JPH089685B2 - 安定剤組成物およびポリマーを安定化する方法 - Google Patents
安定剤組成物およびポリマーを安定化する方法Info
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- JPH089685B2 JPH089685B2 JP61279913A JP27991386A JPH089685B2 JP H089685 B2 JPH089685 B2 JP H089685B2 JP 61279913 A JP61279913 A JP 61279913A JP 27991386 A JP27991386 A JP 27991386A JP H089685 B2 JPH089685 B2 JP H089685B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はゴム上に重合したモノマーのグラフトスーパ
ーストレートが極限粘度２〜15ml/g（DMF中25℃におい
て測定）を有する、末端チオアルキル基を有するイオウ
含有弾性熱可塑性グラフト生成物とフエノール系酸化防
止剤の混合物ならびにポリマーに対して協力的に作用す
る安定剤としてのそれらの応用に関する。
ーストレートが極限粘度２〜15ml/g（DMF中25℃におい
て測定）を有する、末端チオアルキル基を有するイオウ
含有弾性熱可塑性グラフト生成物とフエノール系酸化防
止剤の混合物ならびにポリマーに対して協力的に作用す
る安定剤としてのそれらの応用に関する。
合成ポリマー、とくに分子鎖中に不飽和結合を有する
ものは酸素、熱または光への暴露によって分解し、それ
は性質の劣化をひき起こし、ポリマーから製造した賦形
品の実際の使用を妨げる。
ものは酸素、熱または光への暴露によって分解し、それ
は性質の劣化をひき起こし、ポリマーから製造した賦形
品の実際の使用を妨げる。
そのような分解を防ぐため、立体障害のあるフエノー
ルおよびイオウ含有協力剤を含めてポリマーに対する多
くの安定剤混合物が記載されている（米国特許第4,321,
191号およびそこにあげられた文献を参照せよ）。
ルおよびイオウ含有協力剤を含めてポリマーに対する多
くの安定剤混合物が記載されている（米国特許第4,321,
191号およびそこにあげられた文献を参照せよ）。
末端チオアルキル基を有するゴムへの樹脂形成モノマ
ーの、そのグラフトスーパーストレートポリマーが極限
粘度２〜15ml/g（DMF中で25℃において測定）とイオウ
含量1.15〜3.95重量％を有する、イオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物とフエノール系酸化防止剤との混合物
が協力活性、ポリマーとの高い相溶性、低い揮発性およ
び加水分解に対する高い安定性を有するポリマーに対す
る安定剤であることがここに見い出された。
ーの、そのグラフトスーパーストレートポリマーが極限
粘度２〜15ml/g（DMF中で25℃において測定）とイオウ
含量1.15〜3.95重量％を有する、イオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物とフエノール系酸化防止剤との混合物
が協力活性、ポリマーとの高い相溶性、低い揮発性およ
び加水分解に対する高い安定性を有するポリマーに対す
る安定剤であることがここに見い出された。
本発明は、 Ａ）グラフトスーパーストレートとしてのスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルまたはそれ
らの混合物およびＣ１〜18アルキルメルカプタンの、グ
ラフトサブストレートとしての平均粒子径（d50）0.05
〜20.0μｍ、好ましくは0.1〜1.0μｍとガラス転移温度
10℃を有するゴム粒子上への、イオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物であつて、該グラフト生成物は該グラ
フト生成物の重量を基準として１〜80重量％、好ましく
は10〜60重量％の全ゴム含量および1.15〜3.95重量％の
イオウ含量を有し、ゴム粒子上に重合したモノマーのグ
ラフトスーパーストレートは極限粘度２〜15ml/g、好ま
しくは３〜12ml/g（ジメチルホルムアミド中で25℃で測
定）を有し、該グラフト生成物中のイオウのうちの少な
くとも90重量％が末端Ｃ１〜18チオアルキル基の成分と
して存在する、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物
１〜99重量部、好ましくは10〜90重量部、とくに好まし
くは20〜80重量部、 Ｂ）フエノール系酸化防止剤99〜１重量部、好ましくは
90〜10重量部、とくに好ましくは80〜20重量部、 からなる安定剤組成物に関する。
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルまたはそれ
らの混合物およびＣ１〜18アルキルメルカプタンの、グ
ラフトサブストレートとしての平均粒子径（d50）0.05
〜20.0μｍ、好ましくは0.1〜1.0μｍとガラス転移温度
10℃を有するゴム粒子上への、イオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物であつて、該グラフト生成物は該グラ
フト生成物の重量を基準として１〜80重量％、好ましく
は10〜60重量％の全ゴム含量および1.15〜3.95重量％の
イオウ含量を有し、ゴム粒子上に重合したモノマーのグ
ラフトスーパーストレートは極限粘度２〜15ml/g、好ま
しくは３〜12ml/g（ジメチルホルムアミド中で25℃で測
定）を有し、該グラフト生成物中のイオウのうちの少な
くとも90重量％が末端Ｃ１〜18チオアルキル基の成分と
して存在する、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物
１〜99重量部、好ましくは10〜90重量部、とくに好まし
くは20〜80重量部、 Ｂ）フエノール系酸化防止剤99〜１重量部、好ましくは
90〜10重量部、とくに好ましくは80〜20重量部、 からなる安定剤組成物に関する。
また、本発明は Ａ）グラフトスーパーストレートとしてのスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルまたはそれ
らの混合物およびＣ１〜18アルキルメルカプタンの、グ
ラフトサブストレートとしての平均粒子径（d50）0.05
〜20.0μｍ、好ましくは0.1〜1.0μｍとガラス転移温度
10℃を有するゴム粒子上への、イオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物であつて、該グラフト生成物は該グラ
フト生成物の重量を基準として１〜80重量％、好ましく
は10〜60重量％の全ゴム含量および1.15〜3.95重量％の
イオウ含量を有し、ゴム粒子上に重合したモノマーのグ
ラフトスーパーストレートは極限粘度２〜15ml/g、好ま
しくは３〜12ml/g（ジメチルホルムアミド中で25℃で測
定）を有し、該グラフト生成物中のイオウのうちの少な
くとも90重量％が末端Ｃ１〜18チオアルキル基の成分と
して存在する、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物
１〜99重量部、好ましくは10〜90重量部、とくに好まし
くは20〜80重量部、 Ｂ）フエノール系酸化防止剤99〜１重量部、好ましくは
90〜10重量部、とくに好ましくは80〜20重量部、 Ｃ）リン含有安定化化合物０〜50重量部、好ましくは０
〜45重量部、とくに好ましくは０〜40重量部、 Ｄ）窒素含有安定化化合物０〜50重量部、好ましくは０
〜45重量部、とくに好ましくは０〜40重量部、 からなる安定剤組成物（ただし、Ｃ）リン含有安定化化
合物およびＤ）窒素含有安定化化合物がともに０重量部
である安定化組成物は除く）に関する。
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルまたはそれ
らの混合物およびＣ１〜18アルキルメルカプタンの、グ
ラフトサブストレートとしての平均粒子径（d50）0.05
〜20.0μｍ、好ましくは0.1〜1.0μｍとガラス転移温度
10℃を有するゴム粒子上への、イオウ含有弾性熱可塑
性グラフト生成物であつて、該グラフト生成物は該グラ
フト生成物の重量を基準として１〜80重量％、好ましく
は10〜60重量％の全ゴム含量および1.15〜3.95重量％の
イオウ含量を有し、ゴム粒子上に重合したモノマーのグ
ラフトスーパーストレートは極限粘度２〜15ml/g、好ま
しくは３〜12ml/g（ジメチルホルムアミド中で25℃で測
定）を有し、該グラフト生成物中のイオウのうちの少な
くとも90重量％が末端Ｃ１〜18チオアルキル基の成分と
して存在する、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物
１〜99重量部、好ましくは10〜90重量部、とくに好まし
くは20〜80重量部、 Ｂ）フエノール系酸化防止剤99〜１重量部、好ましくは
90〜10重量部、とくに好ましくは80〜20重量部、 Ｃ）リン含有安定化化合物０〜50重量部、好ましくは０
〜45重量部、とくに好ましくは０〜40重量部、 Ｄ）窒素含有安定化化合物０〜50重量部、好ましくは０
〜45重量部、とくに好ましくは０〜40重量部、 からなる安定剤組成物（ただし、Ｃ）リン含有安定化化
合物およびＤ）窒素含有安定化化合物がともに０重量部
である安定化組成物は除く）に関する。
本発明の目的に対するイオウ含有弾性熱可塑性グラフ
ト生成物Ａはとくにゴムの存在で（核または側鎖置換し
た）スチレン含有モノマー混合物の共重合または三元共
重合によって得られる生成物である。これらのグラフト
ポリマーは一般に公知の溶液、懸濁または乳化重合また
はこれらの方法の組み合わせによって合成することがで
きる。乳化重合が好ましく、好ましくはたとえば10〜20
個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウム
またはアンモニウム塩、たとえばオレイン酸カリウム、
10〜20個のＣ原子を有する硫酸アルキル、10〜20個のＣ
原子を有するスルホン酸アルキルアリールまたは不均一
化アビエチン酸のアルカリ金属またはアンモニウム塩の
ようなアニオン乳化剤を用いて行う。
ト生成物Ａはとくにゴムの存在で（核または側鎖置換し
た）スチレン含有モノマー混合物の共重合または三元共
重合によって得られる生成物である。これらのグラフト
ポリマーは一般に公知の溶液、懸濁または乳化重合また
はこれらの方法の組み合わせによって合成することがで
きる。乳化重合が好ましく、好ましくはたとえば10〜20
個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウム
またはアンモニウム塩、たとえばオレイン酸カリウム、
10〜20個のＣ原子を有する硫酸アルキル、10〜20個のＣ
原子を有するスルホン酸アルキルアリールまたは不均一
化アビエチン酸のアルカリ金属またはアンモニウム塩の
ようなアニオン乳化剤を用いて行う。
グラフト重合は好ましくは30〜100℃で、とくに好ま
しくは50〜80℃で行うことができる。
しくは50〜80℃で行うことができる。
適当なフリーラジカル生成開始剤は有機および無機過
酸化物、たとえば硫酸カリウムのような、無機過酸化
物、たとえばアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ
開始剤、また酸化剤、好ましくは過酸化物と還元剤から
なるレドツクス系である。用いられる好ましい開始剤は
過硫酸カリウムであり、用いられる量は0.1〜1.0重量％
（モノマーの用に対して）の間である。
酸化物、たとえば硫酸カリウムのような、無機過酸化
物、たとえばアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ
開始剤、また酸化剤、好ましくは過酸化物と還元剤から
なるレドツクス系である。用いられる好ましい開始剤は
過硫酸カリウムであり、用いられる量は0.1〜1.0重量％
（モノマーの用に対して）の間である。
用いられるグラフトサブストレートはエマルジヨンの
形のゴム粒子であり、平均分子径（d50）0.05〜20.0μ
ｍ、好ましくは0.1〜1.0μｍ、ガラス転移温度10℃を
有する。用いうるゴムの例はポリブタジエン、ポリイソ
プレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、アクリレートゴム、EPMゴ
ム（エチレン／プロピレンゴム）およびEPDMゴム（たと
えばヘキサ−1,5−ジエンまたはノルボルナジエンのよ
うな非共軛ジエンをジエンとして少量含んでいるエチレ
ン／プロピレン／ジエンゴム）である。平均分子径は超
遠心によって決定する（W.シヨルタン（Scholtan）、H.
ランゲ（Lange）、コロイド・ツアイトシユリフト・ウ
ント・ツウイトシユリフト・フイール・ポリメーレ（Ko
lloid−Z.U.Z.Polymere）、250巻、782〜796頁（1972
年）参照）。
形のゴム粒子であり、平均分子径（d50）0.05〜20.0μ
ｍ、好ましくは0.1〜1.0μｍ、ガラス転移温度10℃を
有する。用いうるゴムの例はポリブタジエン、ポリイソ
プレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、アクリレートゴム、EPMゴ
ム（エチレン／プロピレンゴム）およびEPDMゴム（たと
えばヘキサ−1,5−ジエンまたはノルボルナジエンのよ
うな非共軛ジエンをジエンとして少量含んでいるエチレ
ン／プロピレン／ジエンゴム）である。平均分子径は超
遠心によって決定する（W.シヨルタン（Scholtan）、H.
ランゲ（Lange）、コロイド・ツアイトシユリフト・ウ
ント・ツウイトシユリフト・フイール・ポリメーレ（Ko
lloid−Z.U.Z.Polymere）、250巻、782〜796頁（1972
年）参照）。
末端チオアルキル基はグラフトサブストレートの存在
でモノマーとC1〜C18アルキルメルカプタンの混合物の
グラフト重合によって導入することができ、連鎖移動剤
として働くメルカプタンが末端チオアルキル基として組
み入れられる。
でモノマーとC1〜C18アルキルメルカプタンの混合物の
グラフト重合によって導入することができ、連鎖移動剤
として働くメルカプタンが末端チオアルキル基として組
み入れられる。
これにおいて、末端チオアルキル基によって導入され
たイオウ含量はポリマー中に存在するすべてのイオウの
少なくとも90重量％でなければならない。ポリマー中に
存在するほかの源からのイオウの量（たとえば開始剤断
片の組み込みの結果またはイオウ含有乳化剤のグラフト
反応の結果として）はポリマーの全イオウ含量の10重量
％以下である。
たイオウ含量はポリマー中に存在するすべてのイオウの
少なくとも90重量％でなければならない。ポリマー中に
存在するほかの源からのイオウの量（たとえば開始剤断
片の組み込みの結果またはイオウ含有乳化剤のグラフト
反応の結果として）はポリマーの全イオウ含量の10重量
％以下である。
用いうるC1〜C18アルキルメルカプタンの例はエチル
メルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチル
メルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ペンチル
メルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチ
ルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキ
サデシルメルカプタンおよびｎ−オクタデシルメルカプ
タンである。
メルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチル
メルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ペンチル
メルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチ
ルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキ
サデシルメルカプタンおよびｎ−オクタデシルメルカプ
タンである。
グラフト生成物はゴム含量１〜80重量％、とくに10〜
60重量％を有し、アセトン中25℃において測定したゲル
含量は５〜95重量％、とくに20〜80重量％である。
60重量％を有し、アセトン中25℃において測定したゲル
含量は５〜95重量％、とくに20〜80重量％である。
ゴム粒子上に重合したモノマーのグラフトスーパース
トレートの極限粘度はグラフト反応の過程において「同
時に」生成した化学的に結合していないポリマーの極限
粘度に等しい（マクロモノキユラーレ・ヘミー（Makrom
ol.Chemie）、101巻、200〜213頁（1967年）参照）。こ
のように極限粘度の決定はこの容易に分離される物質に
ついて行うのがより簡単である。
トレートの極限粘度はグラフト反応の過程において「同
時に」生成した化学的に結合していないポリマーの極限
粘度に等しい（マクロモノキユラーレ・ヘミー（Makrom
ol.Chemie）、101巻、200〜213頁（1967年）参照）。こ
のように極限粘度の決定はこの容易に分離される物質に
ついて行うのがより簡単である。
本発明の目的に対するフエノール系酸化防止剤Ｂは少
なくとも１個の立体障害のあるフエノール性基を有する
化合物である。
なくとも１個の立体障害のあるフエノール性基を有する
化合物である。
そのような化合物の例は2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフエノール、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフエノー
ル、2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノール）、2,2′−チオ−ビス−（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフエノール）、4,4′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、4,4′
−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
エノール）、4,4′−メチレン−ビス−（2,6−ｔ−ブチ
ルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス−［４−メチ
ル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フエノール］、
テトラキス［メチレン３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート］メタン、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、N,N′−ヘキ
サメチレン−ビス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナミド）、オクタデシル３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキロシフエニル）−プロピオ
ネート、1,3,5−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、1,1,3−ト
リス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フエニル）−ブタン、1,3,5−トリス−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ジメチレン、エチレ
ングリコールビス−［3,3−ビス−（３′−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）−ブチレート］、2,2′−
チオジエチルビス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオネート、ジ−（３−ｔ−
ブチル）−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ジシ
クロペンタジエン、2,2′−メチレン−ビス−（４−メ
チル−６−シクロヘキシルフエノール）、1,6−ヘキサ
ンジオールビス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロピオネート、2,4−ビス（ｎ
−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−
ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ト
リエチレングリコールビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオネートであ
る。
メチルフエノール、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフエノー
ル、2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノール）、2,2′−チオ−ビス−（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフエノール）、4,4′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、4,4′
−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
エノール）、4,4′−メチレン−ビス−（2,6−ｔ−ブチ
ルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス−［４−メチ
ル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フエノール］、
テトラキス［メチレン３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート］メタン、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、N,N′−ヘキ
サメチレン−ビス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナミド）、オクタデシル３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキロシフエニル）−プロピオ
ネート、1,3,5−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、1,1,3−ト
リス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フエニル）−ブタン、1,3,5−トリス−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ジメチレン、エチレ
ングリコールビス−［3,3−ビス−（３′−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）−ブチレート］、2,2′−
チオジエチルビス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオネート、ジ−（３−ｔ−
ブチル）−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ジシ
クロペンタジエン、2,2′−メチレン−ビス−（４−メ
チル−６−シクロヘキシルフエノール）、1,6−ヘキサ
ンジオールビス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロピオネート、2,4−ビス（ｎ
−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−
ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ト
リエチレングリコールビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオネートであ
る。
本発明による組成物はまたたとえばジステリルペンタ
エリスリトールジホスフアイト、トリス−（ノニルフエ
ニル）ホスフアイト、テトラキス−（2,4−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル−4,4′−ビスフエニレンジホスホナイ
ト、トリス−（2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフ
アイト、ネオペンチルグリコールトリエチレングリコー
ルジホスフアイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジホスフアイト、トリステアリルホスフアイト、トリラ
ウリルホスフアイト、トリフエニルホスフアイトのよう
なリン含有安定剤Ｃおよび／または窒素含有安定剤Ｄ、
好ましくは4,4′−ジ−ｔ−オクチルジフエニルアミ
ン、フエニル−β−ナフチルアミン、4,4′−ジ−
（α，α−ジメチルベンジル）−ジフエニルアミン、Ｎ
−イソプロピル−Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニレンジア
ミン、Ｎ−フエニル−２−ナフチルアミン、フエニル−
２−アミノナフタレンのような芳香族アミンを含んでも
よい。
エリスリトールジホスフアイト、トリス−（ノニルフエ
ニル）ホスフアイト、テトラキス−（2,4−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル−4,4′−ビスフエニレンジホスホナイ
ト、トリス−（2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフ
アイト、ネオペンチルグリコールトリエチレングリコー
ルジホスフアイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジホスフアイト、トリステアリルホスフアイト、トリラ
ウリルホスフアイト、トリフエニルホスフアイトのよう
なリン含有安定剤Ｃおよび／または窒素含有安定剤Ｄ、
好ましくは4,4′−ジ−ｔ−オクチルジフエニルアミ
ン、フエニル−β−ナフチルアミン、4,4′−ジ−
（α，α−ジメチルベンジル）−ジフエニルアミン、Ｎ
−イソプロピル−Ｎ′−フエニル−ｐ−フエニレンジア
ミン、Ｎ−フエニル−２−ナフチルアミン、フエニル−
２−アミノナフタレンのような芳香族アミンを含んでも
よい。
好ましくはイオウ含有弾性熱可塑性グラフトポリマー
Ａは ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物50〜80重量
部、好ましくは55〜75重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそれ
らの混合物10〜33重量部、好ましくは15〜30重量部、 ｃ）ｔ−ドブシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部、好ましくは
８〜15重量部の混合物の ｄ）ポリブタジエン10〜200重量部への、 または ａ′）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物25〜75重量
部、好ましくは30〜70重量部、 ｂ′）メタクリル酸メチル25〜75重量部、 好ましくは30〜70重量部、 ｃ′）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部、好ましく
は８〜15重量部の混合物の ｄ′）ポリブタジエン10〜200重量部への、 または ａ″）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物10〜60重量
部、好ましくは20〜50重量部、 ｂ″）メタクリル酸メチル10〜60重量部、 好ましくは20〜50重量部、 ｃ″）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそ
れらの混合物10〜30重量部、好ましくは15〜27.5重量
部、 ｄ″）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部、好ましく
は８〜15重量部の混合物の ｅ″）ポリブタジエン10〜200重量部への、 または ａ）メタクリル酸メチル50〜80重量部、好ましくは55
〜75重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそ
れらの混合物10〜30重量部、好ましくは15〜27.5重量
部、 ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部の混合物の ｄ）ポリブタジエン10〜200重量部へのグラフト重合
によって得られた生成物である。
Ａは ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物50〜80重量
部、好ましくは55〜75重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそれ
らの混合物10〜33重量部、好ましくは15〜30重量部、 ｃ）ｔ−ドブシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部、好ましくは
８〜15重量部の混合物の ｄ）ポリブタジエン10〜200重量部への、 または ａ′）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物25〜75重量
部、好ましくは30〜70重量部、 ｂ′）メタクリル酸メチル25〜75重量部、 好ましくは30〜70重量部、 ｃ′）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部、好ましく
は８〜15重量部の混合物の ｄ′）ポリブタジエン10〜200重量部への、 または ａ″）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物10〜60重量
部、好ましくは20〜50重量部、 ｂ″）メタクリル酸メチル10〜60重量部、 好ましくは20〜50重量部、 ｃ″）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそ
れらの混合物10〜30重量部、好ましくは15〜27.5重量
部、 ｄ″）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部、好ましく
は８〜15重量部の混合物の ｅ″）ポリブタジエン10〜200重量部への、 または ａ）メタクリル酸メチル50〜80重量部、好ましくは55
〜75重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそ
れらの混合物10〜30重量部、好ましくは15〜27.5重量
部、 ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部の混合物の ｄ）ポリブタジエン10〜200重量部へのグラフト重合
によって得られた生成物である。
好ましいフエノール系酸化防止酸Ｂは2,6−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフエノール、オクタデシル３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキロシフエニル）−プロ
ピルオネート、トリエチレングリコールビス−３−（ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロ
ピオネート、1,6−ヘキサンジオールビス−３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキシロフエニル）−プロピオ
ネート、2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４
−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5
−トリアジン、テトラキス［メチレン３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト］メタン、2,2′−チオジエチルビス−［３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオ
ネート、2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
シクロヘキシルフエノール）、N,N′−ヘキサメチレン
−ビス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナミド）またはそれらの混合物である。
ブチル−４−メチルフエノール、オクタデシル３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキロシフエニル）−プロ
ピルオネート、トリエチレングリコールビス−３−（ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロ
ピオネート、1,6−ヘキサンジオールビス−３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキシロフエニル）−プロピオ
ネート、2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４
−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5
−トリアジン、テトラキス［メチレン３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト］メタン、2,2′−チオジエチルビス−［３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオ
ネート、2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
シクロヘキシルフエノール）、N,N′−ヘキサメチレン
−ビス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナミド）またはそれらの混合物である。
好ましいリン含有安定化化合物はトリスノニルフエニ
ルホスフアイトおよびビススアテリルペンタエリスリト
ールジホスフアイトである。
ルホスフアイトおよびビススアテリルペンタエリスリト
ールジホスフアイトである。
好ましい窒素含有安定化化合物はジフエニルアミンか
ら誘導されるものである。
ら誘導されるものである。
とくに好ましい安定化組成物は Ａ）スチレン、α−メチルスチレンまたは混合物55〜75
重量部、アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたは
混合物15〜30重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン８
〜15重量部の混合物のポリブタジエン10〜200重量部へ
のグラフト反応によって合成したグラフト生成物20〜80
重量％、 Ｂ）化合物2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノー
ル、オクタデシル３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオネート、トリエチレングリ
コールビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフエニル）プロピオネート、テトラキス［メチレ
ン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート］メタン、2,2′−メチレン−ビ
ス（４−メチル−６−シクロヘキシルフエノール）また
はそれらの混合物から選ばれたフエノール系酸化防止剤
80〜20重量％ からなるものである。
重量部、アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたは
混合物15〜30重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン８
〜15重量部の混合物のポリブタジエン10〜200重量部へ
のグラフト反応によって合成したグラフト生成物20〜80
重量％、 Ｂ）化合物2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノー
ル、オクタデシル３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオネート、トリエチレングリ
コールビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフエニル）プロピオネート、テトラキス［メチレ
ン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート］メタン、2,2′−メチレン−ビ
ス（４−メチル−６−シクロヘキシルフエノール）また
はそれらの混合物から選ばれたフエノール系酸化防止剤
80〜20重量％ からなるものである。
本発明による協力作用をする安定剤組成物は酸化分解
または酸素の作用によって引き起こされるほかの変化に
対してポリマーを安定化するための薬剤としての使用に
対して適する。
または酸素の作用によって引き起こされるほかの変化に
対してポリマーを安定化するための薬剤としての使用に
対して適する。
安定剤組成物の添加によって安定化することができる
ポリマーはたとえばアクリロニトリル／ブタジオン／ス
チレン三元共重合体、（ABS）、メタクリル酸メチル／
ブダジエン／スチレン三元共重合体（MBS）、スチレン
／アクリロニトリル共重合体（SAN）、α−メチルスチ
レン／アクリロニトリル共重合体、ポリスチレン、高衝
撃性ポリスチレン（HIPS）、ポリメタクリル酸メチル、
ポリカーボネート、ポリカーボネート/ABS混合物、ポリ
フエニレンオキシド、ポリフエニレンオキシド/HIPS混
合物、ポリアミド、たとえばナイロン６、ナイロン−6
6、ナイロン−12、ポリエステル、たとえばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
オレフイン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアセタール、ポリウレタン、ポリブタジエン、スチ
レン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン
ゴム、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ブチルゴ
ム、エチレン／プロピレン／ジエン（EPDM）ゴム、アク
リレートゴム、エチレン／酢酸ビニルゴム、ビニルピリ
ジン／ブタジエンゴム、ビニルピリジン／スチレン／ブ
タジエンゴム、ビニルピリジン／アクリロニトリル／ブ
タジエンゴム、カルボキシル化ゴム、ポリイソブチレン
である。
ポリマーはたとえばアクリロニトリル／ブタジオン／ス
チレン三元共重合体、（ABS）、メタクリル酸メチル／
ブダジエン／スチレン三元共重合体（MBS）、スチレン
／アクリロニトリル共重合体（SAN）、α−メチルスチ
レン／アクリロニトリル共重合体、ポリスチレン、高衝
撃性ポリスチレン（HIPS）、ポリメタクリル酸メチル、
ポリカーボネート、ポリカーボネート/ABS混合物、ポリ
フエニレンオキシド、ポリフエニレンオキシド/HIPS混
合物、ポリアミド、たとえばナイロン６、ナイロン−6
6、ナイロン−12、ポリエステル、たとえばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
オレフイン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアセタール、ポリウレタン、ポリブタジエン、スチ
レン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン
ゴム、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ブチルゴ
ム、エチレン／プロピレン／ジエン（EPDM）ゴム、アク
リレートゴム、エチレン／酢酸ビニルゴム、ビニルピリ
ジン／ブタジエンゴム、ビニルピリジン／スチレン／ブ
タジエンゴム、ビニルピリジン／アクリロニトリル／ブ
タジエンゴム、カルボキシル化ゴム、ポリイソブチレン
である。
本発明による安定剤組成物はABSポリマー、MBSポリマ
ー、スチレン／アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン／アクリロニトリル共重合体、高衝撃性ポリス
チレン、ポリオレフインおよびゴムポリマーの安定化に
おいてとくに高活性である。
ー、スチレン／アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン／アクリロニトリル共重合体、高衝撃性ポリス
チレン、ポリオレフインおよびゴムポリマーの安定化に
おいてとくに高活性である。
本発明による安定化剤組成物の使用量は0.1〜12重量
部、とくに好ましくは１〜10重量部（各々の場合に安定
化すべきポリマー100重量部に対して）である。
部、とくに好ましくは１〜10重量部（各々の場合に安定
化すべきポリマー100重量部に対して）である。
安定剤組成物はポリマー物質に固体の形でスラリーと
して、溶液として、または分散系またはエマルジヨンの
形で加えることができる。また安定剤組成物の個々の成
分を異なった形でポリマーに加えることも可能である。
安定化すべきポリマーの状態に依存して、混入はニーダ
ー、ロールで、エマルジヨンまたは溶液で行う。
して、溶液として、または分散系またはエマルジヨンの
形で加えることができる。また安定剤組成物の個々の成
分を異なった形でポリマーに加えることも可能である。
安定化すべきポリマーの状態に依存して、混入はニーダ
ー、ロールで、エマルジヨンまたは溶液で行う。
本発明はさらに、イオウ含有グラフトポリマーとフエ
ノール系酸化防止剤からなる安定剤組成物0.1〜50重量
部、好ましくは0.5〜12重量部、とくに好ましくは１〜1
0重量部（各々の場合にポリマー100重量部に対して）を
含むことを特徴とする、安定化したポリマー成形組成物
に関する。
ノール系酸化防止剤からなる安定剤組成物0.1〜50重量
部、好ましくは0.5〜12重量部、とくに好ましくは１〜1
0重量部（各々の場合にポリマー100重量部に対して）を
含むことを特徴とする、安定化したポリマー成形組成物
に関する。
実施例および比較例 次の実施例はより詳細に本発明を説明する。示した部
は重量であり、常に固体成分または重合可能な成分に関
する。
は重量であり、常に固体成分または重合可能な成分に関
する。
すべてのDSC測定はパーキンエルマー（Perk in Elme
r）DSC−２測定装置を用いて行った（パージガス酸素3.
61/h、動的測定に対する加熱速度20k/分）。下に記した
実験を行うとき、次の物質を用いた。
r）DSC−２測定装置を用いて行った（パージガス酸素3.
61/h、動的測定に対する加熱速度20k/分）。下に記した
実験を行うとき、次の物質を用いた。
A:次のように合成するスチレン、アクリロニトリルおよ
びｔ−ドデシルメルカプタンのポリブタジエンへのイオ
ウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。
びｔ−ドデシルメルカプタンのポリブタジエンへのイオ
ウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。
平均粒子径0.4μｍを有するポリブタジエン（固形分2
0重量％を有するラテックスの形で）50部を窒素下65℃
に加熱し、それに過硫酸カリウム（水20部に溶解した）
0.5部を加える。スチレン25.2部、アクリロニトリル9.8
部およびｔ−ドデシルメルカプタン15部、そしてまた
（水25部に溶解した）不均化アビエチン酸のナトリウム
塩２部の混合物を次に４時間かけて加え、その間グラフ
ト反応が起こる。
0重量％を有するラテックスの形で）50部を窒素下65℃
に加熱し、それに過硫酸カリウム（水20部に溶解した）
0.5部を加える。スチレン25.2部、アクリロニトリル9.8
部およびｔ−ドデシルメルカプタン15部、そしてまた
（水25部に溶解した）不均化アビエチン酸のナトリウム
塩２部の混合物を次に４時間かけて加え、その間グラフ
ト反応が起こる。
得られるラテックスの一部は冷硫酸マグネシウム／酢
酸溶液中で凝固させる。70℃で真空乾燥後得られたポリ
マーはイオウ含量2.25％を有する。
酸溶液中で凝固させる。70℃で真空乾燥後得られたポリ
マーはイオウ含量2.25％を有する。
次にポリマーをメチルエチルケトンで24時間ソックス
レー装置で抽出し、その後溶媒を真空で完全に除く。残
っているポリマーは極限粘度5.4ml/g（DMF中で25℃にお
いて測定）を有する。
レー装置で抽出し、その後溶媒を真空で完全に除く。残
っているポリマーは極限粘度5.4ml/g（DMF中で25℃にお
いて測定）を有する。
B:次のように合成するスチレン、アクリロニトリルおよ
びｔ−ドデシルカプタンのポリブタジエンへのイオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物。平均粒子径0.4μｍを
有するポリブタジエン（固形分11.5重量％を有するラテ
ックスの形で）20部を窒素下で65℃に加熱し、それに過
硫酸カリウム（水20部に溶解した）0.5部を加える。ス
チレン46.8部、アクリロニトリル18.2部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン15部、そしてまた（水25部に溶解し
た）不均化アビエチン酸のナトリウム塩２部の混合物を
次に４時間かけて加え、その間グラフト反応が起こる。
得られたラテックスの一部の冷硫酸マグネシウム／酢酸
溶液中で凝固させる。70℃で真空乾燥後得られたポリマ
ーはイオウ含量2.3％を有する。
びｔ−ドデシルカプタンのポリブタジエンへのイオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物。平均粒子径0.4μｍを
有するポリブタジエン（固形分11.5重量％を有するラテ
ックスの形で）20部を窒素下で65℃に加熱し、それに過
硫酸カリウム（水20部に溶解した）0.5部を加える。ス
チレン46.8部、アクリロニトリル18.2部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン15部、そしてまた（水25部に溶解し
た）不均化アビエチン酸のナトリウム塩２部の混合物を
次に４時間かけて加え、その間グラフト反応が起こる。
得られたラテックスの一部の冷硫酸マグネシウム／酢酸
溶液中で凝固させる。70℃で真空乾燥後得られたポリマ
ーはイオウ含量2.3％を有する。
次にポリマーをメチルエチルケトンで24時間ソックス
レー装置で抽出し、その後溶媒を真空で完全に除く。残
っているポリマーは極限粘度6.1ml/g（DMF中で25℃にお
いて）を有する。
レー装置で抽出し、その後溶媒を真空で完全に除く。残
っているポリマーは極限粘度6.1ml/g（DMF中で25℃にお
いて）を有する。
C:2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノール D:トリエチレングリコールビス−３−（ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオネート
（チバ−ガイギー（Ciba−Geigy）からのイルガノック
ス（Irganox）245）。
−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオネート
（チバ−ガイギー（Ciba−Geigy）からのイルガノック
ス（Irganox）245）。
E:テトラキス［メチレン３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート］メタン
（チバ−ガイギーからのイルガノックス1010） F:オクタデシル３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−プロピオネート（チバ−ガイギーか
らのイルガノツクス1076） G:2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロ
ヘキシルフエノール） 表１にあげたポリマーは上記の安定剤を用いて安定化
し、得られた安定性はDSC測定によって測定した。
４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート］メタン
（チバ−ガイギーからのイルガノックス1010） F:オクタデシル３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−プロピオネート（チバ−ガイギーか
らのイルガノツクス1076） G:2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロ
ヘキシルフエノール） 表１にあげたポリマーは上記の安定剤を用いて安定化
し、得られた安定性はDSC測定によって測定した。
安定剤は各々の場合にエマルジヨンの形で水性エマル
ジヨンとして存在するポリマーに混入する。
ジヨンとして存在するポリマーに混入する。
表１の説明 実施例 （ｅ）：本発明による （ｖ）：比較 DSC測定による熱安定性 Tm:動的測定における発熱反応の極大用いたポリマー （Ｉ）：スチレン36重量部とアクリロニトリル14重量部
のポリブタジエン50重量部へのグラフトポリマー （II）：ポリブタジエン （III）：ブタジエン／アクリロニトリル68:32共重合
体、 （IV）：ブタジエン／スチレン76:24共重合体 実施例から本発明による安定剤組成物の使用はそれら
を加えたポリマーの明らかによりよい酸化安定性に導く
ことが明らかである。
のポリブタジエン50重量部へのグラフトポリマー （II）：ポリブタジエン （III）：ブタジエン／アクリロニトリル68:32共重合
体、 （IV）：ブタジエン／スチレン76:24共重合体 実施例から本発明による安定剤組成物の使用はそれら
を加えたポリマーの明らかによりよい酸化安定性に導く
ことが明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−192710（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−85637（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−96035（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−72910（ＪＰ，Ａ) 特公 昭43−12643（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許961797（ＵＳ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】Ａ）グラフトスーパーストレートとしての
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ルまたはそれらの混合物およびＣ１〜18アルキルメルカ
プタンの、グラフトサブストレートとしての平均粒子径
（d50）0.05〜20.0μｍとガラス転移温度10℃を有す
るゴム粒子上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生
成物であって、該グラフト生成物は該グラフト生成物の
重量を基準として１〜80重量％の全ゴム含量および1.15
〜3.95重量％のイオウ含量を有し、ゴム粒子上に重合し
たモノマーのグラフトスーパーストレートは極限粘度２
〜15ml/g（ジメチルホルムアミド中で25℃で測定）を有
し、該グラフト生成物中のイオウのうちの少なくとも90
重量％が末端Ｃ１〜18チオアルキル基の成分として存在
する、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物１〜99重
量部、 Ｂ）フエノール系酸化防止剤99〜１重量部、 からなる安定剤組成物。 - 【請求項２】Ａ）が ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物50〜80重量
部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそれ
らの混合物10〜33重量部、 ｃ）ポリマー中にイオウ含量1.15〜3.95重量％を引き起
こすに充分な量の１種またはそれ以上のＣ１〜18アルキ
ルメルカプタン、 の混合物の ｄ）ポリブタジエン10〜200重量部 へのグラフト重合により製造した弾性熱可塑性グラフト
生成物である、特許請求の範囲第１項記載の安定剤組成
物。 - 【請求項３】Ａ）が ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物50〜80重量
部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそれ
らの混合物10〜33重量部、 ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部 の混合物の ｄ）ポリブタジエン10〜200重量部 へのグラフト反応によって製造した弾性熱可塑性グラフ
ト生成物である、特許請求の範囲第１項記載の安定剤組
成物。 - 【請求項４】Ａ）グラフトスーパーストレートとしての
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ルまたはそれらの混合物およびＣ１〜18アルキルメルカ
プタンの、グラフトサブストレートとしての平均粒子径
（d50）0.05〜20.0μｍとガラス転移温度10℃を有す
るゴム粒子上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生
成物であって、該グラフト生成物は該グラフト生成物の
重量を基準として１〜80重量％の全ゴム含量および1.15
〜3.95重量％のイオウ含量を有し、ゴム粒子上に重合し
たモノマーのグラフトスーパーストレートは極限粘度２
〜15ml/g（ジメチルホルムアミド中で25℃で測定）を有
し、該グラフト生成物中のイオウのうちの少なくとも90
重量％が末端Ｃ１〜18チオアルキル基の成分として存在
する、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物１〜99重
量部、 Ｂ）フエノール系酸化防止剤99〜１重量部、 からなる安定剤組成物の有効量を加えることを特徴とす
るポリマーを安定化する方法。 - 【請求項５】Ａ）グラフトスーパーストレートとしての
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ルまたはそれらの混合物およびＣ１〜18アルキルメルカ
プタンの、グラフトサブストレートとしての平均粒子径
（d50）0.05〜20.0μｍとガラス転移温度10℃を有す
るゴム粒子上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生
成物であって、該グラフト生成物は該グラフト生成物の
重量を基準として１〜80重量％の全ゴム含量および1.15
〜3.95重量％のイオウ含量を有し、ゴム粒子上に重合し
たモノマーのグラフトスーパーストレートは極限粘度２
〜15ml/g（ジメチルホルムアミド中で25℃で測定）を有
し、該グラフト生成物中のイオウのうちの少なくとも90
重量％が末端Ｃ１〜18チオアルキル基の成分として存在
する、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物１〜99重
量部、 Ｂ）フエノール系酸化防止剤99〜１重量部、 Ｃ）リン含有安定化化合物０〜50重量部、 Ｄ）窒素含有安定化化合物０〜50重量部、 からなる安定剤組成物（ただし、Ｃ）リン含有安定化化
合物およびＤ）窒素含有安定化化合物がともに０重量部
である安定化組成物は除く）。 - 【請求項６】Ａ）が ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物50〜80重量
部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそれ
らの混合物10〜33重量部、 ｃ）ポリマー中にイオウ含量1.15〜3.95重量％を引き起
こすに充分な量の１種またはそれ以上のＣ１〜18アルキ
ルメルカプタン、 の混合物の ｄ）ポリブタジエン10〜200重量部 へのグラフト重合により製造した弾性熱可塑性グラフト
生成物である、特許請求の範囲第５項記載の安定剤組成
物。 - 【請求項７】Ａ）が ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンまたはそれらの混合物50〜80重量
部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそれ
らの混合物10〜33重量部、 ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タンまたはそれらの混合物7.5〜25重量部 の混合物の ｄ）ポリブタジエン10〜200重量部 へのグラフト反応によって製造した弾性熱可塑性グラフ
ト生成物である、特許請求の範囲第５項記載の安定剤組
成物。
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