JPH09106033A

JPH09106033A - 写真記録材料

Info

Publication number: JPH09106033A
Application number: JP8240015A
Authority: JP
Inventors: Hans Oehlschlaeger; ハンス・エールシユレガー; Wolfgang Schmidt; ボルフガング・シユミツト; Dieter Rockser; デイーター・ロクザー; Gustav Tappe; グスタフ・タツペ
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1995-08-30
Filing date: 1996-08-23
Publication date: 1997-04-22
Also published as: US5888709A; DE19531894A1

Abstract

(57)【要約】【課題】広範囲の用途を有するが、既知の副作用を示
さない新規な鮮鋭色素を提供すること。【解決手段】式Ｉ【化１】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は場合により置換されていることがで
きるフリル又はチエニル基を意味し、Ｒ₃、Ｒ₄は少なく
とも２つのスルホ基により置換されたアリール基を意味
し、ＬはＣＨ又はＣＲ₅を意味し、Ｒ₅はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ルを意味し、ｎは０、１又は２を意味する］のオキソノ
ール色素は写真材料において鮮鋭度の向上を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規なオキソノール色素を有する
写真記録材料に関する。

【０００２】望ましくない放射線を吸収するために写真
記録材料の層に色素を加えることは既知である。これら
の色素が感光層に直接加えられる場合、それらは乳剤層
の間で散乱される放射線を吸収し、鮮鋭度を向上させる
ので鮮鋭色素（ｓｈａｒｐｎｅｓｓｄｙｅｓ）と言わ
れる。そのような色素は、ある割合の入射光を吸収する
ので、同時に感度を調節するために用いることができ
る。

【０００３】色素の選択は多くの因子に依存する。有用
な色素は種々の要求を満たさなければならない：１．色素は所望の分光領域の光を最大可能な程度まで吸
収しなければならない。特にカラー材料の場合、色素
は、隣接分光領域においては可能な限り少ない吸収をす
るのも必要である。

【０００４】２．色素は可能な限り水溶性で、材料中に
容易に導入できなければならない。

【０００５】３．材料が処理されたら、色素はいずれの
着色も残してはならず、あるいは処理液、例えば現像液
を変色させたり、又はそれらをスラッジ形成により汚染
したりしてはならない。

【０００６】４．色素は写真的に不活性でなければなら
ない。色素はカブリを引き起こしてはならず、又は材料
のセンシトメトリーに影響を与えてはならないのは自明
である。特にそれは乳剤自身を減感させたり、増感剤を
置き換えることにより減感を生じさせたりしてはならな
い。

【０００７】鮮鋭色素として興味深いのは主にオキソノ
ール系の色素であり、その中で特にピラゾロン系のオキ
ソノール色素が用いられる。

【０００８】適したオキソノール色素は、例えばＵＳ−
Ａ−２０３６５４６、ＧＢ−Ａ−１１７７４２
９、ＤＥ−Ａ−２２５９７４６、ＤＥ−Ａ−２７
１３２６１、ＵＳ−Ａ−３９８４２４６、ＵＳ−Ａ
−３９８９５２８、ＥＰ−Ａ２８６３３１、Ｅ
Ｐ−Ａ−３６２７３４及びＥＰ−Ａ−３８８９０８
から既知である。

【０００９】適切な置換基が選ばれると、既知のオキソ
ノール色素は多くの要求を満たすことができる。しかし
塩化銀含有率が高い写真記録材料は、鮮鋭色素の吸収性
を増感曲線にもはや適合させ得ないようなやり方で、長
波長において増感されるので、その材料における既知の
オキソノール色素の使用に伴う問題がある。現存するオ
キソノール色素を用いて鮮鋭度における所望の向上を達
成するために、結局大量の色素を用いなければならず、
層のかなりの負荷を引き起こす。

【００１０】ＥＰ−Ａ−２４６５５３からの３−アシ
ルピラゾロン環を有するオキソノール色素を用いて、さ
らなる改良が達成された。しかしこれらの色素は、特に
それらが３−ベンゾイルピラゾロン環を有する場合に乳
剤層を着色し、かくして使用できない。

【００１１】かくして本発明の目的は広範囲の用途を有
するが、これまでに既知の副作用を示さない新規な鮮鋭
色素を提供することであった。

【００１２】今回、この目的が以下に記載される式Ｉの
オキソノール色素を用いて達成され得ることが見いださ
れた。

【００１３】従って本発明は、写真記録材料が少なくと
も１種の式Ｉ

【００１４】

【化３】

【００１５】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は場合により置換されて
いることができるフリル又はチエニル基を意味し、
Ｒ₃、Ｒ₄は少なくとも２つのスルホ基により置換された
アリール基を意味し、ＬはＣＨ又はＣＲ₅を意味し、Ｒ₅
はＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、ｎは０、１又は２を意味
する］の化合物を含むことを特徴とする支持体及び少な
くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真記
録材料を提供する。

【００１６】本発明はさらに、式Ｉのオキソノール色素
に関する。

【００１７】Ｒ₁又はＲ₂が置換フリル又はチエニル基で
ある場合、この基はＣ₁−Ｃ₄アルキル、−ＮＯ₂及び−
Ｃｌの系列から選ばれる１つ又はそれ以上の置換基によ
り置換されているのが好ましい。

【００１８】式Ｉにおける特に適した残基Ｒ₁及びＲ₂の
例は：

【００１９】

【化４】

【００２０】である。

【００２１】少なくともスルホ基で置換されたアリール
基はさらに別の置換基を有することができる。これらは
例えばＣ₁−Ｃ₄アルキル、−ＯＨ又は−Ｃｌであること
ができる。

【００２２】式Ｉにおける特に適した残基Ｒ₃及びＲ₄の
例は：

【００２３】

【化５】

【００２４】である。

【００２５】本発明の好ましい実施態様の場合、残基Ｒ
₁とＲ₂、及びＲ₃とＲ₄のそれぞれの対は同じ意味を有
し、本発明のオキソノール色素は式ＩＩ

【００２６】

【化６】

【００２７】［式中、Ｒ₁＝Ｒ₂は場合により置換されて
いることができるフリル又はチエニル基を意味し、Ｒ₃
＝Ｒ₄は少なくとも２つのスルホ基により置換されたア
リール基を意味し、Ｒ₅はＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、
ｎは０、１又は２を意味する］の色素である。

【００２８】本発明の式ＩＩの化合物の例を以下に記載
する：

【００２９】

【表１】

【００３０】本発明の別の好ましい実施態様の場合、写
真記録材料は約９５モル％のＡｇＣｌを含む臭化−塩化
銀乳剤を有するカラー写真印画紙である。

【００３１】式Ｉ及びＩＩのオキソノール色素は従来、
１〜１００ｍｇ／ｍ²の量で写真材料において用いられ
る。５〜２０ｍｇ／ｍ²の量が特に好ましい。

【００３２】本発明の色素は、３−フロイル−もしくは
３−テノイルピラゾロン類を適した連結メンバーと縮合
させることにより容易に製造することができる。いくつ
かの色素の製造を例として以下に記載する。出発材料は
商業的に入手可能である。

【００３３】色素番号１の製造第１段階：１−（２’，５’−ジスルホフェニル）−３
−フロイル−５−ピラゾロン二ナトリウム塩２７．５ｇの２，５−アミノベンゼンジスルホン酸一ナ
トリウム塩を１００ｍｌの水に懸濁させ、濃水酸化ナト
リウム溶液を用いて中和する。６．９ｇの亜硝酸ナトリ
ウムを加え、溶液を冷却する。３３ｍｌの濃塩酸及び１
００ｍｌの水を０〜５℃において滴下し、溶液をこの温
度でさらに１．５時間撹拌する。得られる二ナトリウム
塩溶液を次いで５〜１０℃において、１００ｍｌの水中
の２５ｇの３−アセチル−３−フロイルプロピオン酸エ
チルエステル及び２８ｇの炭酸水素ナトリウムの混合物
中に移す。次いで混合物を室温で３時間撹拌し、濃水酸
化ナトリウム溶液を用いてｐＨ１１に調節し、さらに３
０分間撹拌する。ｐＨを濃塩酸を用いて６に調節し、混
合物を真空下で蒸発乾固させる。残留物を６００ｍｌの
メタノールを用いて浸出させ（ｄｅｃｏｃｔｅｄ）、塩
を濾過し、メタノール溶液を１００ｍｌまで蒸発させて
真空濾過する。９０モル％の収率の４１．２ｇのピラゾ
ロンが得られる。ピラゾロンはまだ５重量％の食塩を含
むが、さらに精製することなく色素の製造に用いること
ができる。

【００３４】第２段階：ビス−（３−フロイル−１−
（２’，５’−ジスルホフェニル）−５−ピラゾロン）
ペンタメチン−オキソノール四ナトリウム塩段階１で製造された１７．７ｇのピラゾロンを３０ｍｌ
の水、５ｍｌの氷酢酸及び７５ｍｌのピリジン中の４．
９７ｇのグルタコン酸ジアルデヒド−ジアニリド塩酸塩
と混合し、１０ｍｌのトリエチルアミンと共に室温で４
時間撹拌する。１１０ｍｌの２０重量％ヨウ化ナトリウ
ムメタノール溶液を加えることにより色素を沈澱させ、
吸引濾過する。精製は４０ｍｌの水及び１１０ｍｌの２
０重量％ヨウ化ナトリウムメタノール溶液からの再結晶
による。収量は１５．８ｇ＝８８モル％である。水中に
おける吸収極大：６５１ｎｍ、Ｅ_max１２７０００。

【００３５】色素番号２の製造第１段階：３−テノイル−１−（２’，５’−ジスルホ
フェニル）−５−ピラゾロン二ナトリウム塩色素番号１の場合の段階１と類似の方法で、収率：８３
モル％。

【００３６】第２段階：ビス−（３−テノイル−１−
（２’，５’−ジスルホフェニル）−５−ピラゾロン）
ペンタメチン−オキソノール四ナトリウム塩１３．７４ｇの３−テノイル−１−（２’，５’−ジス
ルホフェニル）−５−ピラゾロン二ナトリウム塩を色素
番号１の場合の段階２と類似の方法で、３．９７ｇのグ
ルタコン酸ジアルデヒド−ジアニリド塩酸塩と縮合させ
る。収量は１１ｇ＝７８モル％である。水中における吸
収極大：６５２ｎｍ、Ｅ_max１１９０００。

【００３７】色素番号４の製造１０．６ｇの３−フロイル−１−（２’，５’−ジスル
ホフェニル）−５−ピラゾロン二ナトリウム塩、色素番
号１の段階１、を１５ｍｌの水、３７．５ｍｌのピリジ
ン及び２．５ｍｌの氷酢酸に溶解し、７．５ｍｌのトリ
エチルアミン中の２．９ｇのアニリノアクロレインアニ
ル塩酸塩と共に室温で４時間撹拌する。６０ｍｌの２０
重量％ヨウ化ナトリウムメタノール溶液を用いて色素を
沈澱させ、吸引濾過し、水／ヨウ化ナトリウムメタノー
ル溶液からの再結晶により精製する。７．７ｇ＝７４モ
ル％のビス−（３−フロイル−１−（２’，５’−ジス
ルホフェニル）−５−ピラゾロン）−トリメチン−オキ
ソノール四ナトリウム塩が得られる。水中における吸収
極大：５５８ｎｍ、Ｅ_max７０５００。

【００３８】わかる通り、本発明のピラゾロン類及びオ
キソノール色素は、ＥＰ−Ａ−２４６５５３からの対
応するアセチル誘導体より実質的に高い収率で製造する
ことができる。３−アセチルピラゾロン誘導体の収率は
２１モル％であり、それから製造されるペンタメチンオ
キソノールの収率は１４モル％であるとそこに記載され
ている。

【００３９】写真記録材料は黒白、又は好ましくはカラ
ー写真材料であることができる。

【００４０】カラー写真材料の例はカラーネガティブフ
ィルム類、カラー反転フィルム類、カラーポジティブフ
ィルム類、カラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙、
色素拡散転写法又は銀色素漂白法のための感色性材料で
ある。

【００４１】写真材料は支持体を含み、その上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。適
した支持体は特に、薄いフィルム及びシートである。支
持体材料及びその表面及び裏面に適用される補助層に関
する考察は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３７２５４，ｐａｒｔ１（１９９５），ｐａｇｅ２８
５に示されている。

【００４２】カラー写真材料は従来少なくとも１層の赤
−感性、１層の緑−感性及び１層の青−感性ハロゲン化
銀乳剤層を、場合により中間層及び保護層と共に含む。

【００４３】写真材料の性質に依存して、これらの層は
種々に配置されることができる。これを最も重要な製品
に関して説明する：カラーネガティブフィルム及びカラ
ー反転フィルムなどのカラー写真フィルムは支持体上
に、２又は３層の赤−感性、シアン−カプリングハロゲ
ン化銀乳剤層、２又は３層の緑−感性、マゼンタ−カプ
リングハロゲン化銀乳剤層、及び２又は３層の青−感性
イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層を、記載され
た順序で有する。同じ分光感度の層は、それらの写真感
度に関して異なり、ここで低感度部分層が一般に高感度
部分層より支持体に近く配置される。

【００４４】緑−感性及び青−感性層の間に従来イエロ
ーフィルター層が配置され、そのフィルター層は青光が
下の層に透過するのを妨げる。

【００４５】一般にカラー写真フィルムより実質的に低
感度のカラー写真印画紙は従来、支持体上に、１層の青
−感性イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、１層
の緑−感性マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳剤層及
び１層の赤−感性シアン−カプリングハロゲン化銀乳剤
層を、記載された順序で有し；イエローフィルター層は
省略することができる。

【００４６】感光層の数及び配置を変化させ、特別の結
果を得ることができる。例えばすべての高感度層を１つ
の層のパッケージに一緒にまとめ、すべての低感度層を
別の層のパッケージに一緒にまとめて感度を向上させる
ことができる（ＤＥ−Ａ−２５３０６４５）。

【００４７】種々の層配置に関する可能な選択、及び写
真性へのそれらの影響はＪ．Ｉｎｆ．Ｒｅｃ．Ｍａｔ
ｓ．，１９９４，ｖｏｌｕｍｅ２２，ｐａｇｅｓ１８
３−１９３に記載されている。

【００４８】写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。

【００４９】適した結合剤の詳細はＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ２（１９
９５），ｐａｇｅ２８６に見いだすことができる。

【００５０】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の
詳細は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３
７２５４，ｐａｒｔ３（１９９５），ｐａｇｅ２８６及
びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３
８，ｐａｒｔＸＶ（１９９５），ｐａｇｅ８９に見いだ
すことができる。

【００５１】カメラ感度を有する写真材料は従来、ヨウ
化−臭化銀乳剤を含み、それは場合により小さい割合の
塩化銀も含むことができる。写真印刷材料は最高８０モ
ル％のＡｇＢｒを有する臭化−塩化銀乳剤又は９５モル
％より多いＡｇＣｌを有する臭化−塩化銀乳剤を含む。

【００５２】カラーカプラー類に関する詳細はＲｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ
４（１９９５），ｐａｇｅ２８８及びＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＩ（１
９９５），ｐａｇｅ８０に見いだすことができる。カプ
ラー類及び現像主薬酸化生成物から形成される色素の極
大吸収は、以下の領域内にあるのが好ましい：イエロー
カプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタカプラー５４０
〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜７００ｎｍ。

【００５３】カラー写真フィルムにおける感度、粒子、
鮮鋭度及び色分解を向上させるために、現像主薬酸化生
成物と反応すると写真的活性化合物を放出する化合物、
例えば現像阻害剤を脱離するＤＩＲカプラー類が多くの
場合に用いられる。

【００５４】そのような化合物、特にカプラー類に関す
る詳細はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３
７２５４，ｐａｒｔ５（１９９５），ｐａｇｅ２９０及
びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３
８，ｐａｒｔＸＩＶ（１９９５），ｐａｇｅ８６に見い
だすことができる。

【００５５】通常疎水性であるカラーカプラー類、及び
層の他の疎水性成分は従来、高−沸点有機溶媒に溶解又
は分散される。次いでこれらの溶液又は分散液は結合剤
水溶液（従来ゼラチン溶液）中に乳化され、層が乾燥さ
れると、それは微滴（直径が０．０５〜０．８μｍ）と
して層に存在する。

【００５６】適した高−沸点溶媒、写真材料の層中への
それらの導入の方法、及びさらに写真層中への化学化合
物の導入の方法は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ６（１９９５），ｐａｇ
ｅ２９２に見いだすことができる。

【００５７】一般に異なる分光感度の層の間に置かれる
非−感光性中間層は、現像主薬酸化生成物の１つの感光
層から異なる分光増感を有する他の感光層への望ましく
ない拡散を妨げる薬剤を含むことができる。

【００５８】適した化合物（ホワイトカプラー類、掃去
剤又はＤＯＰ掃去剤）はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ７（１９９５），ｐ
ａｇｅ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＩＩ（１９９５），ｐａ
ｇｅ８４に見いだすことができる。

【００５９】写真材料はＵＶ光吸収化合物、光学的増白
剤、スペーサー類、フィルター色素類、ホルマリン掃去
剤、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素類、色素類、カ
プラー類及びホワイト類（ｗｈｉｔｅｓ）の安定化を向
上させるための、ならびにカラーカブリを減少させるた
めの添加剤、可塑剤（ラテックス類）、殺生物剤、なら
びに他も含むことができる。

【００６０】適した化合物はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ８（１９９
５），ｐａｇｅ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＶ、Ｖ、ＶＩ、
ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ
８４以下に見いだすことができる。

【００６１】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。

【００６２】適した硬膜剤物質はＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ９（１９９
５），ｐａｇｅ２９４及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＸＩＩ（１９９
５），ｐａｇｅ８６に見いだすことができる。

【００６３】画像を用いて露光されると、カラー写真材
料はそれらの性質に依存する種々の方法を用いて処理さ
れる。処理法及び必要な化学品に関する詳細は、典型的
材料と共にＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３７２５４，ｐａｒｔ１０（１９９５），ｐａｇｅ２９
４及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７
０３８，ｐａｒｔＸＶＩ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐ
ａｇｅ９５以下に見いだすことができる。

【００６４】

【実施例】両側にポリエチレンがコーティングされた紙
のフィルム支持体上に以下の層を記載されている順序で
適用することにより、多層カラー写真記録材料を製造し
た。記載されている量はすべて１ｍ²に関し、銀の量は
ＡｇＮＯ₃として記載する。

【００６５】試料１．１第１層（基質層）０．１０ｇのゼラチン第２層（青−感性層）０．５０ｇのＡｇＮＯ₃から製造される青−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物及び０．５モル％臭
化物、平均粒径０．９μｍ）及び１．２５ｇのゼラチン０．６０ｇのイエローカプラーＹ−１０．１２ｇの画像安定剤ＢＳ−１０．５０ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）０．１０ｇの安定剤ＳＴ−１０．７０ｍｇの青増感剤Ｓ−１０．３０ｍｇの安定剤ＳＴ−２第３層（中間層）１．１０ｇのゼラチン０．０６ｇのｏｘｆｏｒｍ掃去剤Ｏ−１０．０６ｇのｏｘｆｏｒｍ掃去剤Ｏ−２０．１２ｇのＴＣＰ第４層（緑−感性層）０．３０ｇのＡｇＮＯ₃から製造される緑−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物及び０．５モル％臭
化物、平均粒径０．４７μｍ）及び１．００ｇのゼラチン０．３０ｇのマゼンタカプラーＭ−１０．２５ｇの画像安定剤ＢＳ−２０．１５ｇの画像安定剤ＢＳ−３０．７０ｍｇの緑増感剤Ｓ−２０．５０ｍｇの安定剤ＳＴ−３第５層（ＵＶ保護層）１．１５ｇのゼラチン０．５０ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１０．１０ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２０．０３ｇのｏｘｆｏｒｍ掃去剤Ｏ−１０．０３ｇのｏｘｆｏｒｍ掃去剤Ｏ−２０．３５ｇのＴＣＰ第６層（赤−感性層）０．３０ｇのＡｇＮＯ₃から製造される赤−感性ハロゲ
ン化銀乳剤（９９．５モル％塩化物及び０．５モル％臭
化物、平均粒径０．５μｍ）及び１．００ｇのゼラチン０．４６ｇのシアンカプラーＣ−１０．４６ｇのＴＣＰ０．０３ｍｇの赤増感剤Ｓ−３０．６０ｍｇの安定剤ＳＴ−４第７層（ＵＶ保護層）０．３５ｇのゼラチン０．１５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１０．０３ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２０．０９ｇのＴＣＰ第８層（保護層）０．９０ｇのゼラチン０．０５ｇの光学的増白剤０．０７ｇのポリビニルピロリドン１．２０ｇのシリコン油２．５０ｍｇのポリメチルメタクリレート（スペーサ
ー）０．３０ｇの硬膜剤Ｈ−１１６ｍｇの色素ＦＡ−１６ｍｇの色素ＦＡ−２６ｍｇのタルトラジン試料１．２層構造を、第８層において比較色素ＦＡ−１を２７ｍｇ
／ｍ²の量で用いた相違を以て、試料１．１におけると
同様に製造した。

【００６６】試料１．３層構造を、第８層において比較色素ＦＡ−１を１６ｍｇ
／ｍ²の量の本発明の色素Ｆ−１により置換した相違を
以て、試料１．１におけると同様に製造した。

【００６７】試料１．４層構造を、第８層において比較色素ＦＡ−１の代わりに
９．６ｍｇ／ｍ²の本発明の色素Ｆ−１を用いた相違を
以て、試料１．１におけると同様に製造した。

【００６８】試料を目盛り付き（ｇｒａｄｕａｔｅｄ）
階段光学くさびを通して露光し、以下に挙げる処理液中
で、以下の通りに処理した：ａ）カラー現像液（４５秒／３５℃）トリエタノールアミン９．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．０ｇジエチレングリコール０．０５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタン５．０ｇスルホンアミノ−エチルアニリンサルフェート亜硫酸カリウム０．２ｇトリエチレングリコール０．０５ｇ炭酸カリウム２２ｇ水酸化カリウム０．４ｇエチレンジアミンテトラ酢酸、二ナトリウム塩２．２ｇ塩化カリウム２．５ｇ１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６− ０．３ｇトリスルホン酸、三ナトリウム塩水で１０００ｍｌとする；ｐＨ１０．０ｂ）漂白／定着液（４５秒／３５℃）チオ硫酸アンモニウム７５ｇ／ｌ亜硫酸水素ナトリウム１３．５ｇ／ｌエチレンジアミンテトラ酢酸（鉄／アンモニウム塩）５７ｇ／ｌアンモニア、２５重量％９．５ｇ／ｌ酢酸９．０ｇ／ｌ水で１０００ｍｌとする；ｐＨ５．５ｃ）水洗（２分／３５℃）ｄ）乾燥スペクトルのシアン（ｂｇ）領域における感度及び鮮鋭
度を、処理された試料につき測定した。感度は赤−感性
ハロゲン化銀乳剤層のＤ＝０．６の光学濃度において決
定した。鮮鋭度は８ライン／ｍｍにおいて、及びＤ＝
１．０の光学濃度において、光学的エッジトランスファ
ー関数（ｏｐｔｉｃａｌｅｄｇｅｔｒａｎｓｆｅｒ
ｆｕｎｃｔｉｏｎ）、ＥＴＦとして記載する。試験結
果を以下の表に示す。

【００６９】

【表２】

【００７０】本発明の色素Ｆ−１の優れた光吸収によ
り、鮮鋭度を同一に向上させるために、より少量を用い
ることができることが明らかであり；同じ量が用いられ
ると鮮鋭度が向上する。

【００７１】ＦＡ−１＝ＥＰ−Ａ−２４６５５３からの「色素１」実施例において用いられた物質：

【００７２】

【化７】

【００７３】

【化８】

【００７４】

【化９】

【００７５】

【化１０】

【００７６】

【化１１】

【００７７】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００７８】１．写真記録材料が少なくとも１種の式Ｉ

【００７９】

【化１２】

【００８０】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は場合により置換されて
いることができるフリル又はチエニル基を意味し、
Ｒ₃、Ｒ₄は少なくとも２つのスルホ基により置換された
アリール基を意味し、ＬはＣＨ又はＣＲ₅を意味し、Ｒ₅
はＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、ｎは０、１又は２を意味
する］の化合物を含むことを特徴とする支持体及び少な
くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真記
録材料。

【００８１】２．式Ｉの化合物が式ＩＩ

【００８２】

【化１３】

【００８３】［式中、Ｒ₁＝Ｒ₂は場合により置換されて
いることができるフリル又はチエニル基を意味し、Ｒ₃
＝Ｒ₄は少なくとも２つのスルホ基により置換されたア
リール基を意味し、Ｒ₅はＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、
ｎは０、１又は２を意味する］の化合物であることを特
徴とする上記１項に記載の写真記録材料。

【００８４】３．残基Ｒ₁又はＲ₂の少なくとも１つ、あ
るいは両残基Ｒ₁及びＲ₂が

【００８５】

【化１４】

【００８６】であることを特徴とする上記１又は２項の
１つに記載の写真記録材料。

【００８７】４．残基Ｒ₃又はＲ₄の少なくとも１つ、あ
るいは両残基Ｒ₃及びＲ₄が

【００８８】

【化１５】

【００８９】であることを特徴とする上記１又は２項の
１つに記載の写真記録材料。

【００９０】５．式Ｉ又はＩＩの化合物を５〜２０ｍｇ
／ｍ²の量で含むことを特徴とする上記１〜４項の１つ
に記載の写真記録材料。

【００９１】６．９５モル％より多量のＡｇＣｌを含む
臭化−塩化銀乳剤を有するカラー写真印画紙であること
を特徴とする上記１〜５項の１つに記載の写真記録材
料。

【００９２】７．式Ｉ

【００９３】

【化１６】

【００９４】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は場合により置換されて
いることができるフリル又はチエニル基を意味し、
Ｒ₃、Ｒ₄は少なくとも２つのスルホ基により置換された
アリール基を意味し、ＬはＣＨ又はＣＲ₅を意味し、Ｒ₅
はＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、ｎは０、１又は２を意味
する］のオキソノール色素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ボルフガング・シユミツトドイツ51469ベルギツシユグラートバツハ・ギーラタービーゼ26 (72)発明者デイーター・ロクザードイツ42799ライヒリンゲン・ノイキルヘナーシユトラーセ20 (72)発明者グスタフ・タツペドイツ51377レーフエルクーゼン・クルト −シユーマツハー−リング84

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】写真記録材料が少なくとも１種の式Ｉ【化１】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は場合により置換されていることがで
きるフリル又はチエニル基を意味し、Ｒ₃、Ｒ₄は少なく
とも２つのスルホ基により置換されたアリール基を意味
し、ＬはＣＨ又はＣＲ₅を意味し、Ｒ₅はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ルを意味し、ｎは０、１又は２を意味する］の化合物を
含むことを特徴とする支持体及び少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真記録材料。
【請求項２】式Ｉ【化２】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂は場合により置換されていることがで
きるフリル又はチエニル基を意味し、Ｒ₃、Ｒ₄は少なく
とも２つのスルホ基により置換されたアリール基を意味
し、ＬはＣＨ又はＣＲ₅を意味し、Ｒ₅はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ルを意味し、ｎは０、１又は２を意味する］のオキソノ
ール色素。