１と同一条件で吸湿量を測定した。表−１に
記載の如く樹脂Ｄ配合した混合物は、吸湿性が著しく多
いものであった。
物を実施例１と同一条件で吸湿量を測定した。表−１に
記載の如く樹脂Ｄ配合した混合物は、吸湿性が著しく多
いものであった。
【００５６】樹脂Ｄを実施例１と同一条件で炭化させ、
炭化率を測定し表−３に記載した。樹脂Ｄ液１ｇを実施
例１と同一条件で炭化率を測定した。樹脂Ｄ液２００
ｇ、化成タ−ル２００ｇ、ヘキサミン５％（対樹脂Ｅ
液）を十分に攪拌混合した。該混合液を実施例１と同一
条件で粘度挙動の変化を測定した。樹脂Ｄ液配合系は化
成タ−ルとの混和性が悪く上層部にタ−ル分が存在し下
層部に樹脂Ｅ液が沈降分離した。従って、容器の上部と
下部で著しい粘度の差異がヘリカル粘度計の測定で確認
された（表−４）。また該混合液を１３０℃／２時間加
熱して下層部のみ増粘から固化状態への変化を確認し
た。
炭化率を測定し表−３に記載した。樹脂Ｄ液１ｇを実施
例１と同一条件で炭化率を測定した。樹脂Ｄ液２００
ｇ、化成タ−ル２００ｇ、ヘキサミン５％（対樹脂Ｅ
液）を十分に攪拌混合した。該混合液を実施例１と同一
条件で粘度挙動の変化を測定した。樹脂Ｄ液配合系は化
成タ−ルとの混和性が悪く上層部にタ−ル分が存在し下
層部に樹脂Ｅ液が沈降分離した。従って、容器の上部と
下部で著しい粘度の差異がヘリカル粘度計の測定で確認
された（表−４）。また該混合液を１３０℃／２時間加
熱して下層部のみ増粘から固化状態への変化を確認し
た。
【００５７】該混合液を７０℃に加温し、実施例１と同
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
【００５８】樹脂Ｄ液４０部、ヘキサミン７％（対樹脂
Ｄ液）、化成タ−ル６０部を十分に混合した。該混合物
を実施例１と同一条件で炭化させた。該混合物を偏向顕
微鏡で観察すると等方性組織と異方性組織が分離された
状態で存在しファインモザイク構造は、僅かに両炭化組
織の境界面にしか観察出来なっかった。
Ｄ液）、化成タ−ル６０部を十分に混合した。該混合物
を実施例１と同一条件で炭化させた。該混合物を偏向顕
微鏡で観察すると等方性組織と異方性組織が分離された
状態で存在しファインモザイク構造は、僅かに両炭化組
織の境界面にしか観察出来なっかった。
【００５９】比較例２ 樹脂Ｅ液１００部、アルミナ微粉２０部を混合した混合
物を実施例１と同一条件で吸湿量を測定した。表−１に
記載の如く樹脂Ｅ配合した混合物は、吸湿性が著しく多
いものであった。
物を実施例１と同一条件で吸湿量を測定した。表−１に
記載の如く樹脂Ｅ配合した混合物は、吸湿性が著しく多
いものであった。
【００６０】樹脂Ｅを実施例１と同一条件で炭化率を測
定し表−２に記載した。樹脂Ｅ液２００ｇ、化成タ−ル
２００ｇ、ヘキサミン５％（対樹脂Ｅ液）を十分に攪拌
混合した。該混合液を実施例１と同一条件で粘度挙動の
変化を測定した。樹脂Ｅ液配合系は化成タ−ルとの混和
性が悪く上層部にタ−ル分が存在し下層部に樹脂Ｅ液が
沈降分離する。従って、ヘリカル粘度計の測定で容器内
の上部と下部で著しい粘度の差異がヘリカル粘度計の測
定で確認された（表−３）。また該混合液を１３０℃／
２時間加熱すると下層部のみが増粘から固化状態への変
化することを確認した。
定し表−２に記載した。樹脂Ｅ液２００ｇ、化成タ−ル
２００ｇ、ヘキサミン５％（対樹脂Ｅ液）を十分に攪拌
混合した。該混合液を実施例１と同一条件で粘度挙動の
変化を測定した。樹脂Ｅ液配合系は化成タ−ルとの混和
性が悪く上層部にタ−ル分が存在し下層部に樹脂Ｅ液が
沈降分離する。従って、ヘリカル粘度計の測定で容器内
の上部と下部で著しい粘度の差異がヘリカル粘度計の測
定で確認された（表−３）。また該混合液を１３０℃／
２時間加熱すると下層部のみが増粘から固化状態への変
化することを確認した。
【００６１】該混合液を７０℃に加温し、実施例１と同
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
【００６２】樹脂Ｅ液４０部、化成タ−ル６０部を十分
に攪拌混合した。該混合液を実施例１と同一条件で炭化
させた。該炭化組織を偏向顕微鏡で観察すると等方性組
織と異方性組織が分離された状態で存在しファインモザ
イク構造は観察できなかった。
に攪拌混合した。該混合液を実施例１と同一条件で炭化
させた。該炭化組織を偏向顕微鏡で観察すると等方性組
織と異方性組織が分離された状態で存在しファインモザ
イク構造は観察できなかった。
【００６３】比較例３ 樹脂Ｆ液１００部とアルミナ微粉２０部を混合した混合
物を実施例１と同一条件で吸湿量を測定した。樹脂Ｄ液
配合した混合物は表−１のごとく、吸湿性の少ないもの
であった。
物を実施例１と同一条件で吸湿量を測定した。樹脂Ｄ液
配合した混合物は表−１のごとく、吸湿性の少ないもの
であった。
【００６４】樹脂Ｆ液１ｇを実施例１と同一条件で炭化
率を測定した。樹脂Ｆ液１グラム、ヘキサミン５％（対
樹脂Ｆ液）を実施例１と同一条件で炭化率を測定した。
表−２に記載の如くストレ−トフェノ−ル樹脂に比較し
て低い炭化率を示した。
率を測定した。樹脂Ｆ液１グラム、ヘキサミン５％（対
樹脂Ｆ液）を実施例１と同一条件で炭化率を測定した。
表−２に記載の如くストレ−トフェノ−ル樹脂に比較し
て低い炭化率を示した。
【００６５】樹脂Ｆ液２００ｇ、化成タ−ル２００ｇ、
ヘキサミン７％（対樹脂Ｄ液）を容器に入れ十分に攪拌
混合した。該混合液を静置し、実施例１と同一条件で粘
度挙動の変化をチェックした。樹脂液Ｆは化成タ−ルと
の混合性がよく均一な液状から均一な固化状態への変化
を確認した（表−３）。該混合物を更に１３０℃／２時
間加熱して均一な液状から均一な固化状態への変化を確
認した。
ヘキサミン７％（対樹脂Ｄ液）を容器に入れ十分に攪拌
混合した。該混合液を静置し、実施例１と同一条件で粘
度挙動の変化をチェックした。樹脂液Ｆは化成タ−ルと
の混合性がよく均一な液状から均一な固化状態への変化
を確認した（表−３）。該混合物を更に１３０℃／２時
間加熱して均一な液状から均一な固化状態への変化を確
認した。
【００６６】該混合液を７０℃に加温し、実施例１と同
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
一条件でカ−ボンクロスに含浸・乾燥・積層した織物を
焼成させ複合材を得た。この複合材の機械的性質を表−
４に示す。
【００６７】樹脂Ｆ液４０部、ヘキサミン７％（対樹脂
Ｆ液）、化成タ−ル６０部を十分に攪拌混合した。該混
合物を実施例１と同一条件で炭化させた。該炭化組織を
偏向顕微鏡で観察するとファインモザイクが構造が確認
された。
Ｆ液）、化成タ−ル６０部を十分に攪拌混合した。該混
合物を実施例１と同一条件で炭化させた。該炭化組織を
偏向顕微鏡で観察するとファインモザイクが構造が確認
された。
【００６８】
【表１】 表中、数値は試料中の含有水分％を表す。
【００６９】
【表２】
【００７０】
【表３】 粘度は、表中の数値×１０4ｃｐｓの値を表す。
【００７１】
【表４】 表中、引張強度、圧縮強度及び曲げ強度の単位はｋｇ／
ｃｍ2である。
ｃｍ2である。
【００７２】
【発明の効果】本発明のバインダ−組成物は、吸湿が少
なく且つ熱間特性に優れる。
なく且つ熱間特性に優れる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年４月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】フェノール樹脂は、これらの結合の仕方が
それぞれのフェノール核の水酸基に対してオルソ位同士
で結合している場合とオルソ位とパラ位で結合している
場合と、パラ位同士で結合している場合の３通りがあ
る。オルソ・パラ比とは、パラ位同士で結合している結
合数と、オルソ位とパラ位とで結合している結合数の和
の１／２に対する、オルソ位同士で結合している結合数
と、オルソ位とパラ位とで結合している結合数の和の１
／２との比をいう。
それぞれのフェノール核の水酸基に対してオルソ位同士
で結合している場合とオルソ位とパラ位で結合している
場合と、パラ位同士で結合している場合の３通りがあ
る。オルソ・パラ比とは、パラ位同士で結合している結
合数と、オルソ位とパラ位とで結合している結合数の和
の１／２に対する、オルソ位同士で結合している結合数
と、オルソ位とパラ位とで結合している結合数の和の１
／２との比をいう。
Claims (4)
- 【請求項１】無機質材料及び／又は炭素質材料（Ａ）と
オルソ・パラ比が２以上の芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹
脂（Ｂ）と芳香族溶剤（Ｃ）とを主成分として含有して
なるバインダ−組成物。 - 【請求項２】オルソ・パラ比が２以上の芳香族溶剤可溶
フェノ−ル樹脂（Ｂ）の数平均分子量が、３００〜１,
５００であることを特徴とする請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】更にタ−ル及び／又はピッチ（Ｄ）を併用
してなることを特徴とする請求項１又は２記載の組成
物。 - 【請求項４】無機質材料及び／又は炭素質材料（Ａ）と
オルソ・パラ比が２以上の芳香族溶剤可溶フェノ−ル樹
脂（Ｂ）と芳香族溶剤（Ｃ）とタ−ル及び／又はピッチ
（Ｄ）との重量割合が、１００：２〜２５：０.５〜１
０：０〜２０であることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれか１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23119294A JP3574873B2 (ja) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | バインダー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23119294A JP3574873B2 (ja) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | バインダー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892461A true JPH0892461A (ja) | 1996-04-09 |
| JP3574873B2 JP3574873B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
ID=16919784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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1994
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