JPH0899985A - 金属有機化合物およびそれを使用したゴムスキム原料 - Google Patents

金属有機化合物およびそれを使用したゴムスキム原料

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JPH0899985A
JPH0899985A JP7153457A JP15345795A JPH0899985A JP H0899985 A JPH0899985 A JP H0899985A JP 7153457 A JP7153457 A JP 7153457A JP 15345795 A JP15345795 A JP 15345795A JP H0899985 A JPH0899985 A JP H0899985A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ブラスコートされた金属に対してゴムを結合
するのに有効な定着剤であるコバルトおよびニッケルの
両方を同一分子内に含んだ金属有機化合物を提供する。 【構成】 本発明の金属有機化合物は、一般式 B(OCoA)m (ONiA)3-m （式中、A 基は同一であるかまたは異なり、そして各々
が炭素数7 〜24の脂肪族モノカルボン酸、樹脂酸、ナフ
テン酸または炭素数7 〜11の芳香族カルボン酸の残基で
あり、A 基のうちの2/3 以下が前記芳香族カルボン酸残
基であり、そしてm は0.5 〜2.5 である。) を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は金属有機化合物、それを含む組成
物およびその使用に関する。
【０００２】コバルトのような二価の金属原子を3 個含
み、各々が酸素原子を介して硼素原子に結合しており、
そして、その金属に結合しているモノカルボン酸残基を
含むむ化合物はゴムスキム原料中に入れる添加剤として
知られており、ブラスコートされた補強ワイヤーへのゴ
ムの付着性を向上させる。
【０００３】欧州特許出願明細書第0,148,782 号は、炭
素数3 〜24のカルボン酸のニッケル若しくはコバルト塩
をアルカリ土類金属硼酸塩とともに100 ℃〜250 ℃に加
熱することにより製造されたこの種の金属有機化合物を
記載している。
【０００４】欧州特許出願明細書第0,150,840 号は、式 B(OCoY)3 ( 式中、Y は樹脂酸、ナフテン酸または7 〜24の炭素数
の脂肪族カルボン酸の残基である。) のコバルト硼素化
合物を開示している。
【０００５】欧州特許出願明細書第0,466,448 号は、式 X(OMA'p ) m (OMB' p ) n ( 式中、X は硼素または燐であり、M はコバルト、ニッ
ケルまたはビスマスであり、B'は炭素数7 〜11の芳香族
カルボン酸の残基であり、A'は炭素数7 〜11の脂肪族カ
ルボン酸の残基であり、p は1 または2 であり、n は0.
5 〜2 であり、そしてm は(3-n) である。) の金属有機
化合物を開示している。
【０００６】これらの既知の化合物において、好ましい
金属はコバルトであり、それは補強剤として使用したブ
ラスコートされたスチールへのゴムの付着性を向上させ
る記載の用途において最良の性能を発揮することが知ら
れている。
【０００７】ニッケルは、コバルトを含む製品よりも劣
った特性を有する製品を提供することが知られている。
にもかかわらず、ニッケルはコバルトよりも通常に安価
であるから、ニッケルによるコバルト部分の置き換えの
可能性が研究されている。
【０００８】本発明の発明者のうちの一人は、New Yor
k, U.S.A. のAmerican Chemical Society のRubber Di
vision に1986年4 月に提出した論文において、コバル
ト: ニッケルが2:1 で、硼素アクリル酸ニッケルが硼素
アクリル酸コバルトと混合されているならば、純粋なコ
バルト化合物の性能の百分率として表現された混合物の
性能が96% に低下するが、コバルトおよびニッケルの流
通価格で混合物のコストは91% に低下することを示すデ
ータを発表した。この為、製品性能を僅かに犠牲にはす
るが、コバルトの一部分をニッケルで置き換えることが
コスト的な利益を有するように思われる。
【０００９】上記の種類のコバルトおよびニッケルの混
合物は、既に述べたように、純粋のコバルト含有化合物
よりも劣るが、単一の分子中にコバルトおよびニッケル
が混合されている化合物はコバルトのみを含有する化合
物よりも優れた性能を有することが、今回、驚くべきこ
とに発見された。
【００１０】本発明の化合物は式 B(OCoA)m (ONiA)3-m ( 式中、A は同一であるかまたは異なり、そして各々は
7 〜23の炭素数の脂肪族モノカルボン酸、樹脂酸、ナフ
テン酸、または7 〜11の炭素数の芳香族カルボン酸の残
基であり、A 基の2/3 以下が前記芳香族カルボン酸残基
であり、そしてmが0.5 〜2.5 であり、好ましくは約2
である。) により表される。
【００１１】本発明の金属有機化合物において使用され
るモノカルボン酸は、例えば、脂肪族モノカルボン酸、
例えば、ペンタン酸、2,2-ジメチルペンタン酸、2-エチ
ルペンタン酸、4,4-ジメチルペンタン酸、n-オクタン
酸、2,2-ジメチルヘキサン酸、2,2-エチルヘキサン酸、
4,4-ジメチルヘキサン酸、2,4,4-トリメチルペンタン
酸、n-ノナン酸、2,2-ジメチルヘプタン酸、3,5,5-トリ
メチルヘキサン酸、n-デカン酸、2,2-ジメチルオクタン
酸、7,7-ジメチルオクタン酸、n-ウンデカン酸、ネオデ
カン酸またはバーサチック酸として知られている2,2,2-
トリアルキル酢酸の混合物、ウッドレジンから誘導され
た酸のような樹脂酸、例えば、アビエチン酸、ナフテン
酸、または、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、イコサン酸、ベヘン酸若
しくはタル油脂肪酸のような長鎖脂肪酸または芳香族
酸、例えば、安息香酸またはアルキル- 、アルコキシ-
、アミノ-、ハロゲン- 、チオ- 若しくはヒドロキシ置
換された安息香酸、例えば、サリチル酸、アントラニル
酸若しくはクロロ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、
または桂皮酸であってよい。好ましくは、この酸は、ネ
オデカン酸のような脂肪酸、または、このような酸と安
息香酸のような芳香族酸またはオクタン酸、ナフテン酸
若しくはアビエチン酸のような酸との混合物であって、
モル比が2.5:0.5 〜1:2 であり、好ましくは約2:1 であ
る混合物である。
【００１２】本発明の金属有機化合物は、(1) カルボン
酸、(2) 必要な比でのコバルトおよびニッケル源であっ
て、例えば、より詳細には、コバルトおよびニッケルの
酸化物、水酸化物または炭酸塩、(3) 低級アルコール、
例えば、n-ブタノールの硼酸エステル、および、(4) 前
記硼酸エステル中に存在する低級アルコール残基との揮
発性エステルを形成することができる酸、例えば、酢酸
またはプロピオン酸、の要求される比率の混合物を一緒
に加熱することにより製造されうる。
【００１３】この揮発性エステルはそれが生成されたと
きに、好ましくは減圧下で留去される。酸(1) は、エス
テル(3) が加えられる前に、コバルトおよびニッケルを
含む源と予備反応されるべきである。
【００１４】反応温度は通常には50℃〜250 ℃の範囲で
あり、好ましくは約150 ℃〜200 ℃である。反応は、好
ましくは、揮発性のエステルの除去を促進するように、
減圧下で行われる。
【００１５】本発明に係る金属有機化合物は周期律表の
第IA族または第IIA 族の元素、即ち、アルカリ金属若し
くはアルカリ土類金属の硼酸塩と会合することができ
る。このような硼酸塩は金属有機化合物の20重量% まで
の濃度で存在してよい。適切な硼酸塩は硼酸ナトリウ
ム、硼酸カリウム、硼酸カルシウムおよび硼酸マグネシ
ウムを含む。
【００１６】金属有機化合物は、ゴムスキム原料中に容
易に取り込むために、微結晶ワックスおよび／またはプ
ロセスオイルと会合することもできる。
【００１７】本発明の金属有機化合物は定着剤としてゴ
ムスキム原料中で有用である。この目的で、この金属有
機化合物は従来のゴム配合成分とともにこのようなゴム
スキム原料中に含まれることができる。金属有機化合物
はゴム100 重量部当たりに0.2 〜2 重量部の量で存在し
てよく、そして好ましくは、金属有機化合物はゴム100
重量部当たりにコバルトおよびニッケルの記載の組み合
わせを約0.2 〜4 重量部を提供する。
【００１８】本発明は次の実施例により例示され、例1
、2 および3 は比較例であり、そして例4 〜11は本発
明に係る金属有機化合物の調製を記載する。
【００１９】例1 - ボロネオデカン酸コバルト 62.5重量% のコバルトを含む水酸化コバルト283gをネオ
デカン酸525g中に分散させた。反応熱が発生し、そして
混合物が冷却し始めたときに、プロピオン酸222gを30分
間にわたってゆっくりと加え、そして反応混合物の温度
を95℃に調節した。この温度で1 時間経過後、混合物を
190 ℃に加熱し、そして反応混合物中に存在する水の除
去を促進するように、真空(28mmHg)とした。その後、n-
ブチル-o- ボレート(230g)をゆっくりと加え、次いで、
温度を220 ℃に上げた。生成したプロピオン酸n-ブチル
を真空で反応混合物から留去した。得られた生成物、ボ
ロネオデカン酸コバルト(786g)は、22.5重量% のコバル
トを含んでいた。
【００２０】例2-ボロネオデカン酸ニッケル 31.4重量% のニッケルを含む炭酸ニッケルペースト561g
をネオデカン酸525g中に分散させた。この反応混合物の
温度を60℃に加熱し、その後、プロピオン酸(222g)をゆ
っくりと加えた。プロピオン酸の添加を完了した後、混
合物を95℃に1時間または二酸化炭素の発生がおわるま
で加熱した。その後、混合物を真空中(28mmHg)におい
て、反応で生成した水の全てを除去するまで190 ℃に加
熱した。その後、n-ブチル-o- ボレート(230g)をゆっく
りと加え、そして、真空中で温度を220 ℃に加熱するこ
とにより、生成したプロピオン酸n-ブチルを反応混合物
から留去した。得られた生成物、ボロネオデカン酸ニッ
ケル(880g)は、20% のニッケルを含んでいた。
【００２１】例3 例1 の生成物100gを約50℃で例2 の生成物56g と混合
し、7.2%のニッケルおよび14.4% のコバルトを含む156g
の混合物を生じた。
【００２２】例4 水酸化コバルト(60%Co) 196.4gおよび炭酸ニッケルペー
スト(30%Ni)195.6g をネオデカン酸525gと混合し、そし
て混合物を60℃に加熱した。その後、プロピオン酸222g
の添加の終了時に、混合物を1 時間または二酸化炭素の
発生が終わるまで95℃に加熱した。その後、混合物を真
空下(28mmHg)で190 ℃に加熱することにより反応で生成
した水を除去した。その後、n-ブチル-o- ボレート(230
g)をゆっくりと加え、そして真空下で反応混合物を220
℃に加熱することにより、生成したプロピオン酸n-ブチ
ルを除去した。生成物(841.7g)は14重量% のコバルトお
よび7 重量% にニッケルを含んでいた。
【００２３】例5 工業グレードの炭酸ニッケル(45.6%Ni)128.7g をネオデ
カン酸210gおよびオクトン酸259gを混合し、そして混合
物を75℃に加熱した。その後、水酸化コバルト(60.1%C
o)196g を加え、そして、一旦、発熱が静まったとき
に、プロピオン酸244gをゆっくりと加えた。プロピオン
酸の添加が完了した後、混合物を1 時間または二酸化炭
素の発生が終わるまで95℃で加熱した。その後、混合物
を190 ℃に真空下(28mmHg)で加熱することにより反応で
生成した水を除去した。その後、n-ブチル-o- オクテー
ト(230g)をゆっくりと加え、そして反応混合物を220 ℃
に加熱することにより生成したプロピオン酸n-ブチルを
除去した。生成物(752.9g)は15.9重量% のコバルトおよ
び7.8 重量% のニッケルを含んでいた。
【００２４】例6 ネオデカン酸350gおよびホワイトスピリット350gを75℃
に加熱した。その後、水酸化コバルト(60.1%Co)196g を
加え、そして、発熱が一旦静まったときに、プロピオン
酸163gをゆっくりと加えた。プロピオン酸の添加の終了
時に、混合物を30℃に放冷した。工業グレードの炭酸ニ
ッケル(45.6%Ni)128.7g およびナフテン酸286gを加え、
そして混合物を75℃に加熱した。その後、プロピオン酸
81.4g をゆっくりと加えた。プロピオン酸の添加の完了
時、混合物を1 時間または二酸化炭素の発生が終わるま
で95℃で加熱した。その後、混合物を真空下(28mmHg)で
190 ℃に加熱することにより反応で生成した水およびホ
ワイトスピリットを除去した。その後、n-ブチル-o- ボ
レート(230g)をゆっくりと加え、そして反応混合物を真
空下で220 ℃に加熱することにより、生成したプロピオ
ン酸n-ブチルを除去した。生成物(966.4g)は12.5重量%
のコバルトおよび6 重量% のニッケルを含んでいた。
【００２５】例7 プロピオン酸ネオデカン酸ニッケル(18.7%Ni)314g をネ
オデカン酸175g、ナフテン酸286gおよびホワイトスピリ
ット400gと混合し、そして混合物を75℃に加熱した。そ
の後、水酸化コバルト(60.1%Co)196g を加え、そして一
旦発熱が静まったときに、プロピオン酸163gをゆっくり
と加えた。その後、混合物を真空下(28mmHg)で190 ℃に
加熱することにより反応で生成した水およびホワイトス
ピリットを除去した。その後、n-ブチル-o- ボレート(2
30g)をゆっくりと加え、そして反応混合物を真空下で22
0 ℃に加熱し、生成したプロピオン酸n-ブチルを除去し
た。生成物(978.3g)は12.7重量% のコバルトおよび6 重
量% のニッケルを含んでいた。
【００２６】例8 プロピオン酸160gを水酸化コバルト(60.1%Co)196g 、ネ
オデカン酸350gおよびホワイトスピリット350gにゆっく
りと加えた。プロピオン酸の添加の完了時に混合物を35
℃に冷却した。安息香酸122gおよび工業グレードの炭酸
ニッケル(45.6%Ni)128.7g を加え、そして混合物を60℃
に加熱した。その後、プロピオン酸80gをゆっくりと加
えた。プロピオン酸の添加の終了時に、混合物を1 時間
または二酸化炭素の発生が終わるまで95℃で加熱した。
その後、混合物を真空下(28mmHg)で190 ℃に加熱するこ
とにより反応で生成した水およびホワイトスピリットを
除去した。その後、n-ブチル-o- ボレート(230g)をゆっ
くりと加え、そして反応混合物を真空下で220 ℃に加熱
し、生成したプロピオン酸n-ブチルを除去した。生成物
(736g)は15.6重量% のコバルトおよび8 重量% のニッケ
ルを含んでいた。
【００２７】例9 ネオデカン酸175g、安息香酸122gおよびホワイトスピリ
ット350gを50℃に加熱した。その後、水酸化コバルト(6
0.1%Co)196g を加え、そして一旦発熱が静まったとき
に、プロピオン酸164gを素早く加えた。プロピオン酸の
添加の完了時に混合物を150 ℃に加熱した。その後、プ
ロピオン酸ネオデカン酸ニッケル(18.7%ニッケル)314g
を加えた。その後、混合物を真空下(28mmHg)で190 ℃に
加熱することにより反応で生成した水およびホワイトス
ピリットを除去した。その後、n-ブチル-o- ボレート(2
30g)をゆっくりと加え、そして反応混合物を真空下で22
0 ℃に加熱し、生成したプロピオン酸n-ブチルを除去し
た。生成物(760g)は15.8重量% のコバルトおよび7.9 重
量% のニッケルを含んでいた。
【００２８】例10 プロピオン酸164gを水酸化コバルト(60.1%Co)196g 、ネ
オデカン酸350gおよびホワイトスピリット350gにゆっく
りと加えた。プロピオン酸の添加の終了時に、混合物を
100 ℃に30分間加熱した。その後、混合物を70℃に冷却
し、アビエチン酸302gおよび工業グレードの炭酸ニッケ
ル(45.6%Ni) 128.9gを加えた。その後、プロピオン酸80
g をゆっくりと加えた。プロピオン酸の添加の終了時
に、混合物を1 時間または二酸化炭素の発生が終了する
まで95℃で加熱した。その後、混合物を真空下(28mmHg)
で190 ℃に加熱することにより反応で生成した水および
ホワイトスピリットを除去した。その後、n-ブチル-o-
ボレート(230g)をゆっくりと加え、そして反応混合物を
真空下で220 ℃に加熱することにより生成したプロピオ
ン酸n-ブチルを除去した。生成物(946g)は12.5重量% の
コバルトおよび6.6 重量% のニッケルを含んでいた。
【００２９】例11 ネオデカン酸 175g 、アビエチン酸302gおよびホワイト
スピリット350gを70℃に加熱した。その後、水酸化コバ
ルト(60.1%Co)196g を加え、そして、一旦、発熱が静ま
ったときに、プロピオン酸164gをゆっくりと加えた。プ
ロピオン酸の添加の終了時に、混合物を150 ℃に加熱し
た。その後、プロピオン酸ネオデカン酸ニッケル(18.7%
Ni)314g を加えた。その後、混合物を真空下(28mmHg)で
190 ℃に加熱することにより反応で生成した水およびホ
ワイトスピリットを除去した。その後、n-ブチル-o- ボ
レート(230g)をゆっくりと加え、そして反応混合物を真
空下で220 ℃に加熱することにより、生成したプロピオ
ン酸n-ブチルを除去した。生成物(943g)は12.8重量% の
コバルトおよび6.4 重量% のニッケルを含んでいた。
【００３０】例1 〜11の生成物を、次のように、ゴムの
定着剤として試験した。ゴムスキム原料を次の組成で調
製した。 a)ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩 b)N-(1,3- ジメチチルブチル)-N'- フェニル-p- フェニ
レンジアミン c)N,N-ジシクロヘキシル-2- ベンズチアジルスルフェン
アミド
【００３１】上記ゴムスキム原料および上記例1 〜11に
記載の定着剤を使用して、加硫性ゴム組成物を調製し
た。各定着剤はゴム100 重量部当たり0.15重量部の金属
若しくは金属の混合物を提供する比率で加えられた。1.
5l実験室用インターナルミキサーでの混合の間にスキム
原料に定着剤を加え、そして2-ロール実験室用ミルでシ
ートにした。全ての組成物を153 ℃でT90+6 分に加硫さ
れた。
【００３２】埋め込み長さ10mmを使用してASTM D2229を
基礎とした変法の静的ブロックプル試験を使用して付着
性試験を行った。Bekaert からの2+2x0.25の構造の通常
のブラスコートされたスチールタイヤコードが使用され
た。各コードは63.5% の銅の含分を有するブラスのコー
ティングを有した。付着力値は例1 の製品で得た値のパ
ーセンテージとして表した。結果を表1 に示す。
【００３３】 例の定着剤製品 老化なし 加熱老化 1(比較) 100 100 2(比較) 88.3 86.6 3(比較) 92.5 97.5 4 105 125 5 115 118 6 113 121 7 105 122 8 98.6 122 9 107 118 10 107 125 11 104 130
【００３４】コバルトおよびニッケル化合物の混合物が
コバルト単独である化合物よりも老化なしおよび加熱老
化後の両方において定着剤として有効性が低いのに対し
て、同一分子内にコバルトおよびニッケルの両方を含む
本発明の金属有機化合物はコバルトを単独で含む化合物
よりも老化なしおよび加熱老化後の両方において定着剤
として有効であることをこれらの結果は示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン ウィリアム プリンス イギリス国，ロックデール，フィットワー ス，ショーフォース，オーク ストリート 31 (72)発明者 ジョン マイケル ヒルトン イギリス国，ランカシャー，ビーエル ９ エヌエス，ボルトン，ブラムリー クロ ス，ウッドランド ビュー ７

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 平均の式 B(OCoA)m (ONiA)3-m （式中、A 基は同一であるかまたは異なり、そして各々
    が炭素数7 〜24の脂肪族モノカルボン酸、樹脂酸、ナフ
    テン酸または炭素数7 〜11の芳香族カルボン酸の残基で
    あり、A 基のうちの2/3 以下が前記芳香族カルボン酸残
    基であり、そしてm は0.5 〜2.5 である。) の金属有機
    化合物。
  2. 【請求項２】 m が約2 である請求項１記載の金属有機
    化合物。
  3. 【請求項３】 A がネオデカン酸残基単独であるか、ま
    たは、オクタン酸、ナフテン酸、安息香酸およびアビエ
    チン酸のうちの少なくとも1 種とネオデカン酸との混合
    の残基である、請求項１記載の金属有機化合物。
  4. 【請求項４】 ２０重量％までの周期律表の第IA族また
    は第IIA 族の金属の硼酸塩と会合している請求項１記載
    の有機金属化合物。
  5. 【請求項５】 微結晶ワックスおよび／またはプロセス
    オイルと会合している請求項１記載の金属有機化合物。
  6. 【請求項６】 ゴム、通常のゴム配合成分および、定着
    剤として、下記の平均の式 B(OCoA) m (ONiA)3-m （式中、A 基は同一であるかまたは異なり、そして各々
    が炭素数7 〜24の脂肪族モノカルボン酸、樹脂酸、ナフ
    テン酸または炭素数7 〜11の芳香族カルボン酸の残基で
    あり、A 基のうちの2/3 以下が前記芳香族カルボン酸残
    基であり、そしてm は0.5 〜2.5 である。) の少なくと
    も1 種の金属有機化合物を含むゴムスキム原料。
  7. 【請求項７】 ゴム100 重量部当たりに前記金属有機化
    合物を0.2 〜2 重量% 含む請求項６記載のゴムスキム原
    料。
  8. 【請求項８】 定着剤として、下記の平均の式 B(OCoA) m (ONiA)3-m （式中、A 基は同一であるかまたは異なり、そして各々
    が炭素数7 〜24の脂肪族モノカルボン酸、樹脂酸、ナフ
    テン酸または炭素数7 〜11の芳香族カルボン酸の残基で
    あり、A 基のうちの2/3 以下が前記芳香族カルボン酸残
    基であり、そしてm は0.5 〜2.5 である。) の少なくと
    も1 種の金属有機化合物を含む、ブラスコートされたス
    チールで補強された加硫ゴム。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001519435A (ja) * 1997-10-10 2001-10-23 ロデイア・リミテツド ゴム接着促進剤

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9412363D0 (en) * 1994-06-20 1994-08-10 Rhone Poulenc Chemicals Metal organic compounds and their use
US20050090623A9 (en) * 1999-05-07 2005-04-28 Salvatore Pagano Product based on rubber, such as a tire, and process for reducing the rolling resistance of the said tire
CN1304404C (zh) * 2005-07-08 2007-03-14 北京科技大学 一种镍金属有机超分子化合物
US7732029B1 (en) * 2006-12-22 2010-06-08 Xerox Corporation Compositions of carbon nanotubes
KR101554059B1 (ko) * 2008-09-12 2015-09-17 유미코르 코발트 함유 중합 조성물
JP4811506B2 (ja) * 2009-08-03 2011-11-09 横浜ゴム株式会社 スチール線材被覆用ゴム組成物
CN101875730A (zh) * 2010-06-09 2010-11-03 杭州新速工业助剂有限公司 钢丝子午线轮胎用橡胶-金属粘合增强剂及其制备方法
CN104341624A (zh) * 2014-11-11 2015-02-11 沈阳化工大学 一种与载重子午线轮胎带束层钢丝粘接的胶料及制备方法
CN108059688A (zh) * 2017-12-15 2018-05-22 同济大学 一种纳米添加剂及其制备和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0148782A1 (en) * 1984-01-10 1985-07-17 Manchem Limited Adhesion promoter improving the adhesion of rubber to metals
EP0208505A1 (en) * 1985-07-11 1987-01-14 Sp Tyres Uk Limited Method of bonding vulcanisable rubber compositions to metals
EP0466448A1 (en) * 1990-07-10 1992-01-15 Rhone-Poulenc Chemicals Limited Metal organic compounds
JPH06329839A (ja) * 1993-05-26 1994-11-29 Bridgestone Corp スチールコード接着用ゴム組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2022087B (en) * 1978-05-26 1983-03-16 Manchem Ltd Metal salts of carboxylic acids additionally containing boron or phosphorus
US4376838A (en) * 1981-03-18 1983-03-15 The Firestone Tire & Rubber Company Cured rubber skim stocks having improved metal adhesion and metal adhesion retention by use of organo-metal complexes and halogenated polymer
JPS60158230A (ja) * 1984-01-30 1985-08-19 Dainippon Ink & Chem Inc ゴム−スチ−ルコ−ド接着促進剤
JP2926603B2 (ja) * 1990-07-13 1999-07-28 株式会社ニコン カメラの撮影情報記録装置
GB9412363D0 (en) * 1994-06-20 1994-08-10 Rhone Poulenc Chemicals Metal organic compounds and their use

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0148782A1 (en) * 1984-01-10 1985-07-17 Manchem Limited Adhesion promoter improving the adhesion of rubber to metals
EP0208505A1 (en) * 1985-07-11 1987-01-14 Sp Tyres Uk Limited Method of bonding vulcanisable rubber compositions to metals
EP0466448A1 (en) * 1990-07-10 1992-01-15 Rhone-Poulenc Chemicals Limited Metal organic compounds
JPH06329839A (ja) * 1993-05-26 1994-11-29 Bridgestone Corp スチールコード接着用ゴム組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001519435A (ja) * 1997-10-10 2001-10-23 ロデイア・リミテツド ゴム接着促進剤

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