JPH09104795A - 耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレン - Google Patents
耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレンInfo
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- JPH09104795A JPH09104795A JP8210444A JP21044496A JPH09104795A JP H09104795 A JPH09104795 A JP H09104795A JP 8210444 A JP8210444 A JP 8210444A JP 21044496 A JP21044496 A JP 21044496A JP H09104795 A JPH09104795 A JP H09104795A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性に優れたシンジオタクチックポリス
チレンの提供。 【解決手段】 シンジオタクチックポリスチレンと
（ａ）ポリスチレン−水素化ポリブタジエンブロックコ
ポリマーおよび（ｂ）軽度の架橋または非架橋のゴム性
コアのコア／シェル改質剤とをブレンドして調製される
耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレン。
チレンの提供。 【解決手段】 シンジオタクチックポリスチレンと
（ａ）ポリスチレン−水素化ポリブタジエンブロックコ
ポリマーおよび（ｂ）軽度の架橋または非架橋のゴム性
コアのコア／シェル改質剤とをブレンドして調製される
耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレン。
Description
【０００１】本願発明は耐衝撃性改良シンジオタクチッ
クポリスチレンに関し、さらにはシンジオタクチックポ
リスチレンと（ａ）ポリスチレン−水素化ポリブタジエ
ンブロックコポリマーおよび（ｂ）軽度の架橋された、
または非架橋のゴム性コアのコア／シェル改質剤とをブ
レンドして調製される耐衝撃性改良シンジオタクチック
ポリスチレン、並びに上記のいずれかの添加剤を単独で
同量使用した場合よりもより大きな衝撃強度を有する材
料の製造に関する。
クポリスチレンに関し、さらにはシンジオタクチックポ
リスチレンと（ａ）ポリスチレン−水素化ポリブタジエ
ンブロックコポリマーおよび（ｂ）軽度の架橋された、
または非架橋のゴム性コアのコア／シェル改質剤とをブ
レンドして調製される耐衝撃性改良シンジオタクチック
ポリスチレン、並びに上記のいずれかの添加剤を単独で
同量使用した場合よりもより大きな衝撃強度を有する材
料の製造に関する。
【０００２】シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰ
Ｓ）は、商業的なプラスチックとしては後発のものであ
る。いくつかの特許に記載されているように、ＳＰＳは
特定の有機金属触媒を使用してスチレンから製造され、
アタクチックまたはアイソタクチックな構造とは異なる
シンジオタクチック構造を有する。得られたポリマーは
結晶質でありアタクチックまたはアイソタクチック構造
のものよりも高い軟化点を有し、現在、より高価な樹脂
から作られている多くの商業的製品について有用であ
る。スタンフォードリサーチインスティテュート（ＳＲ
Ｉ）ＰＥＰレポート＃３９Ｃ（１９９４）に記載されて
いるように、非改質のＳＰＳ樹脂は引っ張り破壊強度３
５−１３２ｍＰａ、破壊伸び１−２０％といった性質を
有する。溶融加工後の結晶率は約５０％であり、得られ
るＳＰＳは融点が２７０℃の半結晶質の熱可塑性エンジ
ニアリング樹脂である。未改質のポリマーは脆いが、耐
衝撃性改良剤と配合して優れた強靱さと電気特性を有す
る製品を得ることができる。ガラス繊維強化ＳＰＳは、
ポリカーボネートに次ぐ高いアイゾット衝撃強度を有す
ることが報告されている。市場としては、強靱化が望ま
れている包装材、フィルム、繊維、および他の押出また
は熱成形製品があげられる。
Ｓ）は、商業的なプラスチックとしては後発のものであ
る。いくつかの特許に記載されているように、ＳＰＳは
特定の有機金属触媒を使用してスチレンから製造され、
アタクチックまたはアイソタクチックな構造とは異なる
シンジオタクチック構造を有する。得られたポリマーは
結晶質でありアタクチックまたはアイソタクチック構造
のものよりも高い軟化点を有し、現在、より高価な樹脂
から作られている多くの商業的製品について有用であ
る。スタンフォードリサーチインスティテュート（ＳＲ
Ｉ）ＰＥＰレポート＃３９Ｃ（１９９４）に記載されて
いるように、非改質のＳＰＳ樹脂は引っ張り破壊強度３
５−１３２ｍＰａ、破壊伸び１−２０％といった性質を
有する。溶融加工後の結晶率は約５０％であり、得られ
るＳＰＳは融点が２７０℃の半結晶質の熱可塑性エンジ
ニアリング樹脂である。未改質のポリマーは脆いが、耐
衝撃性改良剤と配合して優れた強靱さと電気特性を有す
る製品を得ることができる。ガラス繊維強化ＳＰＳは、
ポリカーボネートに次ぐ高いアイゾット衝撃強度を有す
ることが報告されている。市場としては、強靱化が望ま
れている包装材、フィルム、繊維、および他の押出また
は熱成形製品があげられる。
【０００３】ヨーロッパの未審査特許出願３１８，７９
３号には、ＳＰＳは耐衝撃性が改良されない限り依然と
して脆いことが記載されている。ＳＰＳの耐衝撃性改良
剤として、多くの耐衝撃性改良剤、たとえばスチレン−
ブタジエンブロックコポリマー、ポリスチレン−水素化
ポリブタジエンブロックコポリマー、ポリブタジエン／
ポリスチレンステージポリマー（staged polymer）、あ
る種のコア／シェルコポリマー（多段ポリマー：multi-
stage polymers）、および他のゴム状コポリマーが単独
で、あるいは時にはそれらの組み合わせが教示されてい
た。しかし、’７９３特許、またはＳＰＳの耐衝撃性改
良に関する２つの最近の米国特許、５，３９１，６０３
号および５，３９１，６１１号には、それらのグループ
（Ｉ）とグループ（ＩＩ）から選ばれた耐衝撃性改良剤
の組み合わせにより改良された耐衝撃強度が得られるこ
とは、開示も示唆もされていない。
３号には、ＳＰＳは耐衝撃性が改良されない限り依然と
して脆いことが記載されている。ＳＰＳの耐衝撃性改良
剤として、多くの耐衝撃性改良剤、たとえばスチレン−
ブタジエンブロックコポリマー、ポリスチレン−水素化
ポリブタジエンブロックコポリマー、ポリブタジエン／
ポリスチレンステージポリマー（staged polymer）、あ
る種のコア／シェルコポリマー（多段ポリマー：multi-
stage polymers）、および他のゴム状コポリマーが単独
で、あるいは時にはそれらの組み合わせが教示されてい
た。しかし、’７９３特許、またはＳＰＳの耐衝撃性改
良に関する２つの最近の米国特許、５，３９１，６０３
号および５，３９１，６１１号には、それらのグループ
（Ｉ）とグループ（ＩＩ）から選ばれた耐衝撃性改良剤
の組み合わせにより改良された耐衝撃強度が得られるこ
とは、開示も示唆もされていない。
【０００４】ＳＰＳについてより強靱な耐衝撃性改良タ
イプについてのニーズ、またはより少量の耐衝撃性改良
剤の添加量で同等の強靱さを達成することについてのニ
ーズがあり、強靱なエンジニアリング樹脂についてのコ
スト／パーフォーマンスのよりよい達成が求められてい
た。’７９３特許に教示されているように、そのなかで
開示されているいかなる耐衝撃性改良剤も単独では耐衝
撃性改良効果の上限があるようであるが、単一の改良剤
のそれぞれに相当する量を超えて強靱性を向上させる、
相乗作用を発現するような耐衝撃性改良剤の組み合わせ
は開示も示唆もされていない。
イプについてのニーズ、またはより少量の耐衝撃性改良
剤の添加量で同等の強靱さを達成することについてのニ
ーズがあり、強靱なエンジニアリング樹脂についてのコ
スト／パーフォーマンスのよりよい達成が求められてい
た。’７９３特許に教示されているように、そのなかで
開示されているいかなる耐衝撃性改良剤も単独では耐衝
撃性改良効果の上限があるようであるが、単一の改良剤
のそれぞれに相当する量を超えて強靱性を向上させる、
相乗作用を発現するような耐衝撃性改良剤の組み合わせ
は開示も示唆もされていない。
【０００５】アタクチックポリスチレン用のコア／シェ
ル改良剤、特に市販の高衝撃性ポリスチレンで使用され
ているようなブタジエンゴムを含むものが、ヨーロッパ
の未審査特許出願２６５，４１２号に開示されている。
しかし、この出願は本願発明で開示されるブロックコポ
リマーとの組み合わせは教示も示唆もしていない。さら
に、該特許はシンジオタクチックポリスチレンに関する
ものではない。シンジオタクチックポリスチレンは従来
の非晶質のポリスチレンとは異なり結晶質で、高温で軟
化し、高温で加工され、従来のポリスチレンと同じ方法
では必ずしも耐衝撃性が改良されない。
ル改良剤、特に市販の高衝撃性ポリスチレンで使用され
ているようなブタジエンゴムを含むものが、ヨーロッパ
の未審査特許出願２６５，４１２号に開示されている。
しかし、この出願は本願発明で開示されるブロックコポ
リマーとの組み合わせは教示も示唆もしていない。さら
に、該特許はシンジオタクチックポリスチレンに関する
ものではない。シンジオタクチックポリスチレンは従来
の非晶質のポリスチレンとは異なり結晶質で、高温で軟
化し、高温で加工され、従来のポリスチレンと同じ方法
では必ずしも耐衝撃性が改良されない。
【０００６】本発明の目的は、従来技術により開示され
たいかなる耐衝撃性改良剤または耐衝撃性改良剤の組み
合わせよりも優れた耐衝撃強度を有する耐衝撃性改良Ｓ
ＰＳを提供することである。本発明はさらに従来技術に
より開示されたいかなる耐衝撃性改良剤または耐衝撃性
改良剤の組み合わせよりも優れた耐衝撃強度効率、すな
わち少量の耐衝撃性改良剤で同等の耐衝撃性強度が得ら
れる耐衝撃性改良ＳＰＳを提供することを目的とする。
本発明はさらに、従来の耐衝撃性改良ＳＰＳの物理的ま
たは化学的特性を損なうことなくこれらの耐衝撃性を得
ることを目的とする。また、この新規な強靱化されたＳ
ＰＳポリマーブレンドから製造される射出成形または押
出成形された物品を得ることも目的とする。
たいかなる耐衝撃性改良剤または耐衝撃性改良剤の組み
合わせよりも優れた耐衝撃強度を有する耐衝撃性改良Ｓ
ＰＳを提供することである。本発明はさらに従来技術に
より開示されたいかなる耐衝撃性改良剤または耐衝撃性
改良剤の組み合わせよりも優れた耐衝撃強度効率、すな
わち少量の耐衝撃性改良剤で同等の耐衝撃性強度が得ら
れる耐衝撃性改良ＳＰＳを提供することを目的とする。
本発明はさらに、従来の耐衝撃性改良ＳＰＳの物理的ま
たは化学的特性を損なうことなくこれらの耐衝撃性を得
ることを目的とする。また、この新規な強靱化されたＳ
ＰＳポリマーブレンドから製造される射出成形または押
出成形された物品を得ることも目的とする。
【０００７】すなわち、本発明は、少なくとも２種の耐
衝撃性改良剤を含む耐衝撃性改良シンジオタクチックポ
リスチレン混合物であって、混合物が以下の（ａ）及び
（ｂ）を含み、 ａ） 混合物１００部あたり６５から９５部の耐衝撃性
改良シンジオタクチックポリスチレン、並びに ｂ） ５から３５部の少なくとも２種の耐衝撃性改良剤
のブレンドであって、 ｉ） 少なくとも１つのポリスチレンブロックと少なく
とも１つの水素化ポリブタジエンのブロックの少なくと
も１つのブロックコポリマー、１０から９０部、および ｉｉ） コアがブタジエンのホモポリマーまたは２５重
量％以下のスチレン系モノマー、（メタ）アクリロニト
リル、もしくは（メタ）アクリル酸エステルの少なくと
も１つのコモノマーとのコポリマーであり、コアは全て
の段の合計の少なくとも７０重量％であり、第１または
第２のシェルが、スチレン系のホモポリマーまたは２５
重量％以下の（メタ）アクリロニトリル、もしくは（メ
タ）アクリル酸エステルのコモノマーとのコポリマーで
ある、少なくとも１つのコア／シェルポリマー、９０か
ら１０部を含むブレンド、改良されたブレンドの衝撃強
度が上記ｉ）の耐衝撃性改良剤のみを同一量使用して改
質されたシンジオタクチックポリスチレンの衝撃強度よ
りも大きく、かつ上記ｉｉ）の耐衝撃性改良剤のみを同
一量使用して改質されたシンジオタクチックポリスチレ
ンの衝撃強度よりも大きい、前記の耐衝撃性改良シンジ
オタクチックポリスチレンに関する。
衝撃性改良剤を含む耐衝撃性改良シンジオタクチックポ
リスチレン混合物であって、混合物が以下の（ａ）及び
（ｂ）を含み、 ａ） 混合物１００部あたり６５から９５部の耐衝撃性
改良シンジオタクチックポリスチレン、並びに ｂ） ５から３５部の少なくとも２種の耐衝撃性改良剤
のブレンドであって、 ｉ） 少なくとも１つのポリスチレンブロックと少なく
とも１つの水素化ポリブタジエンのブロックの少なくと
も１つのブロックコポリマー、１０から９０部、および ｉｉ） コアがブタジエンのホモポリマーまたは２５重
量％以下のスチレン系モノマー、（メタ）アクリロニト
リル、もしくは（メタ）アクリル酸エステルの少なくと
も１つのコモノマーとのコポリマーであり、コアは全て
の段の合計の少なくとも７０重量％であり、第１または
第２のシェルが、スチレン系のホモポリマーまたは２５
重量％以下の（メタ）アクリロニトリル、もしくは（メ
タ）アクリル酸エステルのコモノマーとのコポリマーで
ある、少なくとも１つのコア／シェルポリマー、９０か
ら１０部を含むブレンド、改良されたブレンドの衝撃強
度が上記ｉ）の耐衝撃性改良剤のみを同一量使用して改
質されたシンジオタクチックポリスチレンの衝撃強度よ
りも大きく、かつ上記ｉｉ）の耐衝撃性改良剤のみを同
一量使用して改質されたシンジオタクチックポリスチレ
ンの衝撃強度よりも大きい、前記の耐衝撃性改良シンジ
オタクチックポリスチレンに関する。
【０００８】本発明の耐衝撃性改良シンジオタクチック
ポリスチレンの好ましい態様においては、ブロックコポ
リマーは２５から３５重量％のスチレンを含むトリブロ
ックコポリマーである。そのようなブロックコポリマー
は当業界において公知であり、商業的に利用可能であ
る。それらはブタジエンとスチレンとの逐次的なアニオ
ン重合し、次いで水素化して、残留する二重結合を実質
的に飽和させることにより製造される。
ポリスチレンの好ましい態様においては、ブロックコポ
リマーは２５から３５重量％のスチレンを含むトリブロ
ックコポリマーである。そのようなブロックコポリマー
は当業界において公知であり、商業的に利用可能であ
る。それらはブタジエンとスチレンとの逐次的なアニオ
ン重合し、次いで水素化して、残留する二重結合を実質
的に飽和させることにより製造される。
【０００９】本発明の耐衝撃性改良シンジオタクチック
ポリスチレンの好ましい態様においては、コア／シェル
ポリマーはブタジエンホモポリマーのコアを含み、該ブ
タジエンポリマーがブタジエン以外の多不飽和モノマー
が存在しない条件下で、かつアルキルメルカプタンの存
在下で調製され、コアは全ての段の合計の少なくとも６
０重量％であり、第１のシェルがスチレン系ホモポリマ
ーである。ブタジエンポリマーが２０以上の膨潤比を有
することはさらに好ましい。
ポリスチレンの好ましい態様においては、コア／シェル
ポリマーはブタジエンホモポリマーのコアを含み、該ブ
タジエンポリマーがブタジエン以外の多不飽和モノマー
が存在しない条件下で、かつアルキルメルカプタンの存
在下で調製され、コアは全ての段の合計の少なくとも６
０重量％であり、第１のシェルがスチレン系ホモポリマ
ーである。ブタジエンポリマーが２０以上の膨潤比を有
することはさらに好ましい。
【００１０】軽度に架橋され、高度に膨潤する改良剤に
変わるものとして、ゴム状コアを取り囲む硬いポリマー
の１以上のシェルを有するコア／シェルポリマーがあ
る。しばしば多段ポリマーとも呼ばれるこれらのコア／
シェルポリマーは、コアがブタジエンのホモポリマーま
たはブタジエンと２５重量％以下のスチレン系モノマ
ー、（メタ）アクリロニトリル、または（メタ）アクリ
ル酸エステルの少なくとも１つのコモノマーとのコポリ
マーであり、コア（第１段）は全ての段の合計の少なく
とも７０重量％であり、第１または第２のシェル（第２
または第３段）が、スチレン系のホモポリマーまたはス
チレン系モノマーと２５重量％以下の（メタ）アクリロ
ニトリル、または（メタ）アクリル酸エステルのコモノ
マーとのコポリマーであり、スチレン系のホモポリマー
またはコポリマーではない第１または第２のシェルが、
メチルメタアクリレートのホモポリマーまたはコポリマ
ーである。そのような耐衝撃性改良剤はＰＶＣ配合物の
技術において、ＰＶＣの透明ボトルについて効果のある
ことが公知であるが、ＰＶＣの技術分野においても前述
のブロックコポリマーとの組み合わせは教示も示唆もさ
れていない。
変わるものとして、ゴム状コアを取り囲む硬いポリマー
の１以上のシェルを有するコア／シェルポリマーがあ
る。しばしば多段ポリマーとも呼ばれるこれらのコア／
シェルポリマーは、コアがブタジエンのホモポリマーま
たはブタジエンと２５重量％以下のスチレン系モノマ
ー、（メタ）アクリロニトリル、または（メタ）アクリ
ル酸エステルの少なくとも１つのコモノマーとのコポリ
マーであり、コア（第１段）は全ての段の合計の少なく
とも７０重量％であり、第１または第２のシェル（第２
または第３段）が、スチレン系のホモポリマーまたはス
チレン系モノマーと２５重量％以下の（メタ）アクリロ
ニトリル、または（メタ）アクリル酸エステルのコモノ
マーとのコポリマーであり、スチレン系のホモポリマー
またはコポリマーではない第１または第２のシェルが、
メチルメタアクリレートのホモポリマーまたはコポリマ
ーである。そのような耐衝撃性改良剤はＰＶＣ配合物の
技術において、ＰＶＣの透明ボトルについて効果のある
ことが公知であるが、ＰＶＣの技術分野においても前述
のブロックコポリマーとの組み合わせは教示も示唆もさ
れていない。
【００１１】コア／シェル改良剤のどちらのタイプにつ
いても、コアまたはゴムの量は好ましくは６０から９０
重量％である。最良の耐衝撃性効率のためには、コアは
７０から１００％ブタジエンのような高いブタジエン含
有量を有し、残余のモノマーは好ましくはスチレンまた
は他のビニル芳香族モノマー、またはたとえばブチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、またはエチルア
クリレートのような（Ｃ1−Ｃ8）アルキル（メタ）アク
リレートである。ゴム状コアポリマー内の架橋モノマー
の量が少ない（０．５％未満）、または存在しないこと
が好ましい。少量のより高級なアルキル（Ｃ8−Ｃ12）
メルカプタンが、ゴムの生成の際に存在しても良い。
いても、コアまたはゴムの量は好ましくは６０から９０
重量％である。最良の耐衝撃性効率のためには、コアは
７０から１００％ブタジエンのような高いブタジエン含
有量を有し、残余のモノマーは好ましくはスチレンまた
は他のビニル芳香族モノマー、またはたとえばブチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、またはエチルア
クリレートのような（Ｃ1−Ｃ8）アルキル（メタ）アク
リレートである。ゴム状コアポリマー内の架橋モノマー
の量が少ない（０．５％未満）、または存在しないこと
が好ましい。少量のより高級なアルキル（Ｃ8−Ｃ12）
メルカプタンが、ゴムの生成の際に存在しても良い。
【００１２】適当な第１のまたは中間のシェル段はポリ
スチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ（メチル
メタアクリレート／エチルアクリレート）コポリマー、
またはメチルメタアクリレートとスチレンとのコポリマ
ーである。適当な第３のまたは最終のシェル段はポリス
チレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ（メチルメ
タアクリレート／エチルアクリレート）コポリマー、ま
たはメチルメタアクリレートとスチレンとのコポリマー
である。
スチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ（メチル
メタアクリレート／エチルアクリレート）コポリマー、
またはメチルメタアクリレートとスチレンとのコポリマ
ーである。適当な第３のまたは最終のシェル段はポリス
チレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ（メチルメ
タアクリレート／エチルアクリレート）コポリマー、ま
たはメチルメタアクリレートとスチレンとのコポリマー
である。
【００１３】コア／シェルポリマーは一般にエマルショ
ンとして調製され、スプレードライ、塩凝結、または酸
凝結により単離される。これらのコア／シェルポリマー
の多くは粉末またはペレットとして商業的に利用可能で
ある。通常、ブタジエンのゴム状ポリマーに基づくコア
／シェル改良剤はいくらかの酸化防止剤を含み、乾燥工
程または引き続くＳＰＳとの加工の間における減成に対
して安定化を図っている。そのような酸化防止剤として
は、ヒンダードフェノール、たとえばフェノール基の横
にｔ−ブチル基のような分岐アルキル基を２つ有するベ
ンゼン環を有する分子があるが、これらに限定されるも
のではない。他の酸化防止剤としては、有機スルフィド
およびジスルフィド、並びに有機亜燐酸化合物があり、
これらは単独または組み合わせて使用することができ、
ＳＰＳと２種の耐衝撃性改良剤とのブレンドにさらに加
えることができる。
ンとして調製され、スプレードライ、塩凝結、または酸
凝結により単離される。これらのコア／シェルポリマー
の多くは粉末またはペレットとして商業的に利用可能で
ある。通常、ブタジエンのゴム状ポリマーに基づくコア
／シェル改良剤はいくらかの酸化防止剤を含み、乾燥工
程または引き続くＳＰＳとの加工の間における減成に対
して安定化を図っている。そのような酸化防止剤として
は、ヒンダードフェノール、たとえばフェノール基の横
にｔ−ブチル基のような分岐アルキル基を２つ有するベ
ンゼン環を有する分子があるが、これらに限定されるも
のではない。他の酸化防止剤としては、有機スルフィド
およびジスルフィド、並びに有機亜燐酸化合物があり、
これらは単独または組み合わせて使用することができ、
ＳＰＳと２種の耐衝撃性改良剤とのブレンドにさらに加
えることができる。
【００１４】ＳＰＳと２種の耐衝撃性改良剤とのブレン
ドは、プラスチックのブレンド技術者に公知の種々の方
法で行うことができる。ポリスチレンの高い結晶化度と
高い融点のため、良好な混合を達成するためにはアタク
チックポリスチレンにおけるよりもより高い温度が必要
とされる。過熱は耐衝撃性改良剤および／またはＳＰＳ
の減成を引きおこす可能性がある。さらに、上記のタイ
プの酸化防止剤を加工の際に加えることができる。
ドは、プラスチックのブレンド技術者に公知の種々の方
法で行うことができる。ポリスチレンの高い結晶化度と
高い融点のため、良好な混合を達成するためにはアタク
チックポリスチレンにおけるよりもより高い温度が必要
とされる。過熱は耐衝撃性改良剤および／またはＳＰＳ
の減成を引きおこす可能性がある。さらに、上記のタイ
プの酸化防止剤を加工の際に加えることができる。
【００１５】ＳＰＳと耐衝撃性改良剤とのブレンドは別
々に調製することもできる。たとえば、１軸もしくは２
軸のスクリュー押出機、またはバンバリーミキサーで調
製し、次いで好ましくは成形もしくは再度の押出のため
に都合のいいようにペレットに押し出される。直接混合
操作または中間的なペレット化工程で形成されたどちら
のブレンドの加工も、公知の手段で行うことができる。
その際にも、結晶質ポリマーであるため溶融状態で多く
の結晶質ポリマーよりも大きな溶融粘度を有するという
ＳＰＳの通常とは異なる性質に配慮する必要がある。そ
のような装置としては、射出成形装置、シートまたは異
形断面に成形する適当な型を有する押出装置、シートも
しくはボトルのような発泡された物品に成形するために
発泡剤を添加するための適当な装置を取り付けた押出ま
たは射出成形装置がある。
々に調製することもできる。たとえば、１軸もしくは２
軸のスクリュー押出機、またはバンバリーミキサーで調
製し、次いで好ましくは成形もしくは再度の押出のため
に都合のいいようにペレットに押し出される。直接混合
操作または中間的なペレット化工程で形成されたどちら
のブレンドの加工も、公知の手段で行うことができる。
その際にも、結晶質ポリマーであるため溶融状態で多く
の結晶質ポリマーよりも大きな溶融粘度を有するという
ＳＰＳの通常とは異なる性質に配慮する必要がある。そ
のような装置としては、射出成形装置、シートまたは異
形断面に成形する適当な型を有する押出装置、シートも
しくはボトルのような発泡された物品に成形するために
発泡剤を添加するための適当な装置を取り付けた押出ま
たは射出成形装置がある。
【００１６】ブレンドはさらに公知のプラスチック添加
剤、たとえば顔料、染料または酸化防止剤を含むことが
できる。不活性または反応性フィラーが存在してもよ
く、さらにガラスファイバーのような強化材としても働
くものや、タルクのような成核剤としても働くものを添
加しても良い。たとえば米国特許５，３９１，６０３号
に開示されているような、特に安息香酸もしくはアルキ
ル置換安息香酸のアルミニウム塩のような他の成核剤が
存在していても良い。ブレンドをさらにポリ（フェニレ
ンエーテル）または化学的に改質されたポリ（フェニレ
ンエーテル）と混合しても良い。
剤、たとえば顔料、染料または酸化防止剤を含むことが
できる。不活性または反応性フィラーが存在してもよ
く、さらにガラスファイバーのような強化材としても働
くものや、タルクのような成核剤としても働くものを添
加しても良い。たとえば米国特許５，３９１，６０３号
に開示されているような、特に安息香酸もしくはアルキ
ル置換安息香酸のアルミニウム塩のような他の成核剤が
存在していても良い。ブレンドをさらにポリ（フェニレ
ンエーテル）または化学的に改質されたポリ（フェニレ
ンエーテル）と混合しても良い。
【００１７】本明細書および特許請求の範囲に開示され
たコア／シェルポリマーはブタジエンまたはブタジエン
コポリマーから形成されたゴム状コアに基づくものであ
るが、アクリレートゴムコアと芳香族ビニルモノマーか
ら主として形成された少なくとも１つのシェルを含むコ
ア／シェルポリマーもまた、ＳＰＳとスチレン−ブタジ
エンブロックコポリマーと組み合わせると、コストと耐
衝撃性とのよいバランスを達成することができる。その
ような耐衝撃性改良剤としては、たとえば、主として１
以上のブチルアクリレートや２−エチルヘキシルアクリ
レートのような（Ｃ2−Ｃ8）アルキルアクリレート、お
よび任意の１以上の多不飽和モノマーから形成されるポ
リマーを含むコア、および主としてポリスチレンから形
成される少なくとも１つのシェルを有するものがある。
たコア／シェルポリマーはブタジエンまたはブタジエン
コポリマーから形成されたゴム状コアに基づくものであ
るが、アクリレートゴムコアと芳香族ビニルモノマーか
ら主として形成された少なくとも１つのシェルを含むコ
ア／シェルポリマーもまた、ＳＰＳとスチレン−ブタジ
エンブロックコポリマーと組み合わせると、コストと耐
衝撃性とのよいバランスを達成することができる。その
ような耐衝撃性改良剤としては、たとえば、主として１
以上のブチルアクリレートや２−エチルヘキシルアクリ
レートのような（Ｃ2−Ｃ8）アルキルアクリレート、お
よび任意の１以上の多不飽和モノマーから形成されるポ
リマーを含むコア、および主としてポリスチレンから形
成される少なくとも１つのシェルを有するものがある。
【００１８】そのような耐衝撃性改良シンジオタクチッ
クポリスチレン、特にガラス繊維で強化されたものは、
ＳＰＳが優れた耐湿性、寸法安定性、および加熱撓み温
度を有するので、より高価なエンジニアリング樹脂を種
々の用途において代換えするのに魅力的な特性を有す
る。それらは射出成形、押出成形、ブローフィルム成
形、およびカレンダーフィルム成形のような種々の公知
の手段により配合し、製品化することができ、電気部
品、ハウジング用品、おもちゃ、器具、自動車部品、お
よびある種の構造材料として使用することができる。
クポリスチレン、特にガラス繊維で強化されたものは、
ＳＰＳが優れた耐湿性、寸法安定性、および加熱撓み温
度を有するので、より高価なエンジニアリング樹脂を種
々の用途において代換えするのに魅力的な特性を有す
る。それらは射出成形、押出成形、ブローフィルム成
形、およびカレンダーフィルム成形のような種々の公知
の手段により配合し、製品化することができ、電気部
品、ハウジング用品、おもちゃ、器具、自動車部品、お
よびある種の構造材料として使用することができる。
【００１９】実施例 出発物質 シンジオタクチックポリスチレンは、出光化学株式会社
からの実験用サンプルを使用した。分子量は約３７０，
０００と考えられる。サンプルはペレットとして供給さ
れた。スチレン／ブタジエンの水素化ブロックコポリマ
ーは、シェル化学から供給されたクラトン１６５１（Ｋ
ｒａｔｏｎ１６５１）であり、供給者によれば、高分子
量セグメントのトリブロックコポリマーであり、スチレ
ン／ゴム比率は３２／６８である。粗い粉末として供給
された。実施例で使用される多くのコア／シェルポリマ
ーはヨーロッパ特許出願２６５，１４２号の実施例１の
ものである。スプレードライされた粉末の形態であっ
た。調製方法は実施例１０に詳細に述べられている。コ
ア／シェル改質剤の説明において、ひとつの「／」は当
該段のコポリマー組成を示し、「／／」は逐次的重合に
よって形成された別個の段を示す。酸化防止剤として、
テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン）を改質剤総重
量の１％の量で加えた。
からの実験用サンプルを使用した。分子量は約３７０，
０００と考えられる。サンプルはペレットとして供給さ
れた。スチレン／ブタジエンの水素化ブロックコポリマ
ーは、シェル化学から供給されたクラトン１６５１（Ｋ
ｒａｔｏｎ１６５１）であり、供給者によれば、高分子
量セグメントのトリブロックコポリマーであり、スチレ
ン／ゴム比率は３２／６８である。粗い粉末として供給
された。実施例で使用される多くのコア／シェルポリマ
ーはヨーロッパ特許出願２６５，１４２号の実施例１の
ものである。スプレードライされた粉末の形態であっ
た。調製方法は実施例１０に詳細に述べられている。コ
ア／シェル改質剤の説明において、ひとつの「／」は当
該段のコポリマー組成を示し、「／／」は逐次的重合に
よって形成された別個の段を示す。酸化防止剤として、
テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン）を改質剤総重
量の１％の量で加えた。
【００２０】ブレンド ＳＰＳペレットを秤量し、１晩乾燥し、予め秤量したブ
ロックコポリマー、コア／シェルポリマー、および酸化
防止剤に加え、手で完全に混合した。次いでブレンドを
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ社製のかみ合い
２軸スクリュー対向回転式押出機、スクリュー直径２８
ｍｍ、１２０ｒｐｍ、ホッパーゾーン２６６℃、メルト
ゾーンはいずれも２７５℃、ダイゾーンは２７５℃で操
作した。ダイはストランドダイ（ｓｔｒａｎｄ ｄｉ
ｅ）であり、ストランドは最初空気中で冷却され、次い
で水で冷却され、その後射出成形用にペレットに切断さ
れた。いくつかの実験においては、１０９ｍｍの１軸ス
クリューのＫｉｌｌｉｏｎ押出機で、同様の温度設定で
行われた。１軸スクリューでの結果は２軸押出機での結
果と同じ傾向を示したが、絶対値が低かった。 射出成形 ペレットをＡＳＴＭのクラスター（ｃｌｕｓｔｅｒ）型
を取り付けたＮｅｗｂｕｒｙ 射出成形機に供給した。
型温度は１４２℃、ホッパーゾーンは２８２℃、メルト
ゾーンは２７７℃および２７１℃であり、ノズルは２７
７℃にセットされた。サイクルは全体で４０秒であり、
射出時間は２５秒、保持時間は１５秒であった。 試験 １／８インチ（３．１７５ｃｍ）のノッチ付きアイゾッ
トバーについて、２３℃で、標準ＡＳＴＭ試験法により
評価した。
ロックコポリマー、コア／シェルポリマー、および酸化
防止剤に加え、手で完全に混合した。次いでブレンドを
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ社製のかみ合い
２軸スクリュー対向回転式押出機、スクリュー直径２８
ｍｍ、１２０ｒｐｍ、ホッパーゾーン２６６℃、メルト
ゾーンはいずれも２７５℃、ダイゾーンは２７５℃で操
作した。ダイはストランドダイ（ｓｔｒａｎｄ ｄｉ
ｅ）であり、ストランドは最初空気中で冷却され、次い
で水で冷却され、その後射出成形用にペレットに切断さ
れた。いくつかの実験においては、１０９ｍｍの１軸ス
クリューのＫｉｌｌｉｏｎ押出機で、同様の温度設定で
行われた。１軸スクリューでの結果は２軸押出機での結
果と同じ傾向を示したが、絶対値が低かった。 射出成形 ペレットをＡＳＴＭのクラスター（ｃｌｕｓｔｅｒ）型
を取り付けたＮｅｗｂｕｒｙ 射出成形機に供給した。
型温度は１４２℃、ホッパーゾーンは２８２℃、メルト
ゾーンは２７７℃および２７１℃であり、ノズルは２７
７℃にセットされた。サイクルは全体で４０秒であり、
射出時間は２５秒、保持時間は１５秒であった。 試験 １／８インチ（３．１７５ｃｍ）のノッチ付きアイゾッ
トバーについて、２３℃で、標準ＡＳＴＭ試験法により
評価した。
【００２１】実施例１−３ 水素化ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＨＢ
ＳＢＣＰ）と軽度に架橋したコア／シェル改質剤（ＬＣ
ＬＣＳＭ）の量を変えたときの、ＳＰＳの耐衝撃性強度
に与える効果を調べ、結果を表１に示した。これらのブ
レントは合計２０％または３０％の水素化ブタジエン−
スチレンブロックコポリマーおよび／または軽度に架橋
したコア／シェル改質剤を含んでいた。それぞれの％を
示した。加工は１軸スクリュー（ＳＳ）または２軸スク
リュー（ＴＳ）押出機で行った。耐衝撃性改良剤のブレ
ンドまたは組み合わせによる相乗効果が明確に示され
た。強靱化されたブレンドは、容器またはおもちゃのよ
うな用途に好適に成形される。
ＳＢＣＰ）と軽度に架橋したコア／シェル改質剤（ＬＣ
ＬＣＳＭ）の量を変えたときの、ＳＰＳの耐衝撃性強度
に与える効果を調べ、結果を表１に示した。これらのブ
レントは合計２０％または３０％の水素化ブタジエン−
スチレンブロックコポリマーおよび／または軽度に架橋
したコア／シェル改質剤を含んでいた。それぞれの％を
示した。加工は１軸スクリュー（ＳＳ）または２軸スク
リュー（ＴＳ）押出機で行った。耐衝撃性改良剤のブレ
ンドまたは組み合わせによる相乗効果が明確に示され
た。強靱化されたブレンドは、容器またはおもちゃのよ
うな用途に好適に成形される。
【００２２】
【表１】 表１ 実施例 LCLCSM(%) HBSBCP(%) 押出機 アイゾット(J/m) 1-A 0 20 SS 101 1-B 10 10 SS 133 1-C 20 0 SS 64 2-A 0 20 TS 133 2-B 10 10 TS 165 2-C 20 0 TS 91 3-A 0 30 SS 165 3-B 15 15 SS 267 3-C 30 0 SS 91
【００２３】実施例４ 本実施例も、耐衝撃性改良剤のブレンドによる相乗効果
を明確に示す。略号とサンプルは実施例１−３における
ものと同じである。実施例２に比較して結果が向上して
いる理由は不明であるが、傾向は保持されている。すな
わち、軽度に架橋したコア／シェル改質剤（ＬＣＬＣＳ
Ｍ）の４から１６％、すなわち耐衝撃性改良剤ブレンド
総量の２０から８０％において相乗効果が見られる。
を明確に示す。略号とサンプルは実施例１−３における
ものと同じである。実施例２に比較して結果が向上して
いる理由は不明であるが、傾向は保持されている。すな
わち、軽度に架橋したコア／シェル改質剤（ＬＣＬＣＳ
Ｍ）の４から１６％、すなわち耐衝撃性改良剤ブレンド
総量の２０から８０％において相乗効果が見られる。
【００２４】
【表２】 表２ 実施例 LCLCSM(%) HBSBCP(%) 押出機 アイゾット(J/m) 4-A 0 20 TS 160 4-B 4 16 TS 230 4-C 8 12 TS 219 4-D 12 8 TS 262 4-E 16 4 TS 230 4-F 20 0 TS 91
【００２５】実施例５ 本実施例では先の実施例で用いられたＬＣＬＣＳＭを、
米国特許３，９８５，７０４号に開示されたブタジエン
／スチレン／ジビニルベンゼン（９４／５／１）／／ス
チレン／／メチルメタアクリレート／ブチレングリコー
ル ジメタアクリレート（９９／１）の３段のコア／シ
ェル耐衝撃性改良剤（ＣＳＭ）のスプレードライ品に置
き換えた。各段の比率は７７．５／１０／１２．５であ
った。試験ではヒンジ（ｈｉｎｇｅｄ）破壊および延性
破壊のいずれも見られなかった。コア／シェル改質剤
（ＣＳＭ）の２から１２％、すなわち耐衝撃性改良剤ブ
レンド総量の１０から６０％において相乗効果が見られ
る。
米国特許３，９８５，７０４号に開示されたブタジエン
／スチレン／ジビニルベンゼン（９４／５／１）／／ス
チレン／／メチルメタアクリレート／ブチレングリコー
ル ジメタアクリレート（９９／１）の３段のコア／シ
ェル耐衝撃性改良剤（ＣＳＭ）のスプレードライ品に置
き換えた。各段の比率は７７．５／１０／１２．５であ
った。試験ではヒンジ（ｈｉｎｇｅｄ）破壊および延性
破壊のいずれも見られなかった。コア／シェル改質剤
（ＣＳＭ）の２から１２％、すなわち耐衝撃性改良剤ブ
レンド総量の１０から６０％において相乗効果が見られ
る。
【００２６】
【表３】 表３ 実施例 CSM(%) HBSBCP(%) 押出機 アイゾット(J/m) 5-A 0 20 TS 146 5-B 2 18 TS 165 5-C 4 16 TS 184 5-D 8 12 TS 168 5-E 12 8 TS 154 5-F 16 4 TS 66.7 5-G 18 2 TS 56.6 5-H 20 0 TS 21
【００２７】実施例６−９ これらの実施例ではいくつかの、組成の異なるコア／シ
ェル改良剤が使用された。試験は先の実施例と同様であ
り、室温で行われ、耐衝撃性改良剤の総量は２０％とさ
れ、コア／シェル改良剤の量を０、１０、および２０部
と変化させた。ヒンジ破壊はみられなかった。２つの場
合において、耐衝撃性改良剤の１：１混合物において相
乗性作用が見られた。実施例８では、結果は平均値より
は大きかったが、ＨＳＢＢＣＰ対照ほどには大きくなか
った。なお、表４中の略号の意味は以下の通りである。 Ｂｄ＝ブタジエン ＭＭＡ＝メチルメタアクリレート Ｓｔ＝スチレン ＥＡ＝エチルアクリレート ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン
ェル改良剤が使用された。試験は先の実施例と同様であ
り、室温で行われ、耐衝撃性改良剤の総量は２０％とさ
れ、コア／シェル改良剤の量を０、１０、および２０部
と変化させた。ヒンジ破壊はみられなかった。２つの場
合において、耐衝撃性改良剤の１：１混合物において相
乗性作用が見られた。実施例８では、結果は平均値より
は大きかったが、ＨＳＢＢＣＰ対照ほどには大きくなか
った。なお、表４中の略号の意味は以下の通りである。 Ｂｄ＝ブタジエン ＭＭＡ＝メチルメタアクリレート Ｓｔ＝スチレン ＥＡ＝エチルアクリレート ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン
【００２８】
【表４】
【００２９】実施例９ ブタジエン／スチレンのコア上にスチレン７５／ヒドロ
キシエチル メタアクリレート２５のコポリマーの官能
化された外側シェルを有するコア／シェル改良剤は、ブ
ロックコポリマーとブレンドした際には耐衝撃性強度を
改良しない。
キシエチル メタアクリレート２５のコポリマーの官能
化された外側シェルを有するコア／シェル改良剤は、ブ
ロックコポリマーとブレンドした際には耐衝撃性強度を
改良しない。
【００３０】実施例１０ 実施例１で使用されたコア／シェル改良剤の調製方法を
示す。該コア／シェル改良剤は、ゴム状コアポリマーを
ラテックスとして製造し（工程Ａ）、ラテックスの粒子
径を調整した不安定化（ｄｅｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏ
ｎ）または凝集により増大させ（工程Ｂ）、外側層を凝
集させたコアポリマーの上にグラフトさせる（工程Ｃ）
という３段階で製造された。 工程Ａ 以下をステンレス製の反応器へ投入した。 ブタジエン ７５部 スチレン ２５部 オレイン酸カリウム ５部 ｎ−ドデシルメルカプタン ０．５部 過硫酸カリウム ０．３部 脱イオン水 １８０部 反応器を攪拌下に５０℃に加熱し、その温度に２４時間
保持した。ポリマーへの最終転化率は少なくとも９５％
であった。
示す。該コア／シェル改良剤は、ゴム状コアポリマーを
ラテックスとして製造し（工程Ａ）、ラテックスの粒子
径を調整した不安定化（ｄｅｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏ
ｎ）または凝集により増大させ（工程Ｂ）、外側層を凝
集させたコアポリマーの上にグラフトさせる（工程Ｃ）
という３段階で製造された。 工程Ａ 以下をステンレス製の反応器へ投入した。 ブタジエン ７５部 スチレン ２５部 オレイン酸カリウム ５部 ｎ−ドデシルメルカプタン ０．５部 過硫酸カリウム ０．３部 脱イオン水 １８０部 反応器を攪拌下に５０℃に加熱し、その温度に２４時間
保持した。ポリマーへの最終転化率は少なくとも９５％
であった。
【００３１】工程Ｂ ガラスフラスコに以下を投入した。 工程Ａでのゴムラテックス １００部 水 １４０部 フラスコ内容物を攪拌し、ｐＨ４．５に、酢酸で調節し
た（約２部）。次いで水酸化ナトリウムでｐＨ１０に調
節した（約５部）。
た（約２部）。次いで水酸化ナトリウムでｐＨ１０に調
節した（約５部）。
【００３２】工程Ｃ ガラスフラスコに、８０部の工程Ｂからの、湿潤し、凝
集されたゴムラテックスを投入した。フラスコ内容物を
５０℃に加熱し、攪拌しながら保持した。次いで、以下
のものをフラスコに投入した。 スチレン ２０部 ソジウム ホルムアルデヒド ０．０６部 スルホキシレート （エチレンジニトリロ ） ４酢酸 ０．００６部 ２ナトリウム塩 硫酸第１鉄 ０．００１２部 水 ５１０部
集されたゴムラテックスを投入した。フラスコ内容物を
５０℃に加熱し、攪拌しながら保持した。次いで、以下
のものをフラスコに投入した。 スチレン ２０部 ソジウム ホルムアルデヒド ０．０６部 スルホキシレート （エチレンジニトリロ ） ４酢酸 ０．００６部 ２ナトリウム塩 硫酸第１鉄 ０．００１２部 水 ５１０部
【００３３】得られた混合物に、ｔ−ブチル ハイドロ
パーオキサイドの０．０６３部を、２時間にわたって添
加した。ポリマーへの最終転化率は少なくとも９９％で
あり、得られたエマルションの粒子サイズは、ナノサイ
ザーで測定して１９０ナノメーターであった。得られた
改良剤ポリマーは、約１％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノールで安定化され、塩凝結で単離され
た。乾燥された改良剤は、トルエン膨潤指数１９を有し
ていた。改良剤は全体として以下の組成を有していた。 ブタジエン／スチレン＝６０／４０
パーオキサイドの０．０６３部を、２時間にわたって添
加した。ポリマーへの最終転化率は少なくとも９９％で
あり、得られたエマルションの粒子サイズは、ナノサイ
ザーで測定して１９０ナノメーターであった。得られた
改良剤ポリマーは、約１％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノールで安定化され、塩凝結で単離され
た。乾燥された改良剤は、トルエン膨潤指数１９を有し
ていた。改良剤は全体として以下の組成を有していた。 ブタジエン／スチレン＝６０／４０
【００３４】トルエン膨潤指数は、乾燥した改良剤の少
量、典型的には０．１５−０．２５ｇをガラス瓶に秤量
し、約４５ミリリットルの市販グレードのトルエンで覆
うことにより測定される。サンプルは室温で３日間、覆
われたまま静置され、完全に平衡にされ、次いで膨潤さ
れたサンプルを迅速にトルエンから濾別し、秤量する。
次いで湿潤サンプルを注意深く、８０℃の真空オーブン
中で乾燥し、再秤量する。膨潤指数は、膨潤サンプルの
重量を乾燥サンプルの重量で割ることにより得られる。
エマルション粒子径はコールターエレクトロニクス社の
ナノサイザー装置により測定した。この装置は、エマル
ションのブラウン運動による光散乱を測定することによ
りエマルションポリマー粒子の平均径を測定する。
量、典型的には０．１５−０．２５ｇをガラス瓶に秤量
し、約４５ミリリットルの市販グレードのトルエンで覆
うことにより測定される。サンプルは室温で３日間、覆
われたまま静置され、完全に平衡にされ、次いで膨潤さ
れたサンプルを迅速にトルエンから濾別し、秤量する。
次いで湿潤サンプルを注意深く、８０℃の真空オーブン
中で乾燥し、再秤量する。膨潤指数は、膨潤サンプルの
重量を乾燥サンプルの重量で割ることにより得られる。
エマルション粒子径はコールターエレクトロニクス社の
ナノサイザー装置により測定した。この装置は、エマル
ションのブラウン運動による光散乱を測定することによ
りエマルションポリマー粒子の平均径を測定する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ステファン・ハブリリアク，ジュニア アメリカ合衆国ペンシルバニア州19006、 ハンティングドン・バリー、ワーフィール ド・ドライブ 3917 (72)発明者 ナジア・アーメド・メモン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19067、 ヤードリー、メリディアン・ウェイ 1001
Claims (5)
- 【請求項１】 少なくとも２種の耐衝撃性改良剤を含む
耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレン混合物で
あって、混合物が以下の（ａ）及び（ｂ）を含み、 ａ） 混合物１００部あたり６５から９５部の耐衝撃性
改良シンジオタクチックポリスチレン、並びに ｂ） ５から３５部の少なくとも２種の耐衝撃性改良剤
のブレンドであって、 ｉ） 少なくとも１つのポリスチレンブロックと少なく
とも１つの水素化ポリブタジエンのブロックの少なくと
も１つのブロックコポリマー、１０から９０部、および ｉｉ） コアがブタジエンのホモポリマーまたは２５重
量％以下のスチレン系モノマー、（メタ）アクリロニト
リル、もしくは（メタ）アクリル酸エステルの少なくと
も１つのコモノマーとのコポリマーであり、コアは全て
の段の合計の少なくとも７０重量％であり、 第１または第２のシェルが、スチレン系のホモポリマー
または２５重量％以下の（メタ）アクリロニトリル、も
しくは（メタ）アクリル酸エステルのコモノマーとのコ
ポリマーである、少なくとも１つのコア／シェルポリマ
ー、９０から１０部を含むブレンド、 改良されたブレンドの衝撃強度が上記ｉ）の耐衝撃性改
良剤のみを同一量使用して改質されたシンジオタクチッ
クポリスチレンの衝撃強度よりも大きく、かつ上記ｉ
ｉ）の耐衝撃性改良剤のみを同一量使用して改質された
シンジオタクチックポリスチレンの衝撃強度よりも大き
い、前記の耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレ
ン。 - 【請求項２】 ブロックコポリマーが２５から３５重量
％のスチレンを含むトリブロックコポリマーである、請
求項１記載の耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチ
レン。 - 【請求項３】 コア／シェルポリマーが、ブタジエンホ
モポリマーのコアを含み、該ブタジエンポリマーがブタ
ジエン以外の多不飽和モノマーが実質的に存在しない条
件下で、かつアルキルメルカプタンの存在下で調製さ
れ、コアは全ての段の合計の少なくとも６０重量％であ
り、第２のシェルがスチレン系ホモポリマーである、請
求項１記載の耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチ
レン。 - 【請求項４】 ブタジエンポリマーが２０以上の膨潤比
を有する請求項３記載の耐衝撃性改良シンジオタクチッ
クポリスチレン。 - 【請求項５】 スチレン系のホモポリマーまたはコポリ
マーではない第１または第２のシェルが、メチルメタア
クリレートのホモポリマーまたはコポリマーである請求
項１記載の耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレ
ン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US134195P | 1995-07-24 | 1995-07-24 | |
| US1,341 | 1995-07-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09104795A true JPH09104795A (ja) | 1997-04-22 |
Family
ID=21695550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8210444A Withdrawn JPH09104795A (ja) | 1995-07-24 | 1996-07-23 | 耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレン |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5654365A (ja) |
| EP (1) | EP0755972B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09104795A (ja) |
| CA (1) | CA2180892A1 (ja) |
| DE (1) | DE69604250T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005059026A1 (ja) * | 2003-12-17 | 2005-06-30 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 重合体組成物からなる熱収縮性フィルム |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0810263B1 (en) * | 1996-05-29 | 2001-01-10 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | A block copolymer-based elastomeric composition |
| DE19638256A1 (de) * | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| US5981076A (en) * | 1996-12-09 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company | UV protected syndiotactic polystyrene overlay films |
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