JPH09100378A - ハロゲン化芳香族ジオールとアルキレンジハライドの縮合生成物を含有するビニル芳香族樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブルームがなく、紫外線安定性が良好で、熱
に安定で、適切なレベルの加熱撓み温度、衝撃強さ及び
メルトフローを示し、しかも熱可塑性樹脂の分解が最小
限であるような、ビニル芳香族樹脂用の難燃剤の提供。 【解決手段】 ビニル芳香族樹脂と難燃剤を含有する難
燃性の熱可塑性組成物が提供される。難燃剤は、ハロゲ
ン化芳香族ジオールとアルキレンジハライド組成物（ア
ルキルモノハライドとアルキレンジハライドの混合物が
好ましい）とのオリゴマー性縮合生成物である。本発明
の組成物は自動車部品や事務機器ハウジング用の成形品
を作るのに有用である。本組成物はブルームを示さず、
熱的色安定性と紫外線耐性が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビニル芳香族樹脂組成
物に関するものであり、特に難燃性のビニル芳香族樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】臭素化難燃剤並びにこれを用いてアクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）グラフト
コポリマーのようなビニル芳香族樹脂を難燃性にするこ
とは広く知られている。具体的には、臭素化ビスフェノ
ールＡをＡＢＳグラフトコポリマー組成物に使用するこ
とが知られている。しかしながら、このような難燃化組
成物は、難燃剤配合の結果として、通常は、以下に述べ
る欠点の一つ又はそれ以上を示す。すなわち、（ａ）紫
外線安定性に乏しい、（ｂ）色の熱安定性に乏しい、
（ｃ）ブルームを起こす傾向がある、（ｄ）加熱撓み温
度が低い、（ｅ）炭化（ｃｈａｒ）の傾向がある、
（ｆ）衝撃強さが低い、かつ／或いは溶融流動性（メル
トフロー）に乏しい（すなわち粘度が高い）。加えて、
各種の既知化合物は反応性の基を含んでおり、そのため
熱可塑性樹脂の減成・分解を引き起こしかねない。

【０００３】したがって、上記欠点の一つ又はそれ以上
が克服された難燃性ビニル芳香族樹脂組成物、特に、
（ａ）ブルームがなく、（ｂ）紫外線安定性が良好で、
（ｃ）熱的に安定で、（ｄ）適切なレベルの加熱撓み温
度、衝撃強さ及びメルトフロー（充分に低い粘度）を示
し、しかも（ｅ）熱可塑性樹脂の分解が最小限であると
いう性質を併せもった難燃性ビニル芳香族樹脂組成物、
を提供する必要性がある。

【０００４】

【発明の概要】本発明は、ハロゲン化芳香族ジオールと
アルキレンジハライドの縮合生成物を所定量含有したビ
ニル芳香族樹脂組成物に関する。この縮合生成物はオリ
ゴマーの形態であって、通常はハロゲン化ポリエーテル
で、組成物の難燃性を高めるのに充分な量で組成物中に
配合される。この生成物は、好ましくは、反応性の末端
基をもたない。本発明の組成物は、自動車部品や事務機
器ハウジングのような難燃化熱可塑性プラスチック成形
品の製造に有用である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の組成物は（ａ）ビニル芳
香族樹脂と（ｂ）難燃剤を含有している。ビニル芳香族
熱可塑性樹脂は、該組成物中に、該組成物の総重量を基
準にして好ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましく
は６０〜９０重量％、最も好ましくは７０〜８０重量％
のレベルで存在する。好適なビニル芳香族樹脂には、ス
チレン系樹脂、例えばポリスチレン、ポリ（α−メチル
スチレン）、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリルコポリマー、並びにビニル芳香族グラフトコ
ポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン（ＡＢＳ）グラフトコポリマーが包含される。この
組成物は他の熱可塑性樹脂（例えば芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂又はこれらのブレンドなど）も含んでいてもよい
が、そうした場合、ビニル芳香族樹脂は該組成物の５〜
９０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％のレベ
ルで存在し、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂及び／又はポリフェニレンエーテル樹脂は組成物
の総重量を基準にして５〜９０重量％、さらに好ましく
は２０〜８０重量％のレベルで存在する。

【０００６】本発明の芳香族カーボネート樹脂にはポリ
カーボネート樹脂及びコポリエステル−カーボネート樹
脂が包含される。ポリカーボネート樹脂は従来より周知
の熱可塑性樹脂であって、一般に商業的に入手し得る
し、或いは種々の公知方法で容易に製造することもでき
る。このようなポリカーボネート類並びにそれらの製造
方法については、例えば米国特許第３，１６１，６１５
号、同第３，２２０，９７３号、同第３，３１２，６５
９号、同第３，３１２，６６０号、同第３，３１３，７
７７号、同第３，６６６，６１４号及び同第３，３９
３，６７２号に記載されており、その記載内容はすべて
文献の援用によって本明細書の内容の一部をなす。ポリ
カーボネートは様々な公知方法で製造することができ、
その一つに、少なくとも１種類の二価フェノールとカー
ボネート前駆体との共反応を伴う界面重合法がある。ポ
リカーボネート樹脂は、次の一般式Ｉで表わされる少な
くとも１種類の反復構造単位を含んでいる。

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｒ及びＲ¹ はそれぞれ独立に一価炭
化水素基、一価炭化水素オキシ基及びハロゲン基から選
択され、Ｗは二価炭化水素基、

【０００９】

【化４】

【００１０】から選択され、ｎ及びｎ¹ はそれぞれ独立
に０〜４の整数から選択され、ｂは０又は１である。Ｒ
及びＲ¹ で表わされる一価炭化水素基には、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び
アルカリール基が包含される。好ましいアルキル基は炭
素数１〜約１２のものである。好ましいシクロアルキル
基は環の炭素数が約４〜約８のものである。好ましいア
リール基は環の炭素数が６〜１２のもの、すなわちフェ
ニル、ビフェニル及びナフチルである。好ましいアラル
キル基及びアルカリール基は炭素数７〜約１４のもので
ある。

【００１１】Ｒ及びＲ¹ で表わされる好ましいハロゲン
基は塩素及び臭素である。Ｒ及びＲ¹ で表わされる一価
の炭化水素オキシ基は式−ＯＲ′で表わすことができ、
このＲ′は上述したタイプの一価炭化水素基である。好
ましい炭化水素オキシ基はアルコキシ基及びアリールオ
キシ基である。Ｗで表わされる二価の炭化水素基には、
アルキレン基、アルキリデン基、シクロアルキレン基及
びシクロアルキリデン基が包含される。好ましいアルキ
レン基は炭素数２〜約２０のものである。好ましいアル
キリデン基は炭素数１〜約２０のものである。好ましい
シクロアルキレン基及びシクロアルキリデン基は環の炭
素数が６〜約１６のものである。

【００１２】一般に、ポリカーボネート樹脂の製造に使
用される二価フェノールは次の一般式IIで表わすことが
できる。

【００１３】

【化５】

【００１４】ただし、Ｒ、Ｒ¹ 、ｎ、ｎ¹ 、Ｗ及びｂは
既に定義した通りである。式IIの範囲に含まれる二価フ
ェノールの非限定的な例を幾つか挙げると、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［すなわちビス
フェノール−Ａ］、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−ブロモ−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デ
カン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４′
−チオジフェノール及びビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテルがある。

【００１５】その他の有用なフェノール類については米
国特許第２，９９８，８３５号、同第３，０２８，３６
５号及び同第３，３３４，１５４号に記載されており、
その記載内容はすべて文献の援用によって本明細書の内
容の一部をなす。カーボネート前駆体はカルボニルハラ
イド、カーボネートエステル又はビスハロホルメートの
いずれでもよい。カルボニルハライドとしては、カルボ
ニルブロマイド、カルボニルクロライド又はこれらの混
合物を挙げることができる。カーボネートエステルとし
ては、ジフェニルカーボネート、ジ（ハロフェニル）カ
ーボネート、例えばジ（ブロモフェニル）カーボネー
ト、ジ（クロロフェニル）カーボネート及びジ（トリブ
ロモフェニル）カーボネートなど、ジ（アルキルフェニ
ル）カーボネート、例えばジ（トリル）カーボネートな
ど、ジ（ナフチル）カーボネート、クロロフェニルクロ
ロナフチルカーボネート並びにフェニルトリルカーボネ
ートを挙げることができる。使用し得るビスハロホルメ
ートには、二価フェノールのビスハロホルメート、例え
ばビスフェノール−Ａやヒドロキノンのビスクロロホル
メートなど、並びにグリコールのビスハロホルメート、
例えばエチレングリコールやネオペンチルグリコールや
ポリエチレングリコールなどのビスクロロホルメートが
ある。好ましいカーボネート前駆体は、ホスゲンという
名でも知られるカルボニルクロライドである。

【００１６】ポリカーボネートの製造に用いられる方法
には、ピリジン法、界面重合法、エステル交換法及び溶
融重合法などがある。ポリカーボネート樹脂の簡便な製
造方法は界面重合法である。この方法では非相溶性の２
つの異なる溶媒を利用する。一方の溶媒は塩基性の水性
媒質である。もう一方の溶媒は該水性媒質と非相溶性の
メチレンクロライドのような有機媒質である。界面重合
法では、分子量調節剤（連鎖停止機構によってポリカー
ボネートの鎖長又は分子量を制御する）及び触媒も使用
される。分子量調節剤は当技術分野において周知であ
り、フェニル自体、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及
びクロマン−Ｉがあるが、これらに限定されない。触媒
も当技術分野において周知であり、トリエチルアミンの
ような第三アミン、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ドのような第四アンモニウム化合物、並びにｎ−ブチル
トリフェニルホスホニウムのような第四ホスホニウム化
合物があるが、これらに限定されない。

【００１７】また、枝分れ剤を上記の二価フェノール及
びカーボネート前駆体と反応させたランダム枝分れ熱可
塑性ポリカーボネートもポリカーボネートの範囲に入
り、枝分れ剤は通常は多官能性芳香族化合物である。こ
うした多官能性芳香族化合物は、少量（すなわち枝分れ
を生じさせるのに有効な量）で使用され、官能基を少な
くとも３つ含んでいるが、該官能基はカルボキシル、ヒ
ドロキシル、カルボン酸無水物、ハロホルミル又はこれ
らの組合せとすることができる。枝分れ剤として使用し
得るこうした芳香族多官能性化合物の非限定的な例を幾
つか挙げると、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、ト
リメリチルトリクロライド、４−クロロホルミルフタル
酸無水物、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリ
ト酸、メリト酸無水物、トリメシン酸及びベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸がある。

【００１８】コポリエステル−カーボネート樹脂は当技
術分野において周知であり、その製造方法と併せて米国
特許第３，１６９，１２１号、同第４，２３８，５９６
号、同第４，１５６，０６９号及び同第４，２３８，５
９７号に記載されており、その記載内容はすべて文献の
援用によって本明細書の一部をなす。簡潔に述べると、
高分子量熱可塑性芳香族コポリエステル−カーボネート
は、ポリマー鎖中に繰返し現れるカーボネート基、カル
ボキシレート基及び芳香族カルボン酸基を含んでおり、
上記カーボネート基の少なくとも一部と上記カルボキシ
レート基の少なくとも一部は上記芳香族カルボン酸基の
環炭素原子に直接結合している。これらのコポリエステ
ル−カーボネートはその鎖中にエステル結合とカーボネ
ート結合を含んでおり、エステル結合の量は約２５〜約
９０モル％、好ましくは約３５〜約８０モル％の範囲で
ある。例えば、５モルのビスフェノール−Ａが４モルの
イソフタロイルジクロライド及び１モルのホスゲンと完
全に反応すれば、エステル結合８０モル％のコポリエス
テル−カーボネートを生じるはずである。

【００１９】これらのコポリエステル−カーボネート
は、界面重合法により、（ｉ）少なくとも１種類の二価
フェノール、（ii）カーボネート前駆体及び（iii ）エ
ステル前駆体を反応させることによって容易に製造でき
る。二価フェノール及びカーボネート前駆体は上述した
タイプのものである。エステル前駆体は二官能性カルボ
ン酸でも、或いはその反応性誘導体であって酸ジハライ
ドのようにエステルを生成するもの（例えばイソフタロ
イルジクロライド、テレフタロイルジクロライド又はこ
れらの混合物）でもよいが、後者が好ましい。幾つかの
有用な二官能性酸が米国特許第３，１６９，１２１号に
記載されている。ポリエステルは、脂肪族、芳香族又は
脂肪族−芳香族いずれの特徴をもつものでもよい。ポリ
エステルは、そのポリマー鎖中に繰返し現れるエステル
単位、すなわち炭化水素又は置換炭化水素基の炭素原子
に結合したカルボキシレート基を有していることを特徴
とする。

【００２０】本発明で用いる好ましいポリエステルは、
通常、次の一般式で表わされる少なくとも１種類の反復
構造単位を含んでいる。

【００２１】

【化６】

【００２２】式中、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立に二価
の炭化水素基又は二価の置換炭化水素基から選択され
る。脂肪族ポリエステルの場合、Ｒ² 及びＲ³ 共にそれ
ぞれ独立に二価の脂肪族炭化水素基又は二価の置換脂肪
族炭化水素基から選択される。二価脂肪族炭化水素基に
は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキリデン基、
シクロアルキレン基、シクロアルキリデン基及びシクロ
アルケニレン基が包含される。好ましいアルキレン基は
炭素数２〜約２０のものである。好ましいアルキリデン
基は炭素数１〜約２０のものである。好ましいアルケニ
レン基は炭素数２〜約２０のものである。好ましいシク
ロアルキレン基、シクロアルキリデン基及びシクロアル
ケニレン基は環の炭素数が約４〜約８のものである。二
価の置換脂肪族炭化水素基は、１以上の置換基、好まし
くは１〜約３個の置換基をもつ上記の二価脂肪族炭化水
素基である。好ましい置換基はハロゲン、ニトロ基及び
アミノ基である。

【００２３】本発明での使用に好適な芳香族ポリエステ
ルは、一般に、式III の反復構造単位を少なくとも１種
類含んでおり、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立に二価芳香
族基又は二価の置換芳香族基から選択される。Ｒ² 及び
Ｒ³ で表わされる二価芳香族基には、フェニレン基、置
換フェニレン基、ビフェニレン基、置換ビフェニレン
基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、及び次の一般式
IIIaで表わされる基が包含される。

【００２４】

【化７】

【００２５】式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｗ、ｎ、ｎ¹ 、ｂは既に
定義した通りである。特に有用な芳香族ポリエステル
は、Ｒ³ がフェニレン基でＲ² が式IIIaで表わされる基
のものである。脂肪族芳香族ポリエステルは、Ｒ² とＲ
³ のいずれか一方が二価芳香族基でもう一方のＲ² 又は
Ｒ³ が二価脂肪族基であるものである。好ましい脂肪族
芳香族ポリエステルは、Ｒ² が二価脂肪族基又は二価の
置換脂肪族基でＲ³ が二価芳香族基又は二価の置換芳香
族基であるものである。

【００２６】特に有用な脂肪族芳香族ポリエステルの部
類はポリアルキレンテレフタレート又はポリアルキレン
イソフタレートである。このようなタイプのポリエステ
ルは次の一般式IIIbで表わされる少なくとも１種類の反
復構造単位を含有している。

【００２７】

【化８】

【００２８】式中、ｍは２〜約４の値をもつ整数であ
る。式IIIbの特に好ましいポリエステルはポリエチレン
テレフタレート及びポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）である。特に有用な脂肪族芳香族ポリエステルの
もう一つの部類は、ポリエステルコポリマー又はコポリ
エステルであり、これらには、限定されるわけではない
が、（ａ）１，４−シクロヘキサンジメタノールからな
るグリコール部分とテレフタル酸又はイソフタル酸又は
これらの混合物からなる酸部分との反応生成物、或いは
（ｂ）１，４−シクロヘキサンジメタノール及びエチレ
ングリコールからなるグリコール部分であって該グリコ
ール部分における１，４−シクロヘキサンジメタノール
とエチレングリコールのモル比が約４：１〜約１：４で
あるようなグリコール部分とテレフタル酸又はイソフタ
ル酸又はこれらの混合物からなる酸部分との反応生成
物、が含まれる。

【００２９】このようなコポリエステルは、当技術分野
における周知の方法、例えば米国特許第２，９０１，４
６６号（その記載内容は文献の援用によって本明細書の
内容の一部をなす）に実質的に記載されているような縮
合反応によって製造できる。さらに具体的には、酸もし
くは酸混合物又は芳香族ジカルボン酸もしくは芳香族ジ
カルボン酸混合物のアルキルエステル（例えばジメチル
テレフタレート）を二価アルコールと一緒にフラスコに
仕込み、コポリマーの縮合を開始させるのに充分な温度
（例えば１７５〜２２５℃）に加熱する。しかる後、温
度を約２５０〜３００℃に上げ、真空に引いて、縮合反
応が実質的に完了するまで反応を進行させる。

【００３０】触媒の利用によって縮合反応を促進するこ
とができるが、触媒の選択は反応体の種類によって決定
される。ここで使用し得る各種の触媒は当技術分野にお
いて周知であり、その数が膨大であるため一つ一つにつ
いて説明することはできない。ただし、一般には、ジカ
ルボン酸のアルキルエステルを使用する場合にはエステ
ル交換型の触媒が好ましい。遊離の酸を遊離のグリコー
ルと反応させる場合には予備縮合が始まるまで触媒は添
加しないのが一般的である。

【００３１】反応は一般に過剰のグリコールの存在下で
開始し、最初に予備縮合を生起するのに充分な温度に加
熱した後過剰のグリコールを蒸発させる。すべての反応
は不活性雰囲気下で撹拌しながら行なう。即座に真空に
引いても引かなくても、温度は好適に上昇させることが
できる。温度がさらに上昇するので、圧力を好適には大
幅に低下させることができ、所望の重合度に達するまで
縮合を進行させる。この段階で生成物は完成したと考え
ることもできるし、或いはこの生成物を周知技術にした
がって固相でさらに重合させることもできる。すなわ
ち、高度モノマー性の縮合生成物を冷却し、微粉砕し、
その融点未満の温度に加熱することができ、それにより
固体粒子の凝固（coagulation）を回避する。固相重合
は、所望の重合度に達するまで行なう。固相重合では、
溶融重合においてその最終段階を所望の重合度に到達さ
せるに充分な高い温度で続けたときに頻繁にみられるよ
うな分解を起こさずに、高い重合度が得られる。固相法
は、好適には、常圧の又は大幅に減圧した不活性雰囲気
を使用して撹拌しながら実施する。

【００３２】これらのコポリエステルは、一般に、６０
／４０フェノール／テトラクロロエタン又は他の類似溶
媒中約２５℃で測定した固有粘度が約０．４ｄｌ／ｇ以
上であり、２６４ｐｓｉでの加熱撓み温度が約６０〜約
７０℃である。コポリエステル（ｂ）のグリコール部分
における１，４−シクロヘキサンジメタノールとエチレ
ングリコールの相対的な量は変えてもよいが、ただし、
上記の範囲内の好適な加熱撓み温度とその他の好適な特
性を有するポリエステルコポリマーを得るため１，４−
シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールのモ
ル比が約１：４〜４：１である限りにおいてである。

【００３３】極めて有用なコポリエステルは、上記のタ
イプのコポリエステルで、グリコール部分がエチレング
リコールを１，４−シクロヘキサンジメタノールよりも
多く、例えば約５０／５０よりも多く、特に好ましくは
約７０モル％のエチレングリコールと３０モル％の１，
４−シクロヘキサンジメタノールを含んでいて、酸部分
がテレフタル酸であるようなコポリエステルである。こ
のタイプの好ましいコポリエステルが、イーストマン・
ケミカル社(Eastman Chemical Co.)からコダール(KODA
R) ＰＥＴＧ６７６３という商品名で市販されている。
好ましいコポリエステルは、グリコール部分としての
１，４−シクロヘキサンジメタノール及び酸部分として
のイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から誘導された
ものである。このタイプのコポリエステルはイーストマ
ン・ケミカル社からコダール(KODAR)Ａ１５０という商
品名で入手できる。

【００３４】本発明でポリカーボネートとポリエステル
のブレンドを使用する場合、ポリエステルとポリカーボ
ネートの比は広い範囲で変えることができる。しかし、
一般に、約５〜約８５重量％の芳香族カーボネート樹脂
と約８５〜約５重量％のポリエステルを含有する組成物
が好ましく、約１０〜約７０重量％の芳香族カーボネー
ト樹脂と約７０〜約１０重量％のポリエステル樹脂を含
有する組成物がさらに好ましい。極めて有用な組成物
は、約２０〜約６０重量％の芳香族カーボネート樹脂と
約６０〜約２０重量％のポリエステル樹脂を含有するも
のである。芳香族カーボネート樹脂の重量％は、組成物
中に存在する芳香族カーボネート樹脂とポリエステル樹
脂の合計量を基準としたものである。同様に、ポリエス
テルの重量％は、この組成物、すなわちポリエステル／
芳香族ポリカーボネートブレンド中に存在するポリエス
テル樹脂と芳香族カーボネート樹脂の合計量を基準とし
ている。

【００３５】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂は
当技術分野において周知であり、例えばヘイ(Allan Ha
y) の米国特許第３，３０６，８７４号、同第３，３０
６，８７５号及び同第３，４３２，４６９号、スタマト
フ(Gelu Stamatoff)の米国特許第３，２５７，３５７号
及び同第３，２５７，３５８号、ホワイト(Dwain M. Wh
ite)らの米国特許第４，８０６，６０２号、並びにブラ
ウン(Sterling B. Brown) らの米国特許第４，８０６，
２９７号（その記載内容はすべて文献の援用によって本
明細書の内容の一部をなす）に記載されている。ポリフ
ェニレンエーテルとしてはホモポリマー及びコポリマー
共に本発明の範囲に入る。

【００３６】好ましいＰＰＥ樹脂は、次式の構造単位を
複数個含んだホモポリマー又はコポリマーである。

【００３７】

【化９】

【００３８】式中、各Ｑ¹ は独立にハロゲン、第一もし
くは第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシ、又は２以上の炭素原子に
よってハロゲン原子と酸素原子とが隔てられているハロ
炭化水素オキシであり、各Ｑ²は独立に水素、ハロゲ
ン、第一もしくは第二低級アルキル、フェニル、ハロア
ルキル、炭化水素オキシ又はＱ¹ について定義した通り
のハロ炭化水素オキシである。

【００３９】好適な第一低級アルキル基の例は、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキ
シル、２，３−ジメチルブチル、２−メチルペンチル、
３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、及びこれら
に対応したヘプチル基である。第二低級アルキル基の例
は、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル及び３−ペンチルで
ある。アルキル基は枝分れしたものより直鎖のもののほ
うが好ましい。各Ｑ¹がアルキル又はフェニル、特にＣ
_1-4 アルキルであって、各Ｑ² が水素であることが多
い。特に好ましいポリフェニレンエーテルは２，６−ジ
メチルフェノールから誘導された単位からなる。場合に
よっては、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−
トリメチルフェノールから誘導された単位を含むＰＰＥ
コポリマーも好ましい。

【００４０】このＰＰＥ樹脂は分子量、溶融粘度又は衝
撃強さのような性質を改質するようなある種の残基部分
を含んでいてもよい。例えば、１９８９年５月１５日出
願のブラウン(Sterling B. Brown) らの米国特許出願第
３５１，９０３号（代理人整理番号ＲＤ−１９３７２；
その記載内容は文献の援用によって本明細書の内容の一
部をなす）に記載されているように、ビニルモノマーや
ビニル芳香族化合物をＰＰＥポリマーにグラフトさせて
もよい。

【００４１】もう一つの例として、カップリングさせた
ＰＰＥポリマーも使用でき、この場合、カップリング剤
を２本のＰＰＥ鎖のヒドロキシ基と反応させて高分子量
のポリマーを生成させる。本発明のＰＰＥ樹脂は、一般
に、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定して約２０００
０〜８００００の重量平均分子量を有する。

【００４２】これらは、当技術分野で公知の方法で製造
することができ、例えば銅、マンガン又はコバルト系の
触媒の存在下で、適当なモノヒドロキシ芳香族化合物を
酸化カップリングさせることによって製造できる。好ま
しい熱可塑性樹脂はビニル芳香族−シアン化ビニル−ジ
エンゴムグラフトコポリマーのようなゴム変性モノビニ
リデン芳香族である。

【００４３】（ａ）ゴム変性モノビニリデン芳香族グラ
フトコポリマーと（ｂ）未グラフト硬質コポリマーとを
含んでなるゴム変性モノビニリデン芳香族樹脂は、一般
に、１種類以上のゴム状ポリマー基材の存在下でモノビ
ニリデン芳香族モノマーと１種類以上のコモノマーの混
合物をグラフト重合させることによって製造される。ゴ
ムの存在量に応じて、未グラフト硬質（コ）ポリマーの
分離マトリックス又は連続硬質相が、ゴム変性モノビニ
リデン芳香族グラフトポリマーと共に得られる。この樹
脂は、硬質モノビニリデン芳香族コポリマーを１種類以
上のゴム変性モノビニリデン芳香族グラフトコポリマー
とブレンドすることによっても製造できる。一般に、ゴ
ム変性樹脂は、ゴム変性グラフトコポリマーを５〜１０
０重量％、好ましくは１０〜９５重量％、さらに好まし
くは２０〜９０重量％、最も好ましくは１５〜８５重量
％のレベルで含み、また、このゴム変性樹脂は、樹脂の
総重量を基準にして、未グラフト硬質ポリマーを０〜９
５重量％、好ましくは５〜９０重量％、さらに好ましく
は１０〜８０重量％、最も好ましくは１５〜８５重量％
のレベルで含む。

【００４４】使用し得るモノビニリデン芳香族モノマー
には、スチレン、α−メチルスチレン、ハロスチレン、
すなわち、ジブロモスチレン、モノビニリデン芳香族モ
ノマーの核環上に１又は２のアルキル又はアルコキシ又
はヒドロキシ置換基を有するもの、すなわち、ビニルト
ルエン、ビニルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロ
キシスチレン又はメトキシスチレン或いはこれらの混合
物が包含される。使用されるモノビニリデン芳香族モノ
マーは一般に次式で表わされる。

【００４５】

【化１０】

【００４６】式中、Ｘは、水素、炭素数１〜５のアルキ
ル基、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラ
ルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンから
なる群から選択され、Ｒ⁴ は水素、炭素数１〜５のアル
キル基及び臭素もしくは塩素などのハロゲンからなる群
から選択される。置換ビニル芳香族化合物の例として
は、スチレン、４−メチルスチレン、３，５−ジエチル
スチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチ
レン、α−メチルビニルトルエン、α−クロロスチレ
ン、α−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモ
スチレン、テトラクロロスチレン、これらの混合物など
がある。使用する好ましいモノビニリデン芳香族モノマ
ーはスチレン及び／又はα−メチルスチレンである。

【００４７】モノビニリデン芳香族モノマーと共に使用
できるコモノマーとしては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ アルキル又はアリール置換ア
クリレート、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ アルキル又はアリール又はハロ
アリール置換メタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ置換アクリルアミ
ド又はメタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイミ
ド、Ｎ−アルキル又はＮ−アリール又はＮ−ハロアリー
ル置換マレイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート或いはこれら
の混合物がある。アクリロニトリル、置換アクリロニト
リル、又はアクリル酸エステルは一般に次式で表わされ
る。

【００４８】

【化１１】

【００４９】式中、Ｒ⁵ はＲ⁴ について既に定義したも
のと同じ群から選択でき、Ｙはシアノ基及びカルボアル
コキシ基（ただし、該カルボアルコキシ基のアルコキシ
基の炭素数は１〜約１２）からなる群から選択される。
かかるモノマーの例としては、アクリロニトリル、エタ
クリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアク
リロニトリル、α−ブロモアクリロニトリル、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリート及びこれらの混合物がある。好まし
いモノマーはアクリロニトリルであり、好ましいアクリ
ル酸エステルはエチルアクリレート及びメタルメタクリ
レートである。また、アクリル酸エステルを使用する場
合はスチレン又はアクリロニトリルと組合せて使用する
のも好ましい。

【００５０】ゴム変性グラフトコポリマーは、（ｉ）ゴ
ム基材と（ii）該ゴム基材にグラフトした硬質ポリマー
グラフト枝部分とからなる。グラフトコポリマー中のゴ
ム基材は、該グラフトコポリマーの総重量を基準にし
て、好ましくは５〜８５重量％、さらに好ましくは１０
〜８０重量％、最も好ましくは２０〜７０重量％のレベ
ルで存在するのが好ましく、硬質グラフト枝は、グラフ
トコポリマーの総重量を基準にして、好ましくは１５〜
９５重量％、さらに好ましくは２０〜９０重量％、最も
好ましくは３０〜８０重量％のレベルで存在する。

【００５１】高ゴムグラフトエマルション樹脂の場合、
ゴムのレベルは、ゴム変性樹脂の総重量を基準にして、
５０〜８５重量％の範囲である。塊状重合の場合、ゴム
のレベルは、ゴム変性樹脂の総重量を基準にして、４〜
４０重量％の範囲である。未グラフト硬質コポリマー
（例えばスチレン−アクリロニトリルコポリマー）と高
ゴムグラフト（ＨＲＧ；high rubber graftの略）コポ
リマー（例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ングラフトコポリマー）エマルションとのブレンドの場
合、該ゴムの配合量は、ゴム変性樹脂の総重量を基準に
して、１０〜４０％の範囲である。

【００５２】基材用のゴム状ポリマーの例としては、共
役ジエン、共役ジエン含有量５０％以上（好ましくは６
５重量％以上）のジエンとスチレン又はアクリロニトリ
ル又はメタクリロニトリル又はＣ₁ 〜Ｃ₈ アルキルアク
リレートとのコポリマー、ポリイソプレン又はこれらの
混合物、オレフィン系ゴム、すなわちエチレンプロピレ
ンコポリマー（ＥＰＲ）又はエチレンプロピレン非共役
ジエン（ＥＰＤＭ）、シリコーンゴム、或いはＣ₁ 〜Ｃ
₈ アルキルアクリレートのホモポリマー又はブタジエン
及び／又はスチレンとのコポリマーがある。アクリル系
ポリマーは、５％以下の１種類以上の多官能性架橋剤、
例えばアルキレンジオールジ（メタ）アクリレート、ア
ルキレントリオールトリ（メタ）アクリレート、ポリエ
ステルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ト
リビニルベンゼン、ブタジエン、イソプレン、及び任意
成分としてグラフト可能なモノマー、例えばトリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、イリル
（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、ジアリル
フマレート、ジアリルアジペート、クエン酸トリアリル
エステル又はこれらの混合物、を含有していてもよい。

【００５３】ジエンゴムは、好ましくは、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、或いは水性ラジカル乳化重合で製
造されるブタジエンと３５重量％以下のコモノマー（ス
チレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート又は
Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキルアクリレートなど）のコポリマーと
することができる。アクリレートゴムは、実質的にＣ ₁
〜Ｃ₈ −アルキルアクリレート（特にＣ₂ 〜Ｃ₆ −アル
キルアクリレート）からなり、場合によりこれに任意成
分として１５重量％以下のコモノマー（スチレン、メチ
ルメタクリレート、ブタジエン、ビニルメチルエーテル
又はアクリロニトリルなど）、さらに任意成分として５
重量％以下の多官能性架橋用コモノマー（例えばジビニ
ルベンゼン、グリコール−ビスアクリレート、ビスアク
リルアミド、リン酸トリアリルエステル、クエン酸トリ
アリルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のアリル
エステル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート）を混合したものからなる架橋粒状エマルシ
ョンコポリマーとすることができる。また、ジエンゴム
とアクリレートゴムの混合物、並びにいわゆるコア／シ
ース(core/sheath)構造（例えばジエンゴムのコアとア
クリレートのシース又はその逆の構造）を有するゴムも
適している。

【００５４】グラフトポリマーのゴム基材の製造に常用
される共役ジエンモノマーは一般に次式で表わされる。

【００５５】

【化１２】

【００５６】式中、Ｘ¹ は水素、炭素数１〜５のアルキ
ル基、塩素又は臭素からなる群から選択される。使用し
得るジエンの具体例は、ブタジエン、イソプレン、１，
３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−１，３−ペ
ンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジ
エン、並びにクロロ又はブロモ置換ブタジエン、例えば
ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、ジブロモブタ
ジエン、これらの混合物などである。好ましい共役ジエ
ンは１，３−ブタジエンである。

【００５７】基材ポリマーは、上述の通り、好ましくは
共役ジエンポリマーであり、例えばポリブタジエン、ポ
リイソプレン、或いはブタジエン−スチレン、ブタジエ
ン−アクリロニトリルのようなコポリマーである。ゴム
状高分子基材部分は約０℃未満のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を示すものでなければならない。モノビニリデン芳
香族グラフトポリマーの製造に関して上述したゴム状ポ
リマー１種類以上の混合物、又は本明細書に記載したゴ
ム変性モノビニリデン芳香族グラフトポリマー１種類以
上の混合物もまた使用できる。さらに、ゴムはブロック
コポリマー又はランダムコポリマーからなるものでもよ
い。本発明で使用するゴムの粒度は、単純な光透過法又
は毛管流体力学クロマトグラフィー（ＣＨＤＦ；capill
ary hydrodynamic chromatography）で測定して、乳化
重合ゴムラテックスでは０．０５〜１．２ミクロン、好
ましくは０．２〜０．８ミクロンの平均粒度、モノマー
吸蔵物がグラフトした塊状重合ゴム基材では０．４〜１
０ミクロン、好ましくは０．４〜１．５ミクロンの平均
粒度を有すると記述することができる。ゴム基材は、高
度架橋粒状ジエン又はアルキルアクリレートゴムである
のが好ましく、ゲル含量が７０％より多いのが好まし
い。

【００５８】好ましいグラフト枝部としては、スチレン
とアクリロニトリルのコポリマー、α−メチルスチレン
とアクリロニトリルのコポリマー、並びにメチルメタク
リレートのポリマー又は５０重量％以下のＣ₁ 〜Ｃ₆ ア
ルキルアクリレート又はアクリロニトリル又はスチレン
とのコポリマーがある。モノビニリデン芳香族グラフト
コポリマーの具体例としては、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチ
レン−ブチルアクリレート（ＡＳＡ）、メチルメタクリ
レート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（Ｍ
ＡＢＳ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−
非共役ジエン−スチレン（ＡＥＳ）があるが、これらに
限定されることはない。

【００５９】未グラフト硬質ポリマー（通常はゴムを含
まない）は、スチレン、α−メチルスチレン、核が置換
されたスチレン（例えばｐ−メチルスチレン）、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マ
レイミド、酢酸ビニル又はこれらの混合物の樹脂状熱可
塑性ポリマーである。スチレン／アクリロニトリルコポ
リマー、α−メチルスチレン／アクリロニトリルコポリ
マー及びメチルメタクリレート／アクリロニトリルコポ
リマーが好ましい。

【００６０】この未グラフト硬質コポリマーは公知であ
り、ラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合
又は塊状重合によって製造できる。数平均分子量は２０
０００〜２０００００が好ましい。モノビニリデン芳香
族樹脂の硬質グラフト枝部の数平均分子量は２００００
〜３５００００の範囲になるように設計する。モノビニ
リデン芳香族モノマーと第二のモノマー及び場合により
第三のモノマーとの比は９０／１０〜５０／５０の範囲
とすることができ、８０／２０〜６０／４０が好まし
い。この第三のモノマーは、場合によっては、第一及び
第二のモノマーの一方又は両方の０〜５０％と置き換え
ることができる。これらのゴム変性モノビニリデン芳香
族グラフトポリマーは、塊状法、乳化法、懸濁法、溶液
法又はこれらの組合せ、例えば塊状−懸濁、乳化−塊
状、塊状−溶液、又は当技術分野において周知の他の技
術によって重合させることができる。さらに、これらの
ゴム変性モノビニリデン芳香族グラフトコポリマーは、
連続法、半回分法又は回分法のいずれでも製造できる。

【００６１】本発明の組成物は、組成物の総重量を基準
にして、好ましくは３〜４０重量％、さらに好ましくは
７〜２５重量％、最も好ましくは１２〜２０重量％のレ
ベルの難燃剤を含有する。この難燃剤は、ハロゲン化芳
香族ジオール、好ましくは臭素化芳香族ジオールとアル
キレンジハライド組成物との縮合生成物である。臭素化
芳香族ジオールは臭素化ビスフェノールＡが好ましく、
テトラブロモビスフェノールＡがさらに好ましい。アル
キレンジハライド組成物は、好ましくは、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈ア
ルキルモノハライド（すなわちアルキル部分の炭素数が
１〜１８のもの）とＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキレンジハライドと
の混合物である。Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈のアルキルモノハライド
は、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルブロマイド、さらに
好ましくはメチルブロマイド（臭化メチル）である。Ｃ
₁ 〜Ｃ₁₈のアルキレンジハライドは、好ましくはＣ₁ 〜
Ｃ₄ アルキレンブロマイド、さらに好ましくはエチレン
ジブロマイドである。アルキレンジハライド組成物は、
該アルキレンジハライド組成物の総重量を基準にして、
好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは１０〜４
０重量％、最も好ましくは２０〜３５重量％のアルキル
モノハライドを含み、また、アルキレンジハライド組成
物の総重量を基準にして、好ましくは５〜９５重量％、
さらに好ましくは６０〜９０重量％、最も好ましくは６
５〜８０重量％のアルキレンジハライドを含む。アルキ
ルモノハライドとアルキレンジハライドはアルキレンジ
ハライド組成物中に好ましくは１：９〜２：１、さらに
好ましくは１：５〜１．５：１、最も好ましくは１：３
〜１：１のモル比で存在する。オリゴマー状難燃剤は好
ましくは１０００〜８０００ｇ／モル、さらに好ましく
は１３００〜６０００ｇ／モル、最も好ましくは１５０
０〜３０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。アルキ
ルモノハライドは次式のものが好ましい。

【００６２】Ｘ² −Ｒ⁶ 式中、Ｘ² はハロゲンであり、好ましくは塩素及び臭素
からなる群から選択され、最も好ましくは臭素である。
またＲ⁶ は（枝分れ又は非枝分れ）Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル
基、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、さらに好ましく
はメチル基及びエチル基からなる群から選択される。ア
ルキレンジハライドは次式のものが好ましい。

【００６３】Ｘ² −Ｒ⁷ −Ｘ² 式中、Ｘ² は上記で定義した通りであり、Ｒ⁷ はＣ₁ 〜
Ｃ₁₈、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₆ の二価アルキレン基であ
り、最も好ましくはエチレン及び二価の基からなる群か
ら選択される。ハロゲン化芳香族ジオール、好ましくは
臭素化芳香族ジオールは、さらに好ましくは次式の臭素
化ビスフェノールである。

【００６４】

【化１３】

【００６５】式中、各Ｒ⁸ は、少なくとも１つのＲ⁸ 基
が塩素原子又は臭素原子、好ましくは臭素原子であるこ
とを条件として、独立に、水素原子、塩素原子、臭素原
子及び炭素数１〜５のアルキル基からなる群から選択さ
れ、Ｙ¹ は単結合を表わすか或いは−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯ−、炭素数１〜１０のアル
キレン基及びアルキリデン基、並びに酸素又はケイ素又
はイオウ又は窒素を含む脂肪族炭化水素基、例えば−Ｏ
Ｒ⁹ Ｏ−、−ＯＲ⁹ ＯＲ⁹ Ｏ−、−ＳＲ⁹ Ｓ−、−ＳＲ
⁹ ＳＲ⁹ Ｓ−、ＯＳｉＲ⁹ ₂ Ｏ−、−ＯＳｉＲ⁹ ₂ ＯＳ
ｉＲ⁹ ₂ Ｏ−、−Ｏ₂ ＣＲ⁹ ＣＯ₂ −、−ＣＯ₂ Ｒ⁹ Ｏ
₂ Ｃ−、−ＳＯＲ⁹ ＳＯ−、−ＳＯ₂ Ｒ⁹ＳＯ₂ −（た
だし、Ｒ⁹ はＣ₁ 〜Ｃ₁₀二価脂肪族炭化水素基である）
からなる群から選択される二価の基を表わす。上記ジオ
ールのＲ⁸ 基の少なくとも４つが臭素であるのが好まし
い。好ましくはＹ¹ はＣ₃ 基である。好ましい臭素化ビ
スフェノールはテトラブロモビスフェノールＡで、次の
一般式で表わすことができ、

【００６６】

【化１４】

【００６７】さらに好ましくは次式で表される。

【００６８】

【化１５】

【００６９】難燃剤は次の一般式で表わすことができ
る。

【００７０】

【化１６】

【００７１】式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は上記で定義した
通りであり、ｎ² は好ましくは１〜１２、さらに好まし
くは１〜５、最も好ましくは２〜４から選択される。こ
の難燃剤は適切な縮合反応、例えばエーテル溶媒の存在
下における反応など、で製造することができる。この難
燃剤は末端がアルキル基でキャップされており、そのた
め反応性の末端基に付随する問題が回避される点に注目
されたい。

【００７２】本組成物はさらに難燃性の相乗剤も含んで
いてもよい。好適な相乗剤としては、アンチモン化合
物、ホウ酸亜鉛、バリウム、有機リン酸エステル、モリ
ブデン成分、メタホウ酸エステル、水和アルミナ、酸化
ジルコニウム及びポリリン酸アンモニウムがある。好適
なアンチモン化合物には、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、Ｓｂ₂ Ｓ₃ 、Ｋ
₃ Ｓｂ、Ｎａ₃ Ｓｂ及びＬｉ₃ Ｓｂがある。熱可塑性組
成物中における相乗剤の量は、該組成物の総重量を基準
にして、好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは
２〜１０重量％、最も好ましくは５〜９重量％のレベル
である。

【００７３】本組成物は、また、ある量のドリップ抑制
剤、例えばテトラフルオロエチレンポリマーを含有して
いてもよく、組成物の総重量を基準にして、好ましくは
０．１〜５重量％のレベルで存在する。本発明に適した
テトラフルオロエチレンポリマーのフッ素含量は６５〜
７６重量％、好ましくは７０〜７６重量％である。例を
挙げると、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テ
トラフルオロエチレン／１，１−ジフルオロエチレンコ
ポリマー、並びにフッ素を含まない共重合可能なエチレ
ン性不飽和モノマーを少量含有するテトラフルオロエチ
レンコポリマーがある。このようなポリマーは、１９５
２年ニューヨークのジョン・ワイリー・アンド・サンズ
社(JohnWiley & Sons, Inc.) 発行「Vinyl and Related
Polymers」４８４〜４９４頁、１９７２年ニューヨー
クのワイリー・インターサイエンス(Wiley-Interscienc
e)発行「Fluoropolymers」、１９７０年ニューヨークの
インターサイエンス・パブリッシャーズ(Interscience
Publishers) 発行「Encyclopedia of Polymer Science
and Technology」第１３巻６２３〜６５４頁、１９７０
年１０月ニューヨークのマッグローヒル社(McGraw-Hil
l, Inc.) 発行「Modern Plastics Encyclopedia」１９
７０〜１９７１年版第４７巻１０Ａ号１３４、１３８及
び７７４頁、１９７５年１０月ニューヨークのマグロー
ヒル社発行「Modern Plastics Encyclopedia」１９７５
〜１９７６年版第５２巻１０Ａ号２７、２８及び４７２
頁、並びに米国特許第３，６７１，４８７号、同第３，
７２３，３７３号及び同第３，８３８，０９２号に記載
されており、から公知である。

【００７４】

【実施例】以下の実施例によって、ＡＢＳ組成物中での
本発明の難燃剤の望ましい性質を例示する。実施例 テトラブロモビスフェノールＡ／メチルブロマイド／エ
チレンジブロマイド縮合生成物のオリゴマーを２０．４
重量部（ｐｂｗ）、Ｓｂ₂ Ｏ₃ を９ｐｂｗ、塩素化ポリ
エチレン（ＣＰＥ）を６ｐｂｗ、及びアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレングラフトコポリマーを１００ｐ
ｂｗ含有するＡＢＳグラフトコポリマー組成物を製造し
た。この組成物は、若干量の滑剤及び着色剤も含んでい
た。

【００７５】

【実施例１】実施例１の難燃剤は次式のものである。

【００７６】

【化１７】

【００７７】実施例１の組成物は、ブルームを示さず、
ガードナー衝撃試験値が２５ft-lb、ノッチ付アイゾッ
ト衝撃強さが４．４ft-lb/in、キセノンアーク試験法で
３００時間試験したときの色ずれ（ｄＥ）がたったの
１．６６、１０００／ｓにおける４００°Ｆでの溶融粘
度が３４５１ポアズ、１／８″で２６４ｐｓｉでの加熱
撓み温度が１５９°Ｆであり、６０ミルでＶ０の難燃度
を示し、２８０６W-h/ｍ ² でのＨＰＵＶが１．５７であ
り、加工処理時に炭化を生ずることもなかった。

【００７８】

【実施例２】実施例２では次式の難燃剤をＡＢＳ組成物
中に使用した。

【００７９】

【化１８】

【００８０】色は良好であり、ブルームがなく、紫外線
抵抗性が良好であり、ＵＶＵＶ（ｄＥ）＝１．１９、６
０ミルでのＵＬ９４＝Ｖ０、９０ミルでのＵＬ９４Ｖ＝
５Ｖ、ノッチ付アイゾット衝撃強さが４．１ft-lb/in、
ガードナー衝撃試験値が１８ft-lb、１／８″で２６４
ｐｓｉでのＨＤＴが１６９°Ｆ、１０００／ｓにおける
４００°Ｆでの溶融粘度が３５５９ポアズであった。

【００８１】

【実施例３】実施例３では、実施例１の組成物中のＡＢ
Ｓに代えて、耐衝撃性ポリスチレンを用いた。その結
果、６０ミルでのＵＬ−９４がＶ−２であり、２５０ミ
ルではＶ０であった。

【００８２】

【実施例４】実施例４では、実施例１のＡＢＳに代え
て、ビスフェノールＡポリカーボネート／ＡＢＳブレン
ドを用いた。その結果、６０ミルでのＵＬ−９４等級は
Ｖ−０、ノッチ付アイゾット衝撃強さが９．７ft-lb/i
n、１０００／ｓにおける５００°Ｆでの溶融粘度が１
４０５ポアズであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 73:00） (72)発明者 トーマス・ベンソン・クリーブランド アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、パーカーズバーグ、テンス・ストリー ト、316番 (72)発明者 エンリコ・ジェー・ターミン アメリカ合衆国、インディアナ州、ウエス ト・ラファイエット、ベントブルック・レ ーン、2841番 (72)発明者 アーサー・ジー・マック アメリカ合衆国、インディアナ州、ラファ イエット、ブラックベリー・レーン、5501 番

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキレンジハライドを含有してなるア
   ルキレンジハライド組成物とハロゲン化芳香族ジオール
   とのオリゴマー状縮合生成物である難燃剤を３〜４０重
   量％含んでなるビニル芳香族樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記組成物がシアン化ビニル−ジエン−
   ビニル芳香族グラフトコポリマーを含む、請求項１記載
   の組成物。
3. 【請求項３】 前記グラフトコポリマーがアクリロニト
   リル−ブタジエン−スチレングラフトコポリマーであ
   る、請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記難燃剤がテトラブロモビスフェノー
   ルＡとメチルブロマイドとエチレンジブロマイドとの縮
   合生成物である、請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記難燃剤が次の一般式で表わされる、
   請求項１記載の組成物。 【化１】 ［式中、各Ｒ⁶ は独立にＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル基であり、
   各Ｒ⁸ は独立に臭素、塩素、水素及びＣ₁ 〜Ｃ₅ アルキ
   ル基からなる群から選択され（ただし、各ビスフェノー
   ル部分の少なくとも１つのＲ⁸ は臭素である）、各Ｒ⁷
   は炭素数１〜１８の二価の基からなる群から選択される
   二価の基であり、各Ｙ¹ は独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
   Ｏ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯ−並びに炭素数１〜１０のア
   ルキレン基及びアルキリデン基からなる群から選択さ
   れ、ｎ² は１〜１２から選択される］
6. 【請求項６】 難燃性の熱可塑性組成物であって、
   （ａ）該組成物の総重量を基準にして６０〜９７重量％
   のレベルで存在するビニル芳香族樹脂、及び（ｂ）該組
   成物の総重量を基準にして３〜４０重量％のレベルで存
   在する次の一般式の難燃剤 【化２】 （式中、ｎ² は１〜１２から選択される）を含んでなる
   難燃性の熱可塑性組成物。
7. 【請求項７】 前記組成物がさらに１〜１５重量％のア
   ンチモン化合物をも含んでなる、請求項６記載の組成
   物。
8. 【請求項８】 前記組成物がさらに１〜１５重量％のア
   ンチモン化合物も含んでいる、請求項１記載の組成物。
9. 【請求項９】 前記難燃剤が、アルキルモノハライド及
   びアルキレンジハライドを含有してなるアルキレンジハ
   ライド組成物と臭素化芳香族ジオールとのオリゴマー状
   縮合生成物である、請求項１記載の組成物。
10. 【請求項１０】 前記ビニル芳香族樹脂が、耐衝撃性改
    良スチレンポリマーである、請求項１記載の組成物。