JPH09100412A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物Info
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- JPH09100412A JPH09100412A JP25776495A JP25776495A JPH09100412A JP H09100412 A JPH09100412 A JP H09100412A JP 25776495 A JP25776495 A JP 25776495A JP 25776495 A JP25776495 A JP 25776495A JP H09100412 A JPH09100412 A JP H09100412A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形時のバリ発生が改良されたポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対し、(B) 310 ℃・ずり速度 1200sec-1にお
ける粘度が 150〜2000ポイズの実質上直鎖状分子構造の
ポリアリーレンサルファイド樹脂(a) に、DBP 吸油量が
50ml/100g 以上の炭素系物質(b) を溶融混練し分散させ
た樹脂組成物（但し、(b) 成分は(B)成分中３〜40重量
％）を２〜100 重量部、(C) (b) 以外の無機または有機
充填剤を５〜400 重量部、配合する。
ンサルファイド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対し、(B) 310 ℃・ずり速度 1200sec-1にお
ける粘度が 150〜2000ポイズの実質上直鎖状分子構造の
ポリアリーレンサルファイド樹脂(a) に、DBP 吸油量が
50ml/100g 以上の炭素系物質(b) を溶融混練し分散させ
た樹脂組成物（但し、(b) 成分は(B)成分中３〜40重量
％）を２〜100 重量部、(C) (b) 以外の無機または有機
充填剤を５〜400 重量部、配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形時のバリ発生
が改良されたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に
関する。
が改良されたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電気・電子機器部品材料、自動車
機器部品材料、化学機器部品材料には、高い耐熱性、機
械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性を有し、なおかつ
難燃性の熱可塑性樹脂が要求されてきている。ポリフェ
ニレンサルファイド（ＰＰＳ）に代表されるポリアリー
レンサルファイド（ＰＡＳ）樹脂もこの要求に応える樹
脂の一つであり、一般にガラス繊維などの繊維状強化材
や他の無機充填剤の配合により物性を改善し、その需要
を伸ばしている。しかしながら、ＰＡＳ系樹脂又はその
組成物は射出成形等により成形加工する場合、特に金型
の接合面に樹脂が流入し、いわゆるバリが発生しやすい
という欠点があり、精密成形を行うときには特に問題と
なってきている。この成形品のバリは、成形後のバリ取
り仕上げによって除去可能であるが、製品形状によって
はこの仕上げに多大の労力とコストがかかることにな
る。ＰＡＳ樹脂のバリ発生を低減させる方法について
は、これまでにも幾つかの提案がなされており、ポリカ
ルボジイミド化合物を添加する方法（特開昭61−14251
号公報）、特定の架橋構造ＰＡＳを添加併用する方法
（特開昭64−9266号公報）、有機リン酸アルカリ金属化
合物を添加する方法（特開平１−54066 号公報）、有機
アルミニウム化合物を添加する方法（特開平２−191666
号公報）などが開示されている。しかし、これらの従来
技術では、バリ低減の効果が不十分であったり、又、他
の物性に支障を生じ、例えば機械的性質の低下や流動性
の悪化を併発するなどの問題があり、バリ発生の低減と
成形加工性および機械的性質を同時に満足するＰＡＳ系
樹脂材料が強く要望されている。
機器部品材料、化学機器部品材料には、高い耐熱性、機
械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性を有し、なおかつ
難燃性の熱可塑性樹脂が要求されてきている。ポリフェ
ニレンサルファイド（ＰＰＳ）に代表されるポリアリー
レンサルファイド（ＰＡＳ）樹脂もこの要求に応える樹
脂の一つであり、一般にガラス繊維などの繊維状強化材
や他の無機充填剤の配合により物性を改善し、その需要
を伸ばしている。しかしながら、ＰＡＳ系樹脂又はその
組成物は射出成形等により成形加工する場合、特に金型
の接合面に樹脂が流入し、いわゆるバリが発生しやすい
という欠点があり、精密成形を行うときには特に問題と
なってきている。この成形品のバリは、成形後のバリ取
り仕上げによって除去可能であるが、製品形状によって
はこの仕上げに多大の労力とコストがかかることにな
る。ＰＡＳ樹脂のバリ発生を低減させる方法について
は、これまでにも幾つかの提案がなされており、ポリカ
ルボジイミド化合物を添加する方法（特開昭61−14251
号公報）、特定の架橋構造ＰＡＳを添加併用する方法
（特開昭64−9266号公報）、有機リン酸アルカリ金属化
合物を添加する方法（特開平１−54066 号公報）、有機
アルミニウム化合物を添加する方法（特開平２−191666
号公報）などが開示されている。しかし、これらの従来
技術では、バリ低減の効果が不十分であったり、又、他
の物性に支障を生じ、例えば機械的性質の低下や流動性
の悪化を併発するなどの問題があり、バリ発生の低減と
成形加工性および機械的性質を同時に満足するＰＡＳ系
樹脂材料が強く要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる現状に
鑑み、特に成形時のバリ発生を改良し、他の成形加工性
や成形品の諸物性に優れたＰＡＳ樹脂組成物の提供を目
的とする。
鑑み、特に成形時のバリ発生を改良し、他の成形加工性
や成形品の諸物性に優れたＰＡＳ樹脂組成物の提供を目
的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討の結果、ＰＡＳ樹脂に対し、予め特
定のＰＡＳ樹脂に特定の炭素系物質を溶融混練し分散さ
せた樹脂組成物を配合することによりその目的とする成
形時のバリ発生が顕著に改善されることを発見し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は(A) ポリアリー
レンサルファイド樹脂 100重量部に対し、(B) 310 ℃・
ずり速度 1200sec-1における粘度が 150〜2000ポイズの
実質上直鎖状分子構造のポリアリーレンサルファイド樹
脂(a) に、DBP 吸油量が50ml/100g 以上の炭素系物質
(b) を溶融混練し分散させた樹脂組成物（但し、(b) 成
分は(B) 成分中３〜40重量％）を２〜100 重量部、(C)
(b) 以外の無機または有機充填剤を５〜400 重量部配合
することを基本構成とする成形時のバリ発生が改良され
たポリアリーレンサルファイド樹脂組成物である。
解決すべく鋭意検討の結果、ＰＡＳ樹脂に対し、予め特
定のＰＡＳ樹脂に特定の炭素系物質を溶融混練し分散さ
せた樹脂組成物を配合することによりその目的とする成
形時のバリ発生が顕著に改善されることを発見し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は(A) ポリアリー
レンサルファイド樹脂 100重量部に対し、(B) 310 ℃・
ずり速度 1200sec-1における粘度が 150〜2000ポイズの
実質上直鎖状分子構造のポリアリーレンサルファイド樹
脂(a) に、DBP 吸油量が50ml/100g 以上の炭素系物質
(b) を溶融混練し分散させた樹脂組成物（但し、(b) 成
分は(B) 成分中３〜40重量％）を２〜100 重量部、(C)
(b) 以外の無機または有機充填剤を５〜400 重量部配合
することを基本構成とする成形時のバリ発生が改良され
たポリアリーレンサルファイド樹脂組成物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物を構成する
成分及びその調製法について説明する。本発明の組成物
に主体として用いるＰＡＳ樹脂(A) は、繰返し単位とし
て-(Ar-S)-（但し、-Ar-はアリーレン基）を主体として
構成されたものであり、アリーレン基としては、例え
ば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニ
レン基、置換フェニレン基、p,p'−ジフェニレンスルフ
ォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニレンエ
ーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレ
ン基などである。この場合、前記のアリーレン基から構
成されるアリーレンサルファイド基の中で、同一の繰返
し単位を用いたポリマー、すなわちホモポリマーを用い
ることができるし、組成物の加工性という点から、異種
繰返し単位を含んだコポリマーが好ましい場合もある。
ホモポリマーとしては、ｐ−フェニレンサルファイド基
を繰返し単位とするものが特に好ましく用いられる。
又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなる
アリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種以上の
組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フェニレンサル
ファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を含む組み
合わせが特に好ましく用いられる。この中で、ｐ−フェ
ニレンサルファイド基を70モル％以上、好ましくは80モ
ル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の
物性上の点から適当である。又、この場合、成分の繰返
し単位がランダム状のものより、ブロック状に含まれて
いるもの（たとえば特開昭61−14228 号に記載のもの）
が、加工性に優れ、且つ耐熱性、機械的物性も優れてお
り、好ましく使用できる。又、これらの中で、２官能性
ハロゲン化芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重
合によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリ
マーが物性上特に好ましいが、線状構造のポリマー以外
にも、縮重合させるときに３個以上のハロゲン置換基を
有するポリハロ芳香族化合物等のモノマーを少量用い
て、部分的に分岐構造または架橋構造を形成させたポリ
マーも使用できるし、低分子量の線状ポリマーを酸素存
在下、高温で処理して、酸化架橋または熱架橋により溶
融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーであ
ってもよい。中でもＰＡＳ樹脂成分(A) は前記直鎖状Ｐ
ＡＳを主体とし、その一部（１〜30重量％、好ましくは
２〜25重量％) が、比較的高粘度（310 ℃・ずり速度12
00sec -1で3000〜30000 ポイズ、好ましくは5000〜2000
0 ポイズ）の分岐又は架橋構造を有するＰＡＳ樹脂との
混合系であることが本発明の目的とする成形時のバリ発
生を改善し、且つ諸物性を優位に保つ上で好適である。
本発明に使用する(A) 成分としてのＰＡＳ樹脂の溶融粘
度（ 310℃・ずり速度1200 sec-1）は上記混合系の場合
も含め 100〜5000ポイズ、好ましくは200 〜3000ポイズ
の範囲であるとが好ましい。溶融粘度が過小の場合は、
機械強度が十分でなく、又、溶融粘度が過大であると、
射出成形時に樹脂組成物の流動性が悪く成形作業が困難
になるため好ましくない。
成分及びその調製法について説明する。本発明の組成物
に主体として用いるＰＡＳ樹脂(A) は、繰返し単位とし
て-(Ar-S)-（但し、-Ar-はアリーレン基）を主体として
構成されたものであり、アリーレン基としては、例え
ば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニ
レン基、置換フェニレン基、p,p'−ジフェニレンスルフ
ォン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニレンエ
ーテル基、p,p'−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレ
ン基などである。この場合、前記のアリーレン基から構
成されるアリーレンサルファイド基の中で、同一の繰返
し単位を用いたポリマー、すなわちホモポリマーを用い
ることができるし、組成物の加工性という点から、異種
繰返し単位を含んだコポリマーが好ましい場合もある。
ホモポリマーとしては、ｐ−フェニレンサルファイド基
を繰返し単位とするものが特に好ましく用いられる。
又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなる
アリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種以上の
組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フェニレンサル
ファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を含む組み
合わせが特に好ましく用いられる。この中で、ｐ−フェ
ニレンサルファイド基を70モル％以上、好ましくは80モ
ル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の
物性上の点から適当である。又、この場合、成分の繰返
し単位がランダム状のものより、ブロック状に含まれて
いるもの（たとえば特開昭61−14228 号に記載のもの）
が、加工性に優れ、且つ耐熱性、機械的物性も優れてお
り、好ましく使用できる。又、これらの中で、２官能性
ハロゲン化芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重
合によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリ
マーが物性上特に好ましいが、線状構造のポリマー以外
にも、縮重合させるときに３個以上のハロゲン置換基を
有するポリハロ芳香族化合物等のモノマーを少量用い
て、部分的に分岐構造または架橋構造を形成させたポリ
マーも使用できるし、低分子量の線状ポリマーを酸素存
在下、高温で処理して、酸化架橋または熱架橋により溶
融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーであ
ってもよい。中でもＰＡＳ樹脂成分(A) は前記直鎖状Ｐ
ＡＳを主体とし、その一部（１〜30重量％、好ましくは
２〜25重量％) が、比較的高粘度（310 ℃・ずり速度12
00sec -1で3000〜30000 ポイズ、好ましくは5000〜2000
0 ポイズ）の分岐又は架橋構造を有するＰＡＳ樹脂との
混合系であることが本発明の目的とする成形時のバリ発
生を改善し、且つ諸物性を優位に保つ上で好適である。
本発明に使用する(A) 成分としてのＰＡＳ樹脂の溶融粘
度（ 310℃・ずり速度1200 sec-1）は上記混合系の場合
も含め 100〜5000ポイズ、好ましくは200 〜3000ポイズ
の範囲であるとが好ましい。溶融粘度が過小の場合は、
機械強度が十分でなく、又、溶融粘度が過大であると、
射出成形時に樹脂組成物の流動性が悪く成形作業が困難
になるため好ましくない。
【０００６】次に本発明は前記(A) 成分であるＰＡＳ樹
脂に対し、(B) 成分として予め特定のＰＡＳ樹脂(a) に
特定の炭素系物質(b) を特定量溶融混練して調製した特
定の組成物を配合することを特徴とするものである。こ
こで(B) 成分の調製に用いられる特定のＰＡＳ樹脂(a)
とは 310℃・ずり速度 1200sec-1における溶融粘度が 1
50〜2000ポイズ、好ましくは 200〜1500ポイズの実質
上、直鎖状の分子構造のＰＡＳ樹脂である。粘度が過少
又は過大であると炭素系物質(b) が組成物中に分散しが
たくバリに対する効果が得られない。又、(B) 成分を構
成するためのＰＡＳ樹脂(a) は実質的に分岐又は架橋構
造を有しない、実質上直鎖状の分子構造のものが、炭素
系物質の分散性がよく、本発明の目的とするバリ発生に
対しても好ましい。
脂に対し、(B) 成分として予め特定のＰＡＳ樹脂(a) に
特定の炭素系物質(b) を特定量溶融混練して調製した特
定の組成物を配合することを特徴とするものである。こ
こで(B) 成分の調製に用いられる特定のＰＡＳ樹脂(a)
とは 310℃・ずり速度 1200sec-1における溶融粘度が 1
50〜2000ポイズ、好ましくは 200〜1500ポイズの実質
上、直鎖状の分子構造のＰＡＳ樹脂である。粘度が過少
又は過大であると炭素系物質(b) が組成物中に分散しが
たくバリに対する効果が得られない。又、(B) 成分を構
成するためのＰＡＳ樹脂(a) は実質的に分岐又は架橋構
造を有しない、実質上直鎖状の分子構造のものが、炭素
系物質の分散性がよく、本発明の目的とするバリ発生に
対しても好ましい。
【０００７】本発明の(B) 成分を調製するための炭素系
物質(b) とは、DBP 吸油量が少なくとも50ml／100g以
上、好ましくは100ml/100g以上の炭素系の粉粒状物質で
あり、かかる条件を満足するものであればその種類は特
に限定する必要はなく、ファーネスブラック、アセチレ
ンブラック、チャネルブラック、導電性カーボンブラッ
ク（ケッチェンブラック）等のカーボンブラック等が使
用され、特にファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンブラック等が好適であり、又グラファイ
トも好適な炭素系物質に属する。DBP 吸油量の低い炭素
系物質は意外にも本発明の目的とするバリ発生に対する
効果が低く望ましくない。炭素系物質の平均粒度は特に
限定するものではなく、一般的粒径のものが使用される
が、一般に小粒径のもの程DBP 吸油量が大となる傾向を
有するため、小粒径のものが好ましいことになる。(B)
成分中の上記炭素系物質(b) の含有量は３〜40重量％、
好ましくは５〜30重量％である。その含量が過少である
と充分な効果が得られず、又過大であると溶融混練によ
る調製が困難となり好ましくない。本発明に使用する
(B) 成分は、前記特定の炭素系物質(b) を予め特定のＰ
ＡＳ樹脂(a) と共に溶融混練して分散させた上で、これ
を主成分であるＰＡＳ(A) に配合することを特徴とし、
かかる方法によって特にその効果が顕著であり、意外に
も、炭素系物質をそのまま単独でＰＡＳ樹脂(A) に配合
したのではバリ発生の抑制効果が減退し好ましくない。
(B) 成分の配合量は(b) 成分の含有量とも関係するが、
ＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し２〜100 重量部であり、
好ましくは２〜50重量部である。過少であると本発明の
目的とするバリ発生に対する効果が減じ、又過大である
と経済的に好ましくない他、バリに対する効果もむしろ
減退し好ましくない。又、炭素系物質(b) の配合量は組
成物全体に対し 0.1〜15重量％であることが好ましい。
物質(b) とは、DBP 吸油量が少なくとも50ml／100g以
上、好ましくは100ml/100g以上の炭素系の粉粒状物質で
あり、かかる条件を満足するものであればその種類は特
に限定する必要はなく、ファーネスブラック、アセチレ
ンブラック、チャネルブラック、導電性カーボンブラッ
ク（ケッチェンブラック）等のカーボンブラック等が使
用され、特にファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンブラック等が好適であり、又グラファイ
トも好適な炭素系物質に属する。DBP 吸油量の低い炭素
系物質は意外にも本発明の目的とするバリ発生に対する
効果が低く望ましくない。炭素系物質の平均粒度は特に
限定するものではなく、一般的粒径のものが使用される
が、一般に小粒径のもの程DBP 吸油量が大となる傾向を
有するため、小粒径のものが好ましいことになる。(B)
成分中の上記炭素系物質(b) の含有量は３〜40重量％、
好ましくは５〜30重量％である。その含量が過少である
と充分な効果が得られず、又過大であると溶融混練によ
る調製が困難となり好ましくない。本発明に使用する
(B) 成分は、前記特定の炭素系物質(b) を予め特定のＰ
ＡＳ樹脂(a) と共に溶融混練して分散させた上で、これ
を主成分であるＰＡＳ(A) に配合することを特徴とし、
かかる方法によって特にその効果が顕著であり、意外に
も、炭素系物質をそのまま単独でＰＡＳ樹脂(A) に配合
したのではバリ発生の抑制効果が減退し好ましくない。
(B) 成分の配合量は(b) 成分の含有量とも関係するが、
ＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し２〜100 重量部であり、
好ましくは２〜50重量部である。過少であると本発明の
目的とするバリ発生に対する効果が減じ、又過大である
と経済的に好ましくない他、バリに対する効果もむしろ
減退し好ましくない。又、炭素系物質(b) の配合量は組
成物全体に対し 0.1〜15重量％であることが好ましい。
【０００８】次に本発明の組成物は、更に(C) 成分とし
て有機または無機の充填剤を配合する。これは目的に応
じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用いられる。繊維
状充填剤としては、アラミド繊維に代表される有機繊維
の他、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、さらにステレンス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげら
れる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカ
ーボン繊維である。一方、粉粒状充填剤としては、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトの様な硅酸塩、又、酸化鉄、酸
化チタン、酸化亜鉛、アルミナの様な金属の酸化物、さ
らに炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの様な金属の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの様な金属の硫酸
塩、その他炭化硅素、窒化硅素、各種金属粉末等があげ
られる。又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレー
ク、各種の金属箔等が挙げられる。又、中空状充填剤と
しては、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルー
ン等が挙げられる。これらの充填剤は一種又は二種以上
併用することもできる。繊維状充填剤、特にガラス繊
維、炭素繊維又はチタン酸カリ繊維と粒状及び／又は板
状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性
質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。充填剤
の使用量はポリアリーレンサルファイド樹脂(A)100重量
部当たり合計５〜400 重量部であり、好ましくは５〜30
0 重量部、特に好ましくは10〜250 重量部である。過少
の場合は剛性や機械的強度等が十分でなく、又バリの発
生にも好ましくない。又過大の場合は成形作業が困難に
なるほか、成形品の機械的物性にも問題が生じ好ましく
ない。これらの充填剤はエポキシ系化合物、イソシアネ
ート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等
の官能性化合物又はポリマーで表面処理又は収束処理を
施して用いるのが好ましい。これらの化合物は予め充填
剤を表面処理又は収束処理して用いるか、又は組成物調
製の際同時に添加してもよい。
て有機または無機の充填剤を配合する。これは目的に応
じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用いられる。繊維
状充填剤としては、アラミド繊維に代表される有機繊維
の他、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、さらにステレンス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげら
れる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカ
ーボン繊維である。一方、粉粒状充填剤としては、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトの様な硅酸塩、又、酸化鉄、酸
化チタン、酸化亜鉛、アルミナの様な金属の酸化物、さ
らに炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの様な金属の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの様な金属の硫酸
塩、その他炭化硅素、窒化硅素、各種金属粉末等があげ
られる。又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレー
ク、各種の金属箔等が挙げられる。又、中空状充填剤と
しては、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルー
ン等が挙げられる。これらの充填剤は一種又は二種以上
併用することもできる。繊維状充填剤、特にガラス繊
維、炭素繊維又はチタン酸カリ繊維と粒状及び／又は板
状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性
質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。充填剤
の使用量はポリアリーレンサルファイド樹脂(A)100重量
部当たり合計５〜400 重量部であり、好ましくは５〜30
0 重量部、特に好ましくは10〜250 重量部である。過少
の場合は剛性や機械的強度等が十分でなく、又バリの発
生にも好ましくない。又過大の場合は成形作業が困難に
なるほか、成形品の機械的物性にも問題が生じ好ましく
ない。これらの充填剤はエポキシ系化合物、イソシアネ
ート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等
の官能性化合物又はポリマーで表面処理又は収束処理を
施して用いるのが好ましい。これらの化合物は予め充填
剤を表面処理又は収束処理して用いるか、又は組成物調
製の際同時に添加してもよい。
【０００９】次に本発明の組成物は、必ずしも必須では
ないが更にアルコキシシラン化合物(D) を添加配合する
ことが好ましい。アルコキシシラン(D) としては、アミ
ノアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、エポキ
シアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン及び
アリルアルコキシシランからなる群より選ばれる少なく
とも１種から成る。アミノアルコキシシランとしては、
１分子中にアミノ基を１個以上有し、アルコキシ基を２
個あるいは３個有するシラン化合物であればいずれのも
のも有効で、例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが
あげられる。ビニルアルコキシシランとしては、１分子
中にビニル基１個以上を有し、アルコキシ基を２個ある
いは３個有するシラン化合物であればいずれのものも有
効で、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シランなどがあげられる。エポキシアルコキシシランと
しては、１分子中にエポキシ基を１個以上有し、アルコ
キシ基を２個あるいは３個有するシラン化合物であれば
いずれのものでも有効で、例えばγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（3,4 −エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。メル
カプトアルコキシシランとしては、１分子中にメルカプ
ト基を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３個
有するシラン化合物であればいずれのものでも有効で、
例えばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げら
れる。アリルアルコキシシランとしては、１分子中にア
リル基を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３
個有するシラン化合物であればいずれのものでも有効
で、例えばγ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アリルチオプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られる。本発明の目的のためには、上記のシラン化合物
の内、アミノアルコキシシランが最も好ましい。上記ア
ルコキシシラン(D) の配合量は、ＰＡＳ樹脂(A) 100重
量部に対し、５重量部以下、好ましくは0.01〜３重量部
であり、更に好ましくは 0.1〜２重量部である。過大に
なると組成物の粘度が上昇し好ましくない。
ないが更にアルコキシシラン化合物(D) を添加配合する
ことが好ましい。アルコキシシラン(D) としては、アミ
ノアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、エポキ
シアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン及び
アリルアルコキシシランからなる群より選ばれる少なく
とも１種から成る。アミノアルコキシシランとしては、
１分子中にアミノ基を１個以上有し、アルコキシ基を２
個あるいは３個有するシラン化合物であればいずれのも
のも有効で、例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが
あげられる。ビニルアルコキシシランとしては、１分子
中にビニル基１個以上を有し、アルコキシ基を２個ある
いは３個有するシラン化合物であればいずれのものも有
効で、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シランなどがあげられる。エポキシアルコキシシランと
しては、１分子中にエポキシ基を１個以上有し、アルコ
キシ基を２個あるいは３個有するシラン化合物であれば
いずれのものでも有効で、例えばγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（3,4 −エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。メル
カプトアルコキシシランとしては、１分子中にメルカプ
ト基を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３個
有するシラン化合物であればいずれのものでも有効で、
例えばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げら
れる。アリルアルコキシシランとしては、１分子中にア
リル基を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３
個有するシラン化合物であればいずれのものでも有効
で、例えばγ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アリルチオプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られる。本発明の目的のためには、上記のシラン化合物
の内、アミノアルコキシシランが最も好ましい。上記ア
ルコキシシラン(D) の配合量は、ＰＡＳ樹脂(A) 100重
量部に対し、５重量部以下、好ましくは0.01〜３重量部
であり、更に好ましくは 0.1〜２重量部である。過大に
なると組成物の粘度が上昇し好ましくない。
【００１０】又、本発明において必ずしも必須ではない
が、更に(E) 成分としてＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し
0.005〜５重量部の結晶化促進剤（核剤）を併用するこ
とによって、成形時の固化を促進し、目的とするバリ発
生の抑制効果が更に一層顕著に発揮される。かかる結晶
化促進剤としては具体的にはチッ化ホウ素、タルク、カ
オリン等の微粉末が例示され、中でもチッ化ホウ素粉末
は極めて少量にても顕著な相乗作用を発揮し、最も好適
である。ここで用いるチッ化ホウ素（ＢＮ）は、特に平
均粒子径が 0.2〜10μm(ＭＰＳ法）の一般には六方晶系
の微粉末が好ましい。粒径が過小であると取扱上困難
で、均一配合等に問題を生じ、又、過大であると本発明
の目的とする効果が減退し好ましくない。微粉末チッ化
ホウ素の配合量はＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し２重量
部以下、好ましくは 0.005〜２重量部、特に好ましくは
0.01〜１重量部である。かかる結晶化促進剤(E) は前記
(B) 成分に配合して用いてもよく、又別に添加してもよ
い。
が、更に(E) 成分としてＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し
0.005〜５重量部の結晶化促進剤（核剤）を併用するこ
とによって、成形時の固化を促進し、目的とするバリ発
生の抑制効果が更に一層顕著に発揮される。かかる結晶
化促進剤としては具体的にはチッ化ホウ素、タルク、カ
オリン等の微粉末が例示され、中でもチッ化ホウ素粉末
は極めて少量にても顕著な相乗作用を発揮し、最も好適
である。ここで用いるチッ化ホウ素（ＢＮ）は、特に平
均粒子径が 0.2〜10μm(ＭＰＳ法）の一般には六方晶系
の微粉末が好ましい。粒径が過小であると取扱上困難
で、均一配合等に問題を生じ、又、過大であると本発明
の目的とする効果が減退し好ましくない。微粉末チッ化
ホウ素の配合量はＰＡＳ樹脂(A)100重量部に対し２重量
部以下、好ましくは 0.005〜２重量部、特に好ましくは
0.01〜１重量部である。かかる結晶化促進剤(E) は前記
(B) 成分に配合して用いてもよく、又別に添加してもよ
い。
【００１１】本発明の組成物には更に目的に応じ一般に
ＰＡＳ樹脂に添加される公知の物質、すなわち各種安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、潤滑剤、および離型剤、可塑
剤等も必要に応じ適宜添加することができる。又、補助
的に少量の他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系
樹脂、ポリアミド系樹脂、スチレン系樹脂（ＡＳ、ＡＢ
Ｓ等を含む）、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹
脂等を配合してもよい。
ＰＡＳ樹脂に添加される公知の物質、すなわち各種安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、潤滑剤、および離型剤、可塑
剤等も必要に応じ適宜添加することができる。又、補助
的に少量の他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系
樹脂、ポリアミド系樹脂、スチレン系樹脂（ＡＳ、ＡＢ
Ｓ等を含む）、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹
脂等を配合してもよい。
【００１２】本発明の樹脂組成物の調製は、一般に合成
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。すなわち一般的には必要な成分(A) 、
(B)、(C) 、更には(D) 及び／又は(E) 成分を混合し、
１軸又は２軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して
成形用ペレットとすることができる。また、上記成分を
よく混合した後、直接成形に供してもよい。このように
して得たＰＡＳ組成物は、何れの成形法に使用しても良
いが射出成形、ブロー成形において最もその効果が発揮
される。
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。すなわち一般的には必要な成分(A) 、
(B)、(C) 、更には(D) 及び／又は(E) 成分を混合し、
１軸又は２軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して
成形用ペレットとすることができる。また、上記成分を
よく混合した後、直接成形に供してもよい。このように
して得たＰＡＳ組成物は、何れの成形法に使用しても良
いが射出成形、ブロー成形において最もその効果が発揮
される。
【００１３】
【実施例】以下の実施例・比較例により本発明を更に具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 (B) 成分の調製例 表１で示される炭素系物質(b) 又は(b')を表２に示され
るポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ) (a) 又は
(a')とあらかじめ混合し、更にシリンダー温度310℃の
２軸押出機で溶融混練して押出し、ペレット状組成物
(B) 又は(B')を得た。参考までにこの際の押出性を良好
（○）、困難（△）、押出不能（×）の３段階で評価し
た。尚、(a')、(b')及び(B')は、夫々本発明の条件を満
たさない場合（＊）を示す。
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 (B) 成分の調製例 表１で示される炭素系物質(b) 又は(b')を表２に示され
るポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ) (a) 又は
(a')とあらかじめ混合し、更にシリンダー温度310℃の
２軸押出機で溶融混練して押出し、ペレット状組成物
(B) 又は(B')を得た。参考までにこの際の押出性を良好
（○）、困難（△）、押出不能（×）の３段階で評価し
た。尚、(a')、(b')及び(B')は、夫々本発明の条件を満
たさない場合（＊）を示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】a-1：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度 300ポ
イズ a-2：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度 500ポイズ a-3：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度1400ポイズ * a'-1：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度 80ポイズ * a'-2：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度2500ポイズ * a'-3：架橋ＰＰＳ樹脂 溶融粘度 450ポイズ 但し、溶融粘度は、310 ℃・ずり速度 1200sec-1の値
（以下同じ） 実施例１〜10、比較例１〜９ 下記に示すＰＰＳ樹脂(A) 、及び前記表２に示した(B)
成分、及び下記に示す充填剤(C) をあらかじめ良く混合
し、シリンダー温度 310℃の２軸押出機で溶融混練し、
押出してペレット状組成物を調製した。このペレットを
用い射出成形して下記に示す如くバリ発生の状況及び引
張強度を測定した。結果を表３（実施例１〜10）に示
す。又、比較のため、本発明の要件満たさない場合
（(B')を使用又は(b) を単独使用）の結果を表４（比較
例１〜９）に示す。 (A) 成分：ポリフェニレンサルファイド樹脂 A-1：直鎖状ＰＰＳ樹脂（溶融粘度 500ポイズ) ； a-2
と同じ (C) 成分：充填剤 C-1：ガラス繊維 アミノシラン／ウレタン処理 評価方法 (i) バリ長さ 一部に20μm の金型間隙を有するバリ測定部が外周の一
部に設けられている円板状キャビティーの金型を用いて
射出成形し、その部分に発生するバリ長さを写像投影機
にて拡大して測定した。成形条件は以下の通りであり、
各々５ショットずつ成形してその平均値を示した。 金型温度 150℃ シリンダー温度 320℃ 射出圧力 キャビティーが完全に充填するに充
分な最少圧力 保圧時間 10 秒 冷却時間 10 秒 (ii)引張強度 シリンダー温度 320℃、金型温度 150℃にてASTM D638
に準拠して試験片を作成し、強度を測定した。
イズ a-2：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度 500ポイズ a-3：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度1400ポイズ * a'-1：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度 80ポイズ * a'-2：直鎖状ＰＰＳ樹脂 溶融粘度2500ポイズ * a'-3：架橋ＰＰＳ樹脂 溶融粘度 450ポイズ 但し、溶融粘度は、310 ℃・ずり速度 1200sec-1の値
（以下同じ） 実施例１〜10、比較例１〜９ 下記に示すＰＰＳ樹脂(A) 、及び前記表２に示した(B)
成分、及び下記に示す充填剤(C) をあらかじめ良く混合
し、シリンダー温度 310℃の２軸押出機で溶融混練し、
押出してペレット状組成物を調製した。このペレットを
用い射出成形して下記に示す如くバリ発生の状況及び引
張強度を測定した。結果を表３（実施例１〜10）に示
す。又、比較のため、本発明の要件満たさない場合
（(B')を使用又は(b) を単独使用）の結果を表４（比較
例１〜９）に示す。 (A) 成分：ポリフェニレンサルファイド樹脂 A-1：直鎖状ＰＰＳ樹脂（溶融粘度 500ポイズ) ； a-2
と同じ (C) 成分：充填剤 C-1：ガラス繊維 アミノシラン／ウレタン処理 評価方法 (i) バリ長さ 一部に20μm の金型間隙を有するバリ測定部が外周の一
部に設けられている円板状キャビティーの金型を用いて
射出成形し、その部分に発生するバリ長さを写像投影機
にて拡大して測定した。成形条件は以下の通りであり、
各々５ショットずつ成形してその平均値を示した。 金型温度 150℃ シリンダー温度 320℃ 射出圧力 キャビティーが完全に充填するに充
分な最少圧力 保圧時間 10 秒 冷却時間 10 秒 (ii)引張強度 シリンダー温度 320℃、金型温度 150℃にてASTM D638
に準拠して試験片を作成し、強度を測定した。
【００１７】
【表３】
【００１８】
【表４】
【００１９】実施例11〜14、比較例10 (B) 成分の配合量及び一部充填剤を変えて同様に試験し
た。又、前記の如くして押出性を評価した。結果を表５
に示す。
た。又、前記の如くして押出性を評価した。結果を表５
に示す。
【００２０】
【表５】
【００２１】(C) 成分：充填剤 C-2：C-1 と炭酸カルシウムの等量混合物 実施例15〜20 更に実施例３に対し、(A) 成分として架橋ＰＰＳを一部
混合した場合(A-2) 、或は、(D) アルコキシシラン及び
／又は(E) 結晶化促進剤を配合した場合について同様に
試験した結果を表６に示す。
混合した場合(A-2) 、或は、(D) アルコキシシラン及び
／又は(E) 結晶化促進剤を配合した場合について同様に
試験した結果を表６に示す。
【００２２】
【表６】
【００２３】(A) 成分：ポリフェニレンサルファイド樹
脂 A-2：直鎖状ＰＰＳ樹脂（溶融粘度 500ポイズ) … 90
重量％及び 架橋型ＰＰＳ樹脂（溶融粘度8000ポイズ) … 10 重量％
の混合 (D) 成分：D-1 シラン化合物（３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン） (E) 成分：結晶化促進剤 E-1 チッ化ホウ素、 E-2 タルク
脂 A-2：直鎖状ＰＰＳ樹脂（溶融粘度 500ポイズ) … 90
重量％及び 架橋型ＰＰＳ樹脂（溶融粘度8000ポイズ) … 10 重量％
の混合 (D) 成分：D-1 シラン化合物（３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン） (E) 成分：結晶化促進剤 E-1 チッ化ホウ素、 E-2 タルク
【００２４】
【発明の効果】本発明のポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物は特に成形時のバリ発生を改善し、又、優れた
成形性、物性を保持する。
脂組成物は特に成形時のバリ発生を改善し、又、優れた
成形性、物性を保持する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｋ 7/02 7/14 7/14
Claims (13)
- 【請求項１】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100
重量部に対し、 (B) 310 ℃・ずり速度 1200sec-1における粘度が 150〜
2000ポイズの実質上直鎖状分子構造のポリアリーレンサ
ルファイド樹脂(a) に、DBP 吸油量が50ml/100g 以上の
炭素系物質(b) を溶融混練し分散させた樹脂組成物（但
し、(b) 成分は(B) 成分中３〜40重量％）を２〜100 重
量部、 (C) (b) 以外の無機または有機充填剤を５〜400 重量部
配合してなる成形時のバリ発生が改良されたポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項２】炭素系物質(b) の配合比率が組成物全体に
対し 0.1〜15重量％である請求項１記載のポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項３】炭素系物質(b) がカーボンブラックである
請求項１又は２記載のポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物。 - 【請求項４】炭素系物質(b) がグラファイトである請求
項１又は２記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物。 - 【請求項５】炭素系物質(b) のDBP 吸油量が100ml/100g
以上である請求項１〜４の何れか１項記載のポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項６】(A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹
脂が主として実質上直鎖状のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂である請求項１〜５の何れか１項記載のポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項７】(A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹
脂が、 310℃・ずり速度 1200sec-1における粘度が3000
〜30000 ポイズの分岐又は架橋ポリアリーレンサルファ
イド樹脂を１〜30重量％含有する混合ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂である請求項６記載のポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物。 - 【請求項８】(C) 成分の充填剤が、繊維状充填剤である
請求項１〜７の何れか１項記載のポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物。 - 【請求項９】(C) 成分の充填剤が、繊維状充填剤と粉粒
状及び／又は板状の充填剤である請求項１〜７の何れか
１項記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項１０】(C) 成分の繊維状充填剤が、ガラス繊維
である請求項８又は９記載のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂組成物。 - 【請求項１１】更に(D) 成分としてアルコキシシラン化
合物を(A) 成分100 重量部に対し0.01〜５重量部配合し
た請求項１〜１０の何れか１項記載のポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物。 - 【請求項１２】更に(E) 成分として結晶化促進剤を(A)
成分100 重量部に対し0.005 〜５重量部配合した請求項
１〜１１の何れか１項記載のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂組成物。 - 【請求項１３】結晶化促進剤(E) がチッ化ホウ素、タル
ク及びカオリンから選ばれた少なくとも一種の微粉末で
ある請求項１２記載のポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25776495A JP3162273B2 (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25776495A JP3162273B2 (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09100412A true JPH09100412A (ja) | 1997-04-15 |
| JP3162273B2 JP3162273B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=17310778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25776495A Expired - Lifetime JP3162273B2 (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3162273B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1199546A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-04-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド成形体の製造方法 |
-
1995
- 1995-10-04 JP JP25776495A patent/JP3162273B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1199546A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-04-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド成形体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3162273B2 (ja) | 2001-04-25 |
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