JPH09100420A

JPH09100420A - 黄色顔料組成物

Info

Publication number: JPH09100420A
Application number: JP7254995A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Kawase; 一郎河瀬; Akiyoshi Kanai; 明美金井; Toshio Takei; 俊夫武井; Masao Tanaka; 正夫田中
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-10-02
Filing date: 1995-10-02
Publication date: 1997-04-15
Anticipated expiration: 2015-10-02
Also published as: JP3900544B2

Abstract

(57)【要約】【課題】環境汚染や労働衛生の面での問題がなく、色
相的に黄鉛と同等で、経時変化に伴なう色相変化が少な
い黄色有機顔料組成物を提供すること。【解決手段】有機黄色顔料及び縮合アゾ系赤色顔料を
含有する黄色顔料組成物。【効果】本発明の黄色顔料組成物は、環境汚染や労働
衛生の面での問題がなく、経時変化に伴う色相変化が少
ない着色剤であり、とりわけ道路標示材用途に好適に使
用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は黄鉛代替用途の着色
剤として有用な黄色の顔料組成物に関するものであっ
て、更に詳しくは、経時変化にともなう色相変化が少な
く、夜間視認性にも優れているため、道路標示材用とし
て特に好適に使用できる黄色顔料組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】建設機械塗装用や、舗装道路の中央線等
に用いられる道路標示材用に用いられる黄色顔料は、従
来より黄鉛が使用されているが、黄鉛は６価クロムと鉛
からなる化合物であり、環境汚染や労働衛生の面で問題
を抱えており、その対策として有機顔料への代替が望ま
れている。

【０００３】黄色有機顔料としては、モノアゾ顔料、ジ
スアゾ顔料、縮合多環系顔料等、種々のものが公知であ
り、例えば、モノアゾ顔料、縮合多環系顔料は耐光性に
優れ、ジスアゾ顔料は着色力に優れる等の特徴を有す
る。ところが、これら多数の黄色有機顔料は、色相的に
黄鉛とは異なるため、道路標示用の目的に使用するため
には、これらの黄色顔料に橙〜赤色顔料を添加する、い
わゆる調色をする必要がある。黄色顔料に添加使用する
橙〜赤色顔料としては、ピラゾロン系顔料、カーミン６
Ｂ、ウォッチングレッド等のアゾレーキ顔料、ナフトー
ルＡＳ系等の不溶性アゾ顔料、キナクリドン等の縮合多
環系顔料、ベンガラ等の無機顔料などが知られている。

【０００４】

【解決しようとする課題】しかしながら、これらの橙〜
赤色顔料の耐光性、耐候性が、黄色有機顔料、特にジス
アゾ系黄色顔料とは著しく異なるため、道路標示用に用
いた場合には、敷設後の経時変化に伴なう色相変化が大
きいという問題点を有していた。

【０００５】本発明が解決しようとする課題は、環境汚
染や労働衛生の面での問題がなく、色相的に黄鉛と同等
で、経時変化に伴なう色相変化が少ない黄色有機顔料組
成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは黄色有機顔
料と類似の経時変化挙動を示す調色用の橙〜赤色顔料に
関して研究を重ねた結果、縮合アゾ系赤色顔料がこの目
的に適した特性を有することを見い出し、本発明を完成
させるに至った。

【０００７】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、有機黄色顔料及び縮合アゾ系赤色顔料を含有するこ
とを特徴とする黄色顔料組成物を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において、縮合アゾ系赤色
顔料との併用により調色される黄色顔料としては、目的
に応じ種々の公知のものが使用できる。使用できる黄色
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同
８１、同８３、同１３６の如きジスアゾ系黄色顔
料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同３、同
６５、同７３、同７４、同７５、同１１６、同
１５１、同１５４、同１８１の如きモノアゾ系黄色
顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３の如きア
ゾレーキ系黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９３、同９５の如き縮合アゾ系黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１０９、同１１０の如きイソイ
ンドリノン系黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１３９の如きイソインドリン系黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー２４、同１０８の如き縮合多環
系黄色顔料等が挙げられる。

【０００９】これらの黄色顔料の中でも、経済性、着色
力、調色のしやすさ、耐候性、耐熱性等を勘案すると、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同
５５、同６５、同７３、同７５、同８３、同
１３９、同１８１、同１８３、等が好ましく、とり
わけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、同１３
９、同１８１、同１８３が好ましい。

【００１０】調色用縮合アゾ系赤色顔料としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、同１６６、
同２１５、同２２０、同２２１等が挙げられる
が、調色しやすく、施工後の経時変化にともなう色相変
化が少ないという点で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
１４４、同１６６、同２２０が特に好ましい。

【００１１】縮合アゾ系赤色顔料の粒子径は、平均長径
が０．０５〜１．５μｍの範囲にあるものが好ましく、
０．１〜１．０μｍの範囲にあるものが特に好ましい。
粒子径の平均長径が０．０５μｍよりも細かい場合に
は、耐候性や耐光性が低下し、色相の経時変化挙動が異
なってくる傾向にあるため、好ましくなく、粒子径の平
均長径が１．５μｍよりも大きい場合には、黄鉛色に調
色しにくくなると共に、色相の経時変化挙動が異なって
くる傾向にあるため、好ましくない。

【００１２】調色のため黄色顔料に対し併用される縮合
アゾ系赤色顔料の量は、用いる黄色顔料の着色力や縮合
アゾ系赤色顔料の色相、着色力、さらには目標とする色
相により変化し、任意の値を取ることができるが、色相
に対する調色効果を考慮すれば、黄色顔料１００重量部
に対して０．１〜１００，０００重量部の範囲が好まし
い。アゾ縮合アゾ系赤色顔料の併用量が少なければ僅か
に赤みを帯びた黄色であるが、併用量を増すとともに赤
みが増し、大部分がアゾ縮合アゾ系赤色顔料であれば黄
味の赤色となる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
２２０とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３とから
黄鉛近似の色相に調色する場合は、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー８３１００重量部に対し、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド２２００．５〜５重量部を併用するの
が好ましい。

【００１３】黄色顔料と縮合アゾ系赤色顔料の混合は、
ドライ顔料同士を混合するドライブレンドでも良いし、
顔料のウェットケーキを混合するウェットブレンドでも
良い。水等の適当な分散媒に顔料を分散させた後、瀘過
することもできる。

【００１４】縮合アゾ系赤色顔料で調色された黄色顔料
は、そのまま又は他の顔料とともに各種着色材用途に使
用できるが、道路標示材用として使用する場合は、その
まま使用しても良いし、ベンガラ（屈折率：２．８）、
黄色酸化鉄（屈折率：２．０）等の無機顔料と共に使用
することもできる。特に、チタンホワイト（屈折率：
２．７）やチタンイエロー（屈折率：２．９）、酸化ジ
ルコニウム（屈折率：２．４）等、白色〜淡黄色の高屈
折率無機顔料とともに使用すれば、その再帰反射作用に
より色相を大きく変化させることなく、夜間視認性を顕
著に改善することができる。夜間視認性改善の目的で添
加される無機顔料の量は、縮合アゾ系赤色顔料で調色さ
れた黄色顔料１００重量部に対し１０〜５００重量部が
好ましく、１００〜３００重量部が特に好ましい。

【００１５】縮合アゾ系赤色顔料で調色された黄色顔料
と無機顔料の混合は、ドライブレンドでも良いし、ウェ
ットブレンドでも良い。水等の適当な分散媒に顔料を分
散させた後、瀘過しても良い。さらに、無機顔料を分散
させた系で黄色顔料を合成しても良い。無機顔料として
チタンホワイトやチタンイエロー等、屈折率の高い顔料
を用いた場合、この方法は夜間視認性に優れた道路標示
材用黄色顔料の製造方法として特に有効である。これ
は、高屈折率無機顔料の表面を黄色顔料が被覆し、無機
顔料粒子による再帰反射光に対してカラーフィルターの
作用を果たすためと考えられる。有機顔料による無機顔
料の被覆は、例えば、ハイブリダイザーのような装置を
用い、ドライプロセスで、機械的に行うこともできる。

【００１６】道路標示材は、このようにして調製した黄
色顔料組成物の他に、充填用材料（骨材）、天然及び／
又は合成樹脂などを混合して調製される。

【００１７】充填用材料としては、例えば、寒水石、白
砂、石英粉、ガラスビーズ等が挙げられ、天然及び合成
樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、マレイン酸変性ロ
ジンエステル、クマロンインデン樹脂、石油樹脂、キシ
レン樹脂、ケトン樹脂、テルペン樹脂、ヒマシ油、ヤシ
油、大豆油、メラミン樹脂、合成ゴム、フタル酸樹脂、
アクリル樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。

【００１８】道路標示材は、ホットスプレー式又は加熱
溶融式で道路等に敷設される。

【００１９】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。以下の例中において、部は重量部を意味する。

【００２０】＜製造例＞（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
１６６の製造）温度計及び攪拌装置を備えた反応装置に、２，５−ジク
ロロアニリン１６２部、３５％塩酸６１５部及び水２０
００部を加え、９０℃に加熱して、内容物を溶解させ
た。３０℃まで放冷し、さらに氷１０００部を加えた
後、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液３５０部を加えて、
ジアゾ化した。

【００２１】別の反応装置に、水１６００部、４８％水
酸化ナトリウム水溶液４１５部、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸１８８部を加え、溶解させた。得られた溶液
を上記ジアゾ化反応液中に約３０分かけて滴下した。滴
下終了後、９０℃に加熱し、１時間保持した後、瀘過、
温湯洗浄し、乾燥させて、赤色物質３４０部を得た。

【００２２】次に、温度計及び攪拌装置を備えた反応装
置に、キシレン２１００部、赤色物質３４０部及びジメ
チルホルムアミド２部を加えた。内容物を攪拌しながら
８０℃に加熱し、塩化チオニル１５６部を約３０分かけ
て滴下した。滴下終了後、徐々に１１０℃まで昇温さ
せ、同温度で１時間保持した。５℃まで冷却した後、瀘
過し、残渣として得られたケーキをｏ−ジクロロベンゼ
ン３００部で洗浄した。

【００２３】更に、温度計及び攪拌装置を備えた反応装
置に、ｏ−ジクロロベンゼン２０００部、上記で得たウ
ェットケーキを加え、８０℃に加熱した。これに、９０
℃に加熱したｐ−フェニレンジアミン５７部及びｏ−ジ
クロロベンゼン１３００部よりなる溶液を加えた後、約
２時間かけて１４０℃まで昇温させ、同温度で３時間保
持した。９０℃まで放冷した後、生成物を瀘過し、残渣
をジメチルホルムアミド、メタノール、温湯で順次洗浄
し、乾燥させてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６の粗
製物２７０部を得た。

【００２４】得られた粗製物１５部を、０．５μｍジル
コニアビーズ５００部、水１００部及びｏ−ジクロロベ
ンゼン５０部と共にサンドグラインダーに仕込み、２０
℃で４時間磨砕した。摩砕終了後、瀘過し、残渣をメタ
ノール洗浄、温湯洗浄し、乾燥させて、平均長径が約
０．０７μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６を
得た。

【００２５】同様にして得たＣ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１６６を、ｏ−ジクロロベンゼン中、種々の温度で
加熱処理し、平均長径０．１５μｍ、０．３μｍ、０．
７μｍ、１．２μｍのものを調製した。

【００２６】＜実施例１＞Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー８３（大日本インキ化学工業(株)製の「シムラー
ファーストイエロー４１８１ＮＲ」）９７部、製造例
で得た平均長径０．３μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１６６３部及びチタンホワイト（石原産業(株)製
の「タイペークＲ−５５０」）１００部を、混合機を
用いて十分混合して黄色顔料組成物を得た。

【００２７】＜実施例２〜５＞実施例１において、平均
長径０．３μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６
に代えて、製造例で得た、平均長径０．０７μｍ、０．
１５μｍ、０．７μｍ及び１．２μｍのＣ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１６６を各々用いた以外は、実施例１と
同様にして黄色顔料組成物を得た。

【００２８】＜実施例６＞Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー８３（シムラーファーストイエロー４１８１Ｎ
Ｒ：大日本インキ化学(株)製）のウェットケーキ（顔料
分４５％）２１５部及び製造例で得た平均長径０．３μ
ｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６のウェットケ
ーキ（顔料分５０％）６部を混練機を用いて混練した
後、乾燥、粉砕し、次いでチタンホワイト（タイペーク
Ｒ−５５０：石原産業(株)製）１００部を加え、混合
機を用いて十分混合して黄色顔料組成物を得た。

【００２９】＜実施例７＞温度計及び攪拌装置を備えた
反応装置に、水２０００部、Ｎ−（２，５−ジメトキシ
−４−クロロフェニル）−３−オキソブタンアミド（三
星化学(株)製）５７部及び２５％水酸化ナトリウム水溶
液５５部を加えて溶解させた。この溶液にチタンホワイ
ト（帝国化工(株)製の「ＪＲ−６０２Ｓ」）１００部を
加え、攪拌しながら、酢酸２１部を滴下し、カップラー
液を調製した。カップラー液の液温を２０℃とした後、
３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩３３部のテトラゾ
化水溶液を約２時間かけて滴下し、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー８３とチタンホワイトとの複合顔料を得
た。滴下終了後、更に９０℃まで加熱し、同温度で１時
間攪拌した後、製造例で得た平均長径０．３μｍのＣ．
Ｉ．ピグメントレッド

【００３０】１６６のウェットケーキ（顔料分５０％）
６部を加え、十分攪拌、分散させた後、瀘過、水洗し、
乾燥させて黄色顔料組成物を得た。

【００３１】＜実施例８＞実施例１において、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー８３に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１７（大日本インキ化学工業(株)製の
「シムラーファーストイエロー８ＧＴＦ」）を用い
た以外は、実施例１と同様にして黄色顔料組成物を得
た。

【００３２】＜実施例９＞Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１８３（ＢＡＳＦ社製の「パリオトールイエロー
Ｋ２２７０」）１４０部、製造例で得た平均長径０．
３μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６３部及
びチタンホワイト（「タイペークＲ−５５０」）６０
部を、混合機を用いて十分混合して黄色顔料組成物を得
た。

【００３３】＜実施例１０＞実施例９において、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１８３に代えて、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１８１（チバガイギー(株)製の
「ＰＶファーストイエローＨ３Ｒ」）１４０部を用
いた以外は、実施例９と同様にして黄色顔料組成物を得
た。

【００３４】＜実施例１１＞実施例９において、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１８３に代えて、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製の「パリ
オトールイエローＬ１９７０」）１４０部を用いた以
外は、実施例９と同様にして黄色顔料組成物を得た。

【００３５】＜実施例１２＞実施例１において、平均長
径０．３μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６に
代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（「クロ
モフタルレッドＢＲ」）３部を用いた以外は、実施例
１と同様にして黄色顔料組成物を得た。

【００３６】＜実施例１３＞実施例１において、平均長
径０．３μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６に
代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０（「クロ
モフタルレッドＧ」）３部を用いた以外は、実施例１
と同様にして黄色顔料組成物を得た。

【００３７】＜実施例１４＞実施例１において、チタン
ホワイトに代えて、チタンイエロー（石原産業(株)製の
「タイペークイエローＴＹ−７０」）１００部を用い
た以外は、実施例１と同様にして黄色顔料組成物を得
た。

【００３８】＜実施例１５＞Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー７３（大日本インキ化学(株)製の「シムラーファ
ストイエロー４１１７」）９０部、製造例で得た平均
長径０．３μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６
３部、黄色酸化鉄（戸田工業(株)製の「トダカラー
イエロー４８」）２０部、チタンイエロー（「タイペ
ークイエローＴＹ−７０」）２０部を、混合機を用い
て十分混合して黄色顔料組成物を得た。

【００３９】＜比較例１〜１５＞実施例１〜１５の各々
において、調色用赤色顔料として使用した縮合アゾ系赤
色顔料に代えて、色相的に同等となる量のＣ．Ｉ．ピグ
メントレッド５７：１（大日本インキ化学工業(株)
製の「シムラーブリリアントカーミン６Ｂ３０
６」）を用いた以外は、各実施例と同様にして黄色顔料
組成物を得た。

【００４０】＜比較例１６〜３０＞実施例１〜１５の各
々において、調色用赤色顔料として使用した縮合アゾ系
赤色顔料に代えて、色相的に同等となる量のＣ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１９（大日本インキ化学工業
(株)製の「ファーストゲンスーパーレッドＹ
Ｅ」）を用いた以外は、各実施例と同様にして黄色顔料
組成物を得た。

【００４１】＜実施例１６＞（道路標示材への応用）上記各実施例及び各比較例で得た黄色顔料組成物２部
と、ガラスビーズＧＢ１５３Ｔを１６重量％含有する石
油樹脂系溶融型路面標示塗料用コンパウンド９８部とを
１９０℃で溶融、混合した後、アプリケータにて約１ｍ
ｍの厚さに金属板に塗布した。これを大日本インキ化学
工業(株)鹿島工場（所在地：茨城県鹿島郡神栖町）内の
暴露試験設備にて６カ月間の暴露試験を行い、目視にて
色相変化を評価した。

【００４２】その結果、各実施例で得た黄色顔料組成物
を用いた試験塗板と比較して、比較例１〜１５で得た顔
料組成物を用いた試験塗板は、赤味が消失し、一方、比
較例１６〜３０で得た顔料組成物を用いた試験塗板は、
赤味が強くなり、いずれも色相の変化が極めて顕著であ
った。

【００４３】

【発明の効果】本発明の黄色顔料組成物は、環境汚染や
労働衛生の面での問題がなく、経時変化に伴う色相変化
が少ない着色剤であり、とりわけ道路標示材用途に好適
に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機黄色顔料及び縮合アゾ系赤色顔料を
含有することを特徴とする黄色顔料組成物。
【請求項２】縮合アゾ系黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメン
トレッド１４４、同１６６及び同２２０からな
る群から選ばれる１以上の顔料である請求項１記載の顔
料組成物。
【請求項３】縮合アゾ系赤色顔料一次粒子の平均長径
が０．０５〜１．５μｍの範囲にある請求項１記載の顔
料組成物。
【請求項４】有機顔料及び無機顔料を含有する請求項
１、２又は３記載の顔料組成物。
【請求項５】有機黄色顔料と無機顔料との複合顔料を
含有する請求項１、２又は３記載の顔料組成物。
【請求項６】無機顔料が、屈折率２．０以上の無機顔
料である請求項４又は５記載の顔料組成物。
【請求項７】無機顔料が、チタン、鉄及びニッケルか
らなる群から選ばれる１種以上の金属の酸化物を含有す
る無機顔料である請求項４又は５記載の顔料組成物。
【請求項８】無機顔料がチタンホワイト、チタンイエ
ロー及び黄色酸化鉄からなる群から選ばれる１以上の顔
料である請求項４又は５記載の顔料組成物。
【請求項９】有機黄色顔料がアゾ顔料である請求項１
〜８のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項１０】有機黄色顔料がイソインドリン顔料で
ある請求項１〜８のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項１１】有機黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー８３、同１８１、同１８３からなる群から
選ばれる１以上の顔料である請求項９記載の顔料組成
物。
【請求項１２】有機黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１３９である請求項１０記載の顔料組成物。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか１項に記載
の顔料組成物を含有することを特徴とする道路標示材。