JPH0899033A

JPH0899033A - 炭化水素吸着剤

Info

Publication number: JPH0899033A
Application number: JP6235410A
Authority: JP
Inventors: Takashi Katsuno; 尚勝野; Masanori Kamikubo; 真紀上久保; Takuya Ikeda; 卓弥池田; Goji Masuda; 剛司増田
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd; Nissan Motor Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd; Nissan Motor Co Ltd
Priority date: 1994-09-29
Filing date: 1994-09-29
Publication date: 1996-04-16

Abstract

(57)【要約】【目的】自動車等の内燃機関から排出される排気ガス
浄化装置に使用される炭化水素吸着剤を提供すること。【構成】銀、周期律表の第ＩＩＩＢ族及び結晶性アル
ミノシリケートを含有し、更に前記第ＩＩＩＢ族が結晶
性アルミノシリケートにイオン交換されていることを特
徴とする炭化水素吸着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素吸着剤に関
し、特に自動車等の内燃機関から排出される排気ガス浄
化装置に使用される炭化水素吸着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、自動車等の内燃機関の排ガス
を浄化するために、通常その排気出口に三元触媒が使用
されている。この触媒が浄化能を発揮する排ガス温度
は、一般に３００℃以上が必要である。

【０００３】しかしながら、従来の三元触媒をエキゾー
ストマニホールド直後に配置してもエンジン始動時に
は、多量の未燃炭化水素が内燃機関から排出され、しか
も排ガス温度が低いため触媒活性は低いので、炭化水素
は浄化されずにそのまま排出されてしまう。一方、定常
運転時におけるエンジンから排出される排ガスは高温に
なるため、その排気ガス浄化用触媒には耐熱性が要求さ
れる。

【０００４】上記した課題を解決するための排ガス浄化
装置として、エンジン始動時における低温域で排ガス中
の炭化水素の吸着能力が高く、かつ吸着剤にコーティン
グした炭化水素や、排ガス中に含まれていたススの燃焼
除去を効果的に行う吸着能が持続することができる吸着
剤が提案されている（特開平５−３１７７０１号公
報）。

【０００５】また、排ガス中の炭化水素を吸着する際に
使用される基材である結晶性アルミノシリケートに関し
ては、結晶製造時における結晶製造原料中に希土類金属
塩を存在せしめて製造された希土類金属含有結晶性アル
ミノ珪酸塩に周期律表第１ｂ族及び第ＶＩＩＩ族に属す
る金属から選ばれた少なくとも１種の金属原子を含有さ
せた排気ガス浄化用触媒を用いることにより、高温の排
気ガスと接触させても排ガス浄化性能が低下しないこと
が特開平５−０３１３７２号公報に示されている。

【０００６】更に、三元触媒が活性化しない低温時に排
ガス中から排出される炭化水素を吸着除去し、高い水熱
安定性を有する炭化水素吸着剤として、リンを含有する
ＭＦＩ構造の結晶性アルミノシリケートを用いた炭化水
素吸着剤が提案されている（特開平６−０６３３９４号
公報）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平５−３１７７０１号公報に開示されている吸着剤で
は、酸化活性を向上させる希土類酸化物又はその前駆体
を含有させる方法としてコロイド状セリア、水酸化ラン
タンゾルを用いているが、このような方法では担持金属
の分散度を向上させることはできないので、耐久後の金
属のシンタリングを抑制することができないという欠点
があった。

【０００８】また、上記特開平５−０３１３７２号公報
に開示されている排気ガス浄化用触媒では、排気ガス浄
化用触媒の耐熱性を向上させるために希土類金属を結晶
性アルミノシリケート製造時に含有させた希土類金属含
有結晶性アルミノシリケートを用いているが、結晶性ア
ルミノシリケートの熱処理後の結晶度は高いものの、炭
化水素吸着剤として用いた場合には、金属の耐熱性を保
持することができないという欠点があった。

【０００９】上記したような従来の排気ガス浄化用吸着
剤又は触媒を、自動車等の内燃機関の排ガス浄化用吸着
剤として用いた場合には、初期性能においてはエンジン
始動時における低温域で炭化水素を吸着し、触媒金属を
活性化する温度まで吸着した炭化水素を保持することが
可能であるため有効に機能するものである。

【００１０】しかしながら、高温域における排ガスとの
接触による耐久後の性能においては、担持した金属がシ
ンタリングしてしまい、低温域での炭化水素を吸着する
ものの、触媒金属が活性化する温度まで吸着した炭化水
素を保持することができず、浄化されないまま排出され
てしまうという欠点があった。

【００１１】一方、上記特開平６−０６３３９４号公報
に開示されている炭化水素吸着剤では、リン担持ＭＦＩ
型ゼオライトを吸着剤として用い、ＺＳＭ−５に高い水
熱安定性を持たせているが、金属を担持していないため
炭化水素の吸着量が十分でなく、その脱離も三元触媒が
活性化する前に始まってしまう。

【００１２】従って、本発明の目的は、炭化水素類に大
きな吸着能を有し、かつ吸着した炭化水素類の脱離温度
が高く、自動車用触媒として用いることが可能な程度の
耐熱性を有する排ガス中の炭化水素類を浄化する炭化水
素吸着剤を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、自動車等の内燃機関か
ら排出される排ガス中の未燃炭化水素を吸着する吸着剤
として結晶性アルミノシリケートに第ＩＩＩＢ族及び銀
を担持させ、更に第ＩＩＩＢ族の担持方法としてイオン
交換法を用いた場合には、高温における排ガスとの接触
による排ガス浄化能の低下を防止すると共に、高温ガス
と接触した後の炭化水素の吸着脱離能を維持し、更に金
属の耐熱性も維持することができることを見出し、本発
明に到達した。

【００１４】本発明の上記の目的は、銀、周期律表の第
ＩＩＩＢ族及び結晶性アルミノシリケートを含有し、更
に前記第ＩＩＩＢ族が結晶性アルミノシリケートにイオ
ン交換されていることを特徴とする炭化水素吸着剤によ
り達成された。

【００１５】本発明においては、結晶構造を形成してい
る結晶性アルミノシリケートに銀及びＩＩＩＢ族を担持
させることにより、エンジン始動時に排出される未燃炭
化水素の吸着量が向上し、触媒が活性化する温度まで脱
離を抑制することができる。

【００１６】また、前記第ＩＩＩＢ族が結晶性アルミノ
シリケートにイオン交換されていることにより、結晶性
アルミノシリケートの合成時に希土類を添加したり、コ
ロイド状セリアや水酸化ランタンゾルを用いることによ
り、結晶性アルミノシリケートの酸強度が高められ、銀
の耐久後の安定性を増加することができる。

【００１７】結晶性アルミノシリケートとしては、ＭＦ
Ｉ（細孔径：5.1 〜5.6 Å）、ＢＥＡ（細孔径：5.6 〜
7.6 Å）、ＦＡＵ（細孔径：7.4 Å）、ＭＯＲ（細孔
径：2.6 〜7.0 Å）、ＦＥＲ（細孔径：3.5 〜5.4
Å）、ＥＲＩ（細孔径：3.6 〜5.2Å）、ＬＴＬ（細孔
径：7.1 Å）及びＣＨＡ型ゼオライト（細孔径：3.8
Å）から成る群から選ばれた少なくとも１種を用いるこ
とができる。これらの結晶性アルミノシリケートの細孔
径の大きさが特に炭化水素の吸着に優れる。結晶性アル
ミノシリケートの中でも、特に結晶構造の耐熱性が優れ
ている。

【００１８】上記ゼオライトの好ましいＳｉ／２Ａｌは
ゼオライト種により異なる。例えば、ＭＦＩ型は１０〜
１０００、ＢＥＡ型は２０〜５０、ＭＯＲ型は１０〜５
０、ＦＥＲ型は７〜２０、ＥＲＩ型は５〜７、ＬＴＬ型
は５〜７、ＣＨＡ型は３〜５、ＦＡＵ型は５〜３０であ
ることが好ましい。これらの値より小さくなると、合成
が困難になり、逆にこれらの値より大きくなると金属担
持量が減少し、却って効果が小さくなる。更に、数種類
の異なる細孔径を有するゼオライト種を用いることによ
り、排ガス組成中に含まれる多種の炭化水素類を吸着す
ることができる。

【００１９】周期律表の第ＩＩＩＡ族としては、セリウ
ム、ランタン、ネオジウム、プラセオジム、プロメチウ
ム、サマリウム、ユーロピウム及びイットリウム等から
成る群から選ばれた少なくとも１種から適宜選択するこ
とができるが、特にセリウム、ランタン、ネオジウム及
びイットリウムから成る群から選ばれた少なくとも１種
が好ましい。本発明においては、第ＩＩＩＡ族としてセ
リウム、ランタン、ネオジウム及びイットリウムから成
る群から選ばれた少なくとも１種をイオン交換すること
により、特に耐久後の銀の安定化に効果がある。

【００２０】上記希土類金属源としては、その金属の無
機塩及び有機塩、例えば塩化物、臭化物、炭酸塩、硝酸
塩、亜硝酸塩、酢酸塩、ギ酸塩及び酒石酸塩等から適宜
選択して使用することができるが、特に硝酸塩、酢酸塩
及び塩化物を使用することが好ましい。

【００２１】第ＩＩＩＢ族のイオン交換時期は、銀を担
持するよりも前か、又は銀の担持と同時に行うことが好
ましい。第ＩＩＩＢ族を触媒金属である銀より先に担持
させることにより、結晶性アルミノシリケートの全酸量
が増加するため、酸点が銀との相互作用を強め、銀の耐
久後の安定性が増加する。一方、第ＩＩＩＢ族を同時に
担持させることにより、銀が高分散化して担持され、耐
久後の銀のシンタリングを抑制する。但し、銀を担持さ
せた後に第ＩＩＩＢ族を担持させると、銀を安定化させ
ることはできない。

【００２２】銀の担持方法としては、公知の方法の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えばイオン交換
法、含浸担持法、浸漬法等が挙げられ、特にイオン交換
法を使用することが好ましい。銀の出発塩としては、可
溶性の塩となっているものを使用することができるが、
特に硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩が好ましい。

【００２３】結晶性アルミノシリケート中の銀の含有量
は、銀量で０．１〜１５重量％の範囲であることが好ま
しい。銀量が０．１重量％未満になると、炭化水素を吸
着するという効果が得られず、１５重量％を超えると、
細孔閉塞を起こし吸着量が減少する。

【００２４】本発明においては、リンを担持させること
で、更に銀を安定化させることができる。リンの担持量
は、０．０１〜５重量％の範囲であることが好ましい。
この範囲内で銀を添加すると、銀の担持量が増加し、ま
た耐久後の銀の安定性が増加する。リンを担持させる方
法としては、公知の方法の中から適宜選択して使用する
ことができる。また、リンは銀を担持するよりも前か、
銀を担持する際に同時に担持させることが好ましい。リ
ンの出発塩としては、リン単体及びリン化合物である。
これらの中で、特にリチウム塩やナトリウム塩等のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩等のリン酸塩を用いると耐
熱性に優れた触媒が得られる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り、以下に記載する部及び％は、そ
れぞれ重量部及び重量％を示す。

【００２６】実施例１硫酸アルミニウム（１８水塩）３３７．５ｇ、硫酸（９
７％）３６２．５ｇ、水７８４１ｃｃよりなる溶液（Ａ
液とする）、水ガラス（ＪＩＳ−３号ケイ酸ソーダ）５
２７５．０ｇ、水５０００ｃｃよりなる溶液（Ｂ液とす
る）及び塩化ナトリウム９８７．５ｇ、水２３００ｃｃ
よりなる溶液（Ｃ液とする）をそれぞれ用意した。次
に、室温でＣ液を攪拌しながら、このＣ液中にＡ液とＢ
液を徐々に滴下した。

【００２７】次に、この混合液中に種晶としてモルデナ
イト〔ＴＳＺ−６１０ＮＡＡ（商品名）、東ソ−（株）
製〕の粉末12.5ｇを添加した後、オートクレープ（２５
リットル容量）に入れ、攪拌しながら（回転数３００ｐ
ｐｍ）、自己圧力下で２０時間反応させた。次に、反応
混合物を冷却した後、固形物をろ過分離した。引き続
き、前記固形物に水２８０リットルを加え、水洗及びろ
過を繰り返した。そして、得られた固形物を１２０℃で
一昼夜乾燥させた後、５５０℃で４時間空気中で焼成し
て１２００ｇの結晶性アルミノシリケートを得た。この
結晶性アルミノシリケートは、Ｘ線回折の結果、ＭＦＩ
構造を有する公知のゼオライトＺＳＭ−５と構造的に類
似していた。

【００２８】次に、この結晶性アルミノシリケートを硝
酸アンモニウム１４３５ｇと水１０８００ｇよりなる溶
液に添加し、室温下で３時間、攪拌、ろ過することによ
りアンモニウム交換を行った。この操作は、イオン交換
率を高めるために、３回繰り返した。そして、得られた
ＮＨ₄型結晶性アルミノシリケートを１２０℃で一昼夜
乾燥させた後、５５０℃で４時間空気中で焼成すること
により、Ｈ型結晶性アルミノシリケートを得た。Ｘ線回
折の結果、このアルミノシリケートは、ＭＦＩ構造であ
った。

【００２９】Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝
３０）の粉末を、０．３Ｍの濃度の硝酸セリウム水溶液
中で、１２時間攪拌した後濾過し、そのゼオライトにセ
リウムをイオン交換によって担持した。得られた粉末を
乾燥した後焼成し、次いで２．７Ｍ濃度の硝酸銀（Ａｇ
ＮＯ₃）水溶液中で１２時間攪拌した後、濾過すること
により、そのゼオライトに銀を担持した。

【００３０】このゼオライトを乾燥した後、焼成するこ
とにより、吸着剤１を得た。この吸着剤を１００重量
部、シリコゲル（固形分２０％）６５部及び水６５部を
磁性ポットに投入し、振動ミル装置で４０分間、又はユ
ニバーサルボールミル装置で６．５時間混合粉砕してウ
ォッシュコートスラリーを製造した。

【００３１】コーディエライト製モノリス担体を吸引コ
ート法で余分なスラリーを除去した。その後、乾燥を行
い４００℃で約１時間仮焼成した。これによりゼオライ
トが約９０ｇ／Ｌコート量で担体にコートされた。上記
のウォッシュコート、乾燥及び焼成を更に２回繰り返し
て合計約２００ｇ／Ｌのゼオライトをコートし、空気雰
囲気中４００℃で１時間焼成した。この吸着剤中に担持
された銀は７重量％、セリウムは４重量％であった。

【００３２】実施例２硝酸セリウムの代わりに硝酸ランタンを用いた他は、実
施例１と全く同様な方法により吸着剤を調製した。この
吸着剤中に担持された銀は７重量％、ランタンは３．９
重量％であった。

【００３３】実施例３硝酸セリウムの代わりに硝酸ネオジウムを用いた他は、
実施例１と全く同様な方法により吸着剤を調製した。こ
の吸着剤中に担持された銀は７重量％、ネオジウムは
３．９重量％であった。

【００３４】実施例４硝酸セリウムの代わりに硝酸イットリウムを用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により吸着剤を調製し
た。この吸着剤中に担持された銀は７重量％、イットリ
ウムは４重量％であった。

【００３５】実施例５Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＢＥＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５フィラデルフィアコーポレーショ
ン製、商品名：ＣＰ８１１ＢＬ−２５）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により吸着剤を調製し
た。この吸着剤中に担持された銀は６．８重量％、セリ
ウムは３．８重量％であった。

【００３６】実施例６Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＢＥＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸ランタンを用いた他は、実施例１と全く同様な方
法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持された
銀は７重量％、ランタンは３．９重量％であった。

【００３７】実施例７Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＢＥＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸ネオジウムを用いた他は、実施例１と全く同様な
方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持され
た銀は７重量％、ネオジウムは３．９重量％であった。

【００３８】実施例８Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＢＥＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸イットリウムを用いた他は、実施例１と全く同様
な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持さ
れた銀は７重量％、イットリウムは４重量％であった。

【００３９】実施例９Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＡＵ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２フィラデルフィアコーポレーシ
ョン製、商品名：ＣＢＶ５００）を用いた他は、実施
例１と全く同様な方法により吸着剤を調製した。この吸
着剤中に担持された銀は８．９重量％、セリウムは４．
８重量％であった。

【００４０】実施例１０Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＡＵ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用い、硝酸セリウムの代わ
りに硝酸ランタンを用いた他は、実施例１と全く同様な
方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持され
た銀は９重量％、ランタンは４．９重量％であった。

【００４１】実施例１１Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＡＵ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用い、硝酸セリウムの代わ
りに硝酸ネオジウムを用いた他は、実施例１と全く同様
な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持さ
れた銀は８．８重量％、ネオジウムは４．９重量％であ
った。

【００４２】実施例１２Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＡＵ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用い、硝酸セリウムの代わ
りに硝酸イットリウムを用いた他は、実施例１と全く同
様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持
された銀は９．１重量％、イットリウムは５．１重量％
であった。

【００４３】実施例１３Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＭＯＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３フィラデルフィアコーポレーショ
ン製、商品名：ＣＢＶ１０Ａ）を用いた他は、実施例
１と全く同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着
剤中に担持された銀は７．８重量％、セリウムは４．４
重量％であった。

【００４４】実施例１４Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＭＯＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸ランタンを用いた他は、実施例１と全く同様な方
法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持された
銀は８．１重量％、ランタンは４．６重量％であった。

【００４５】実施例１５Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＭＯＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸ネオジウムを用いた他は、実施例１と全く同様な
方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持され
た銀は７．９重量％、ネオジウムは４．４重量％であっ
た。

【００４６】実施例１６Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＭＯＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸イットリウムを用いた他は、実施例１と全く同様
な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持さ
れた銀は８．１重量％、イットリウムは４．５重量％で
あった。

【００４７】実施例１７Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＥＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１０）を用いた他は、実施例１と全く
同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担
持された銀は８．４重量％、セリウムは４．６重量％で
あった。

【００４８】実施例１８Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＥＲＩ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝６）を用いた他は、実施例１と全く同
様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持
された銀は９．２重量％、セリウムは４．８重量％であ
った。

【００４９】実施例１９Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＬＴＬ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝６）を用いた他は、実施例１と全く同
様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持
された銀は９．１重量％、セリウムは４．８重量％であ
った。

【００５０】実施例２０Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＣＨＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝４）を用いた他は、実施例１と全く同
様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持
された銀は９．５重量％、セリウムは４．５重量％であ
った。

【００５１】実施例２１Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の粉末
を、０．３Ｍの濃度の硝酸セリウム水溶液で、１２時間
攪拌した後濾過し、そのゼオライトにセリウムをイオン
交換して担持した。得られた粉末を乾燥した後、焼成
し、次いで２．７Ｍの濃度の硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）と
０．０４Ｍの濃度のピロリン酸ナトリウム（ＰＰＮ）
（Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇）の水溶液中で１２時間攪拌した後、
濾過することにより、そのゼオライトに銀及びリンを担
持した。このゼオライトを乾燥した後、焼成することに
より、吸着剤を得た。この吸着剤を実施例１と全く同様
にしてコーティングを行った。この吸着剤中に担持され
た銀は７．１重量％、セリウムは４．１重量％、リンは
０．２重量％であった。

【００５２】実施例２２Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の代わ
りにＢＥＡ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用い
た他は、実施例２１と全く同様な方法により吸着剤を調
製した。この吸着剤中に担持された銀は７．２重量％、
セリウムは３．９重量％、リンは０．２重量％であっ
た。

【００５３】実施例２３Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の代わ
りにＦＡＵ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用
いた他は、実施例２１と全く同様な方法により吸着剤を
調製した。この吸着剤中に担持された銀は８．９重量
％、セリウムは４．５重量％、リンは０．２重量％であ
った。

【００５４】実施例２４Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の代わ
りにＭＯＲ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用い
た他は、実施例２１と全く同様な方法により吸着剤を調
製した。この吸着剤中に担持された銀は８．０重量％、
セリウムは４．３重量％、リンは０．２重量％であっ
た。

【００５５】実施例２５Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の粉末
を、０．３Ｍの濃度の硝酸セリウム水溶液中で、１２時
間攪拌した後濾過し、そのゼオライトにセリウムをイオ
ン交換して担持した。得られた粉末を乾燥した後、焼成
し、次いで２．７Ｍの濃度の硝酸銀と０．０４Ｍの濃度
のピロリン酸ナトリウムの水溶液中で１２時間攪拌した
後、濾過することにより、そのゼオライトに銀及びリン
を担持した。

【００５６】このゼオライトを乾燥した後、焼成して吸
着剤Ａを得た。また、ＦＡＵ型ゼオライトにも同様な処
理を行い、吸着剤Ｂを得た。このようにして得られた吸
着剤Ａを５０重量部、吸着剤Ｂを５０重量部、シリコゲ
ル（固形分２０％）６５部及び水６５部を磁性ポットに
投入し、振動ミル装置で４０分間、又はユニバーサルボ
ールミル装置で６．５時間混合粉砕してウォッシュコー
トスラリーを製造した。

【００５７】コーディエライト製モノリス担体を吸引コ
ート法で余分なスラリーを除去した。その後、乾燥を行
い４００℃で約１時間仮焼成した。これによりゼオライ
トが約９０ｇ／Ｌコート量で担体にコートされた。上記
のウォッシュコート、乾燥及び焼成を更に２回繰り返し
て合計約２００ｇ／Ｌのゼオライトをコートし、空気雰
囲気中４００℃で１時間焼成を行った。この吸着剤中に
担持された銀は８．１重量％、リンは０．２重量％、セ
リウムは４重量％であった。

【００５８】実施例２６Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の粉末
を、０．３Ｍの濃度の硝酸セリウムと２．７Ｍの濃度の
硝酸銀を加えた水溶液中で、１２時間攪拌した後濾過
し、そのゼオライトにセリウム及び銀をイオン交換して
担持した。得られた粉末を乾燥した後、焼成して吸着剤
を得た。この吸着剤を１００重量部、シリコゲル（固形
分２０％）６５部及び水６５部を磁性ポットに投入し、
振動ミル装置で４０分間、又は又はユニバーサルボール
ミル装置で６．５時間混合粉砕してウォッシュコートス
ラリーを製造した。

【００５９】コーディエライト製モノリス担体を吸引コ
ート法で余分なスラリーを除去した。その後、乾燥を行
い４００℃で約１時間仮焼成した。これによりゼオライ
トが約９０ｇ／Ｌコート量で担体にコートされた。上記
のウォッシュコート、乾燥及び焼成を更に２回繰り返し
て合計約２００ｇ／Ｌのゼオライトをコートし、空気雰
囲気中４００℃で１時間焼成を行った。この吸着剤中に
担持された銀は７．２重量％、セリウムは４重量％であ
った。

【００６０】実施例２７硝酸セリウムの代わりに硝酸ランタンを用いた他は、実
施例２６と全く同様な方法により吸着剤を調製した。こ
の吸着剤中に担持された銀は７重量％、ランタンは３．
９重量％であった。

【００６１】実施例２８硝酸セリウムの代わりに硝酸ネオジウムを用いた他は、
実施例２６と全く同様な方法により吸着剤を調製した。
この吸着剤中に担持された銀は７重量％、ネオジウムは
３．９重量％であった。

【００６２】実施例２９硝酸セリウムの代わりに硝酸イットリウムを用いた他
は、実施例２６と全く同様な方法により吸着剤を調製し
た。この吸着剤中に担持された銀は７重量％、イットリ
ウムは４重量％であった。

【００６３】実施例３０Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＢＥＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用いた他は、実施例２６と全
く同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に
担持された銀は６．８重量％、セリウムは３．８重量％
であった。

【００６４】実施例３１Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＢＥＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸ランタンを用いた他は、実施例２６と全く同様な
方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持され
た銀は７重量％、ランタンは３．９重量％であった。

【００６５】実施例３２Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＢＥＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸ネオジウムを用いた他は、実施例２６と全く同様
な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持さ
れた銀は７重量％、ネオジウムは３．９重量％であっ
た。

【００６６】実施例３３Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＢＥＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸イットリウムを用いた他は、実施例２６と全く同
様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持
された銀は７重量％、イットリウムは４．０重量％であ
った。

【００６７】実施例３４Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＡＵ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用いた他は、実施例２６と
全く同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中
に担持された銀は８．９重量％、セリウムは４．８重量
％であった。

【００６８】実施例３５Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＡＵ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用い、硝酸セリウムの代わ
りに硝酸ランタンを用いた他は、実施例２６と全く同様
な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持さ
れた銀は９重量％、ランタンは４．９重量％であった。

【００６９】実施例３６Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＡＵ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用い、硝酸セリウムの代わ
りに硝酸ネオジウムを用いた他は、実施例２６と全く同
様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持
された銀は８．８重量％、ネオジウムは４．９重量％で
あった。

【００７０】実施例３７Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＡＵ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用い、硝酸セリウムの代わ
りに硝酸イットリウムを用いた他は、実施例２６と全く
同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担
持された銀は９．１重量％、イットリウムは５．１重量
％であった。

【００７１】実施例３８Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＭＯＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用いた他は、実施例２６と全
く同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に
担持された銀は７．８重量％、セリウムは４．４重量％
であった。

【００７２】実施例３９Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＭＯＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸ランタンを用いた他は、実施例２６と全く同様な
方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持され
た銀は８．１重量％、ランタンは４．６重量％であっ
た。

【００７３】実施例４０Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＭＯＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸ネオジウムを用いた他は、実施例２６と全く同様
な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持さ
れた銀は７．９重量％、ネオジウムは４．４重量％であ
った。

【００７４】実施例４１Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＭＯＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用い、硝酸セリウムの代わり
に硝酸イットリウムを用いた他は、実施例２６と全く同
様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持
された銀は８．１重量％、イットリウムは４．５重量％
であった。

【００７５】実施例４２Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＦＥＲ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝１０）を用いた他は、実施例２６と全
く同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に
担持された銀は８．４重量％、セリウムは４．６重量％
であった。

【００７６】実施例４３Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＥＲＩ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝６）を用いた他は、実施例２６と全く
同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担
持された銀は９．２重量％、セリウムは４．８重量％で
あった。

【００７７】実施例４４Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＬＴＬ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝６）を用いた他は、実施例２６と全く
同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担
持された銀は９．１重量％、セリウムは４．８重量％で
あった。

【００７８】実施例４５Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライトの代わりにＣＨＡ型ゼオライト
（Ｓｉ／２Ａｌ＝４）を用いた他は、実施例２６と全く
同様な方法により吸着剤を調製した。この吸着剤中に担
持された銀は９．５重量％、セリウムは４．５重量％で
あった。

【００７９】実施例４６Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の粉末
を、０．３Ｍの濃度の硝酸セリウム水溶液中で、１２時
間攪拌した後濾過し、そのゼオライトにセリウムをイオ
ン交換して担持した。得られた粉末を乾燥した後、焼成
し、次いで２．７Ｍの濃度の硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）と
０．０４Ｍの濃度のピロリン酸ナトリウム（ＰＰＮ）
（Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇）の水溶液中で１２時間攪拌した後、
濾過することにより、そのゼオライトに銀及びリンを担
持した。

【００８０】このゼオライトを乾燥した後、焼成して吸
着剤を得た。この吸着剤を実施例２６と全く同様にして
コーティングした。この吸着剤中に担持された銀は７．
１重量％、セリウムは４．１重量％、リンは０．２重量
％であった。

【００８１】実施例４７Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の代わ
りにＢＥＡ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）を用い
た他は、実施例４６と全く同様な方法により吸着剤を調
製した。この吸着剤中に担持された銀は７．２重量％、
セリウムは３．９重量％、リンは０．２重量であった。

【００８２】実施例４８Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の代わ
りにＦＡＵ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝５．２）を用
いた他は、実施例４６と全く同様な方法により吸着剤を
調製した。この吸着剤中に担持された銀は８．９重量
％、セリウムは４．５重量％、リンは０．２重量であっ
た。

【００８３】実施例４９Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の代わ
りにＭＯＲ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）を用い
た他は、実施例４６と全く同様な方法により吸着剤を調
製した。この吸着剤中に担持された銀は８．０重量％、
セリウムは４．３重量％、リンは０．２重量であった。

【００８４】実施例５０Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の粉末
を、０．３Ｍの濃度の硝酸セリウムと２．７Ｍの濃度の
硝酸銀と０．０４Ｍの濃度のピロリン酸ナトリウムの水
溶液中で、１２時間攪拌した後濾過し、そのゼオライト
にセリウムをイオン交換して担持し、銀及びリンも担持
した。このゼオライトを乾燥した後、焼成し、吸着剤Ｃ
を得た。また、ＦＡＵ型ゼオライトにも同様な処理を行
い、吸着剤Ｄを得た。

【００８５】このようにして得られた吸着剤Ｃを５０重
量部、吸着剤Ｄを５０重量部、シリコゲル（固形分２０
％）６５部及び水６５部を磁性ポットに投入し、振動ミ
ル装置で４０分間、又はユニバーサルボールミル装置で
６．５時間混合粉砕して、ウォッシュコートスラリーを
製造した。コーディエライト製モノリス担体を吸引コー
ト法で余分なスラリーを除去した。次いで、乾燥を行い
４００℃で約１時間仮焼成した。これによりゼオライト
が約９０ｇ／Ｌコート量で担体にコートされた。

【００８６】上記のウォッシュコート、乾燥及び焼成を
更に２回繰り返して合計約２００ｇ／Ｌのゼオライトを
コートし空気雰囲気中で１時間焼成した。この吸着剤中
に担体された銀は８．１重量％、セリウムは４．０重量
％、リンは０．２重量％であった。

【００８７】比較例１Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の粉末
を、２．７Ｍの濃度の硝酸銀の水溶液中で、１２時間攪
拌した後濾過し、そのゼオライトに銀を担持した。この
ゼオライトを乾燥した後、焼成を行い、吸着剤を得た。
得られた吸着剤１００重量部、シリコゲル（固形分２０
％）６５部及び水６５部を磁性ポットに投入し、実施例
１と全く同様にしてコーティングを行った。この吸着剤
中に担持された銀は５．３重量％であった。

【００８８】比較例２硫酸アルミニウム（１８水塩）３３７．５ｇ、硫酸（９
７％）３６２．５ｇ、硝酸セリウム（６水塩）２３２．
７ｇ及び水７８４１ｃｃを混合した溶液をＥ液とした水
ガラス（Ｊ−珪酸ソーダ）５２７５．０ｇ及び水５００
０ｃｃを混合した溶液をＦ液とした。塩化ナトリウム９
８７．５ｇ及び水２３００ｃｃを混合した溶液をＧ液と
した。

【００８９】このＧ液を室温で攪拌しながら、これにＥ
液及びＦ液を徐々に滴下した後、硫酸（４８％）６０．
０ｇを添加した。この混合液にモルデナイトの粉末１
２．５ｇを添加した後、２５リットルのオートクレーブ
に入れて回転数３００ｐｐｍで攪拌しながら１７０℃ま
で昇温し、自己圧力下で２０時間反応させた。

【００９０】得られた反応混合物を冷却した後、固形物
を濾過して分離した。次いで、前記固形物に２８０リッ
トルの水を加えて水洗した後、濾過を繰り返した。得ら
れた固形物を１２０℃で一昼夜乾燥した後、５５０℃で
４時間空気焼成し、１２００ｇの結晶性アルミノシリケ
ートを得た。Ｘ線回折測定によりセリウム含有結晶性ア
ルミノシリケートはＭＦＩ型構造を有する公知のＺＳＭ
−５構造に類似していた。

【００９１】このセリウム含有結晶性アルミノシリケー
トを２．７Ｍの濃度の硝酸銀水溶液中で１２時間攪拌し
た後濾過して銀を担持した。得られた粉末を乾燥した
後、焼成して吸着剤を得た。この吸着剤を実施例１と全
く同様にしてポットに投入し、同様な方法によりコーテ
ィングした。この吸着剤中に担持された銀は４．３重量
％、セリウムは３．２重量％であった。

【００９２】比較例３Ｈ型ＭＦＩ型ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）の粉末
を、２．７Ｍの濃度の硝酸銀の水溶液中で、１２時間攪
拌した後濾過し、そのゼオライトを乾燥した後、焼成を
行い、そのゼオライトに銀を担持した。次いで、０．３
Ｍの濃度の硝酸セリウム水溶液中で１２時間攪拌した後
濾過し、そのゼオライトにセリウムをイオン交換して担
持した。得られた粉末を乾燥した後、焼成して吸着剤を
得た。この吸着剤を実施例１と全く同様にコーティング
した。この吸着剤中に担持された銀は４．３重量％、セ
リウムは４．２重量％であった。

【００９３】比較例４２．７Ｍ濃度の硝酸銀水溶液の代わりに０．０２７Ｍ濃
度の硝酸銀水溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
して吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持された銀は
０．０５重量％、セリウムは４．７重量％であった。

【００９４】比較例５２．７Ｍ濃度の硝酸銀水溶液の代わりに７．５Ｍ濃度の
硝酸銀水溶液を用いた他は、実施例１と全く同様にして
吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持された銀は２
０．６重量％、セリウムは３．９重量％であった。

【００９５】比較例６０．３Ｍ濃度の硝酸セリウム水溶液の代わりに０．００
３Ｍ濃度の硝酸セリウム水溶液を用いた他は、実施例１
と全く同様にして吸着剤を調製した。この吸着剤中に担
持された銀は５．３重量％、セリウムは０．０５重量％
であった。

【００９６】比較例７０．３Ｍ濃度の硝酸セリウム水溶液の代わりに１．０Ｍ
濃度の硝酸セリウム水溶液を用いた他は、実施例１と全
く同様にして吸着剤を調製した。この吸着剤中に担持さ
れた銀は４．９重量％、セリウムは１４．６重量％であ
った。

【００９７】比較例８０．０４Ｍ濃度のピロリン酸ナトリウム水溶液の代わり
に０．００１Ｍ濃度のピロリン酸ナトリウム水溶液を用
いた他は、実施例２１と全く同様にして吸着剤を調製し
た。この吸着剤中に担持された銀は７．２重量％、セリ
ウムは４．１重量％、リンは０．００５重量％であっ
た。

【００９８】比較例９０．０４Ｍ濃度のピロリン酸ナトリウム水溶液の代わり
に１．４Ｍ濃度のピロリン酸ナトリウム水溶液を用いた
他は、実施例２１と全く同様にして吸着剤を調製した。
この吸着剤中に担持された銀は４．３重量％、セリウム
は４．１重量％、リンは７．０重量％であった。

【００９９】比較例１０Ｈ型モルデナイト（Ｓｉ／２Ａｌ＝１３）の粉末を、
２．７Ｍの濃度の硝酸銀水溶液中で１２時間攪拌した
後、濾過、乾燥、焼成を行い、ゼオライトに銀を担持
し、吸着剤を得た。この吸着剤を１００重量部、コロイ
ド状セリア（固形分２０％）６５部及び水６５部を磁性
ポットに投入し、振動ミル装置で４０分間、又はユニバ
ーサルボールミル装置で６．５時間混合粉砕してウォッ
シュコートスラリーを製造した。コーディエライト製モ
ノリス担体を吸引コート法で余分なスラリーを除去し
た。その後、乾燥を行い４００℃で約１時間仮焼成し
た。

【０１００】これによりゼオライトが約９０ｇ／Ｌコー
ト量で担体にコートされた。上記のウォッシュコート、
乾燥及び焼成を更に２回繰り返して合計約２００ｇ／Ｌ
のゼオライトをコートし、空気雰囲気中４００℃で１時
間焼成を行った。この吸着剤中に担持された銀は４．６
重量％、セリウムは２．６重量％であった。

【０１０１】比較例１１Ｈ型ＭＦＩ型（Ｓｉ／２Ａ１＝３０）の粉末を、Ｐ₂Ｏ
₅として１重量％のリン酸水溶液に含浸し、乾燥、焼成
を行い、ゼオライトにリンを担持し、吸着剤を得た。こ
の吸着剤を１００重量部、シリカゾル（固形分２０％）
６５部及び水６５部を磁性ポットに投入し、振動ミル装
置で４０分間、またはユニバーサルボールミル装置で
６．５時間混合粉砕して、ウォッシュコートスラリーを
製造した。コーディエライト製モノリス単体を吸引コー
ト法で余分なスラリーを除去した。その後、乾燥を行い
４００℃で約１時間仮焼成した。これによりゼオライト
が約９０ｇ／Ｌコート量で単体にコートされた。上記の
ウォッシュコート、乾燥及び焼成をさらに２回繰り返し
て合計約２００ｇ／Ｌのゼオライトをコートし空気雰囲
気中４００℃で１時間焼成を行なった。この吸着剤中の
担持された銀は４．６重量％、リンは０．８５重量％で
あった。

【０１０２】試験例実施例１〜５０及び比較例１〜１１で得られた吸着剤を
用いて下記評価条件でＨＣ吸着・浄化特性の評価を行っ
た。その結果を表１、２及び３に示し、評価結果を表４
及び５に示す。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【表４】

【０１０７】

【表５】

【０１０８】尚、評価にあたっては図１に示すようにエ
ンジン１のエキゾーストマニホールド２にプリ三元触媒
３（０．５Ｌ）としてＰｔ−Ｒｈ系触媒を配置し、床下
触媒５（１．３Ｌ）のＰｔ−Ｒｈ系触媒の前に吸着剤４
（１．３Ｌ）を装着した排ガス浄化装置を用い、吸着剤
未装置の場合と性能比較を行った。

【０１０９】評価にあたっては以下の２項目を検討し
た。（１）エンジン始動時に排出される炭化水素の耐久後の
吸着性能を評価するためＡｂａｇ０〜１２５秒間のエミ
ッション低減率を測定した。（２）一時的に吸着した炭化水素も吸着剤下流の三元触
媒が活性化する前に脱離してはエミッション低減効果が
ない。そこで吸着触媒による脱離抑制能及び自己浄化能
を評価するため、Ａｂａｇ０〜５０５秒間のエミッショ
ン低減率を測定した。

【０１１０】評価条件触媒容量１．３Ｌ評価車両日産自動車株式会社製Ｖ型６気筒３０００ｃｃエンジン評価モードＦＴＰ７５モード（Ａｂａｇ）エンジン始動時に排出される（触媒入口のガス中の）炭化水素炭素数Ｃ₂〜Ｃ₃ ２１．２％Ｃ₄〜Ｃ₆ ３３．０％Ｃ₇〜Ｃ₉ ４５．８％エンジン耐久品吸着剤７００℃×５０ｈ日産自動車株式会社製Ｖ型８気筒４４００ｃｃエンジン耐久品〔耐久モード６０秒（クルージング）＋５秒（燃料カット）のくり返し〕

【０１１１】

【発明の効果】本発明の炭化水素吸着剤は、自動車等の
内燃機関から排出される排ガス中の未燃炭化水素を吸着
する吸着剤として結晶性アルミノシリケートに第ＩＩＩ
Ｂ族及び銀を担持させ、更に第ＩＩＩＢ族の担持方法と
してイオン交換法をすることにより、高温における排ガ
スとの接触による排ガス浄化能の低下を防止すると共
に、高温ガスと接触した後の炭化水素の吸着脱離能を維
持し、更に金属の耐熱性も維持することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】試験用に用いた排気ガス浄化装置の系統図であ
る。

【符号の説明】

１エンジン２エキゾーストマニホールド３プリ三元触媒４吸着剤５床下三元触媒

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田卓弥神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内 (72)発明者増田剛司神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】銀、周期律表の第ＩＩＩＢ族及び結晶性
アルミノシリケートを含有し、更に前記第ＩＩＩＢ族が
結晶性アルミノシリケートにイオン交換されていること
を特徴とする炭化水素吸着剤。
【請求項２】結晶性アルミノシリケートがＭＦＩ、Ｂ
ＥＡ、ＦＡＵ、ＭＯＲ、ＦＥＲ、ＥＲＩ、ＬＴＬ及びＣ
ＨＡ型ゼオライトから成る群から選ばれた少なくとも１
種であることを特徴とする請求項１記載の炭化水素吸着
剤。
【請求項３】第ＩＩＩＢ族がセリウム、ランタン、ネ
オジウム及びイットリウムから成る群から選ばれた少な
くとも１種であることを特徴とする請求項１記載の炭化
水素吸着剤。
【請求項４】結晶性アルミノシリケートへの第ＩＩＩ
Ｂ族の担持が銀の担持よりも前、又は銀の担持と同時に
イオン交換されることを特徴とする請求項１記載の炭化
水素吸着剤。
【請求項５】銀の含有量が０．１〜１５重量％の範囲
であり、第ＩＩＩＢ族の担持量が０．１〜１０重量％の
範囲であることを特徴とする請求項１記載の炭化水素吸
着剤。
【請求項６】リンの担持量が０．０１〜５重量％の範
囲であることを特徴とする請求項１〜５記載の炭化水素
吸着剤。