JPH09100398A

JPH09100398A - 新規なポリエステル組成物

Info

Publication number: JPH09100398A
Application number: JP25614295A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Takatani; 克彦高谷
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-10-03
Filing date: 1995-10-03
Publication date: 1997-04-15

Abstract

(57)【要約】【課題】成形性にすぐれたポリエステル組成物を提供
する。【解決手段】テレフタール酸と１，４ーブタンジオー
ル及び下式で示されるジオールからなり、還元粘度が
０．８〜１．６であり、融点が２１０℃以下の共重合ポ
リエステルとポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性
樹脂とからなる組成物【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は成形性に優れたポリ
エステル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、その強度、耐
熱性、食品衛生性、透明性から幅広く使用されている。
しかしながらポリエステルは一般に成形加工性において
十分ではない。ポリエチレンテレフタレ−トは結晶化が
遅く成型品の耐熱性が十分ではない。またポリブチレン
テレフタレ−トは結晶化が速く成型品の透明性等の機能
の点から十分ではない。

【０００３】ポリエステルの特性を活かし成型品の性能
を改良する試みが、例えば特開平４−３０６２３９号公
報、特開平５−１９４７２０号公報、特開昭６１ー２７
６８２０号公報、特開昭５９ー１１３８３号公報等に提
案されているが、フイルムや接着材のように限らてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はポリエステル
の適切な成形加工性を付与し、その利用範囲を広げるこ
とを課題とするものであり、特定の共重合ポリエステル
により成形性に優れた組成物を提供することを目的とす
るものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、テレフ
タル酸を主成分とするジカルボン酸、１，４−ブタンジ
オール及び式（Ｉ）で示されるジオールを含むジオール
よりなる、還元粘度が０．８dl/g以上１．６dl/g以下、
融点が２１０℃以下の範囲の共重合ポリエステルと、こ
の共重合ポリエステル１００重量部に対して、１０００
重量部以下の熱可塑性樹脂（好ましくはポリエステル樹
脂、さらに好ましくはポリエチレンテレフタレ−ト、ポ
リブチレンテレフタレ−ト、ポリシクロヘキサンテレフ
タレ−トまたはその共重合体）とからなる組成物を提供
するものである。

【０００６】即ち、本発明は、テレフタル酸系成形用ポ
リエステルを用いる組成物であって（１）テレフタル酸
を主成分とするジカルボン酸、１，４−ブタンジオール
及び式（１）で示すジオールを含むジオールよりなり、
全酸成分に対して、ｍ＝２のジオ−ルが０．２モル未満
の時、ｍ＝２のジオ−ルを除く全ジオ−成分１００モル
％中、１、４ブタンジオ−ルが５５モル％以上８５モル
％以下、ｍ＝１のジオ−ルが１５モル％以上４５モル％
以下であり、ｍ＝２のジオ−ルが０．２モル％以上３モ
ル％以下の時、ｍ＝２のジオ−ルを除く全ジオ−ル成分
１００モル％中、１、４ブタンジオ−ルが５５モル％以
上９０モル％以下、ｍ＝１のジオ−ルが１０モル％以上
４５モル％以下であり、還元粘度が０．８dl/g以上２．
５dl/g以下、融点が２１０℃以下範囲の共重合ポリエス
テル１００重量部と

【０００７】

【化２】

【０００８】（２）１０００重量部以下の熱可塑性樹脂
（好ましくはポリエステル樹脂、更に好ましくはポリエ
チレンテレフタレ−ト、またはポリブチレンテレフタレ
−ト、またはポリシクロヘキシルテレフタレ−ト）から
なる組成物である。本発明の共重合ポリエステルの一例
はテレフタル酸を主成分とするジカルボン酸１００モル
％、１，４−ブタンジオールが５５モル％以上８５モル
％以下、式（１）で示されるジオール成分１５モル％以
上４５モル％以下を含むジオール１００モル％よりなる
共重合ポリエステルである。

【０００９】本発明の共重合ポリエステルの他の例は、
テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸１００モル
％、１，４−ブタンジオールが６５モル％以上９０モル
％以下、式（１）で示されるジオール成分が１０モル％
以上３５モル％以下を含むジオール１００モル％、平均
分子量４００〜４０００以下のポリテトラメチレングリ
コールが、全酸成分に対して０．２モル％以上３モル％
以下の組成よりなる共重合ポリエステルであることを特
徴とするものである。

【００１０】以下本発明をさらに詳細に説明する。本発
明の共重合ポリエステルは、ジカルボン酸としてテレフ
タル酸を主成分とし、ジオ−ル成分として１、４ブタン
ジオ−ル及び一般式（１）で示されるジオ−ルを共重合
成分として含む還元粘度が０．８dl／g 以上１．６dl／
g 以下融点２１０℃以下の範囲の共重合ポリエステルで
ある。テレフタル酸と１，４−ブタンジオールの重合に
より結晶性、機械特性が良好となり、式（１）で示され
るジオールを共重合することにより得られる。式（１）
で示されるジオールはジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコールであるが、
これらは単独で用いても、混合して用いてもいずれも有
効である。テレフタル酸成分は全酸成分１００モル％中
９０モル％以上であることが好ましい。融点は２１０℃
以下の範囲であり、耐熱性の観点より、好ましい融点範
囲は１６０℃以上２１０℃以下である。

【００１１】共重合ポリエステルの組成は、全ジオール
成分１００モル％中１，４−ブタンジオールを５５モル
％以上８５モル％以下、式（１）で示されるジオール成
分１５モル％以上４５モル％以下よりなる共重合ポリエ
ステルである。１，４−ブタンジオールと式（１）のジ
オールの組成をこの範囲とすることにより結晶性を保持
し、必要な強度と耐熱性が達成できる。好ましい共重合
ポリエステルの組成の他の例はポリテトラメチレングリ
コールを除く全ジオール成分１００モル％中１，４−ブ
タンジオールを６５モル％以上９０モル％以下、式
（１）で示されるジオール成分を１０モル％以上３５モ
ル％以下、ポリテトラメチレングリコールを全酸成分に
たいして０．２モル％以上３モル％以下よりなる共重合
ポリエステルである。ポリテトラメチレングリコールを
共重合することにより融点を余り下げず更に好ましい。

【００１２】目的の範囲内で本発明のポリエステルは、
上記ジカルボン酸、ジオール以外の成分を共重合成分と
して含むことが可能であり、ジカルボン酸成分としては
例えばイソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等があげられ、ジ
オール成分としては例えばエチレングリコール、分子量
２３８以上のポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール等があげられる。

【００１３】本発明の共重合ポリエステル組成物には必
要に応じて、各種の潤滑剤、ブロッキング防止剤、安定
剤を添加してよい。特に本共重合ポリエステルの場合、
ヒンダードフェノール系、チオプロピオン酸エステル、
脂肪酸サルファイドおよびジサルファイド、ホスファイ
トおよびチオホスファイトなどの酸化防止剤を添加する
ことが好ましい。

【００１４】本発明の共重合ポリエステル、組成物、成
型品の製造法は特定の方法に限定されない。例えば、共
重合ポリエステルは、成分となるジカルボン酸またはそ
のアルキルエステルと、それに見合う量のジオール成分
を加え、所定の触媒を加え、周知のポリエステル重合法
により得ることができる。分子量を高めるためジカルボ
ン酸やジオ−ルに、それぞれポリカルボン酸やポリオ−
ルを併用することができ、また固相重合を用いることが
できる。ポリエステルや組成物にアルコキシシラン等を
反応させることもできる。

【００１５】本発明組成物は成分（１）と成分（２）を
用いて、より幅広く実施できる。成分（２）としてはポ
リエステルと配合できる熱可塑性ポリマ−であれば使用
できる。好ましくは、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リカ−ボネ−ト、ポリメタクリル酸エステルが挙げられ
る。ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレ−ト
（以下ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレ−ト（ＰＢ
Ｔ）、ポリシクロヘキシルテレフタレ−ト（ＰＣＴ）及
びその共重合体が好ましい。

【００１６】成分（２）の量は、成分（１）１００重量
部に対して１０００重量部以下で用いられ、その下限は
特に限定的ではなく、５重量部程度でも用いうる。好ま
しくは、７〜５００重量部、特に好ましくは、１０〜３
００重量部である。成分（１）と成分（２）は、公知の
方法例えば押出機、ギヤ−ポンプ等による溶融法、溶液
法も可能である。また成型時に実施することも可能であ
る。

【００１７】本発明組成物は、射出成形、プレス成形、
粉末成形、パイプ、シ−ト、ブロ−、異形等の押出成
形、発泡成形、繊維成形、不織布成形、回転成形いずれ
でも可能である。尚フィルムとして成形することも可能
である。本発明組成物は、樹脂や、材料に配合してその
特性を改良したり、機能付与に応用にも利用できる。

【００１８】以下に共重合ポリエステル、組成物、成型
品の特性の評価方法を説明する。（組成モル％）共重合ポリエステルの溶媒としてトリフ
ルオロ酢酸／重クロロホルム（１／２重量比）を用いて
１ＨＮＭＲにより算出した。（還元粘度）本発明でいう還元粘度は、オルソクロロフ
ェノールを溶媒として濃度０．１dl/g、２５℃の条件で
求めたものである。（融点）ＤＳＣ（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）を用
い、２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した融解発熱ピー
クの頂点の値を融点とした。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を具体的
に説明する。（共重合ポリエステル製造例）（例１）ポリエステル１下記原料テレフタル酸ジメチル１００重量部１，４−ブタンジオール８０．１重量部トリエチレングリコール４４．５重量部ヒンダードフェノール系酸化防止剤（＊）０．０６重量部（＊）ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０をステンレス製の反応器に仕込み、１５０℃に加熱し内
容物を溶解後、触媒としてテトライソブチルチタネート
を加え、以後２２０℃まで昇温しながら生成するメタノ
ールと副生するテトラヒドロフランを系外に導きながら
エステル交換反応を約３時間行った。さらにテトライソ
ブチルチタネートを追加した後、１時間かけて反応器内
を１ミリＴｏｒｒ以下の高真空にし、同時に２４０℃ま
で昇温した。以後高真空、２４０℃の条件で縮合反応を
６時間続けた。このようにして得られたポリマーは、還
元粘度１．２dl/g、組成１，４−ブタンジオール６９モ
ル％、トリエチレングリコール３１モル％、融点１８１
℃であった。

【００２０】（例２）ポリエステル２下記原料テレフタル酸ジメチル１００重量部１，４−ブタンジオール８５．４重量部トリエチレングリコール３５．６重量部ポリテトラメチレングリコール（平均分子量１０００）２．５７重量部ヒンダードフェノール系酸化防止剤（同上）０．０６重量部を例１と同様の条件で、エステル交換反応２．５時間、
縮合反応６時間おこなった。得られたポリマーは、還元
粘度１．０dl/g、組成１，４−ブタンジオール７５モル
％、トリエチレングリコール２５モル％、ポリテトラメ
チレングリコール０．６モル％（対酸成分１００％、分
子量１０００で換算），融点１８９℃であった。

【００２１】他の本実施例のポリエステルは上記重合例
に準じて合成した。実施例に用いたポリエステルを表１
に示す。

【００２２】

【実施例１〜５】表１に示すポリエステル１００重量部
と成分（２）を加え、ニーダーを用い溶融混練し組成物
を得た。得られた組成物を６０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で２
１０℃でプレス成形後急冷(25℃）し、縦１０ｃｍ、横
１０ｃｍ、厚さ１ｍｍのシ−トを得た、このシ−トの評
価結果を表１に示す。

【００２３】

【実施例６】実施例１と同様にして得た共重合ポリエス
テル（還元粘度１．４ｄｌ／ｇ）１００重量部とＰＥＴ
（還元粘度１．１ｄｌ／ｇ）４０重量部を溶融混練した
ものを用いて直径１．５ｃｍのパイプ（長さ１５ｃｍ、
厚み、約０．４ｍｍ）に２１５℃で押出し急冷した（２
０℃×約８秒×水中）。透明なパイプが得られ、１００
℃で釘で押しても穴は開かなかった。ポリブチレンテレ
フタレ−ト（還元粘度１．２ｄｌ／ｇ）およびポリエチ
レンテレフタレ−ト（還元粘度１．３ｄｌ／ｇ）は２１
０℃で成形できなかった。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【発明の効果】本発明の組成物は、耐熱性、食品衛生性
を損なわず、低温成形もでき外観も良好である等優れた
成形性を有しており、ポリエステルの特徴を活かした使
用に適する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸系成形用ポリエステル組成
物であって（１）テレフタル酸を主成分とするジカルボ
ン酸、１，４−ブタンジオール及び式（１）で示す１種
以上のジオールを含むジオールよりなり、全酸成分に対
して、ｍ＝２のジオ−ルが０．２モル％未満の時、ｍ＝
２のジオ−ルを除く全ジオ−ル成分１００モル％中、
１、４ブタンジオ−ルが５５モル％以上８５モル％以
下、ｍ＝１のジオ−ルが１５モル％以上４５モル％以下
であり、ｍ＝２のジオ−ルが０．２モル％以上３モル％
以下の時、ｍ＝２のジオ−ルを除く全ジオ−ル成分１０
０モル％中、１、４ブタンジオ−ルが５５モル％以上９
０モル％以下、ｍ＝１のジオ−ルが１０モル以上４５モ
ル％以下である共重合ポリエステルであり、還元粘度が
０．８dl/g以上１．６dl/g以下、融点が２１０℃以下範
囲の共重合ポリエステル１００重量部と【化１】（２）熱可塑性樹脂１０００重量部以下とからなる組成
物
【請求項２】成分（２）がポリエステルである請求項
１の組成物
【請求項３】成分（２）がポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリシクロヘキシル
テレフタレ−トまたはその共重合体である請求項１請求
項記載の組成物
【請求項４】（１）の共重合ポリエステルがテレフタル
酸を主成分とするジカルボン酸１００モル％、１，４−
ブタンジオールが５５モル％以上８５モル％以下、式
（１）で示されるジオール成分１５モル％以上４５モル
％以下、を含むジオール１００モル％よりなる共重合ポ
リエステルである請求項１、２または３記載の組成物
【請求項５】（１）の共重合ポリエステルがテレフタル
酸を主成分とするジカルボン酸１００モル％、１，４−
ブタンジオールが５５モル％以上９０モル％以下、式
（１）で示されるジオール成分が１０モル％以上４５モ
ル％以下を含むジオール１００モル％、、平均更に０分
子量４００〜４０００以下のポリテトラメチレングリコ
ールが、全酸成分にたいして０．２モル％以上３モル％
以下の組成よりなる共重合ポリエステルである請求項
１、２、３または４記載の共重合ポリエステル組成物
【請求項６】（１）と（２）の還元粘度の比が０．３な
いし３である請求項１〜５記載の組成物