JPH0910779A - 有機態窒素含有廃液の脱窒処理法 - Google Patents
有機態窒素含有廃液の脱窒処理法Info
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- JPH0910779A JPH0910779A JP7187663A JP18766395A JPH0910779A JP H0910779 A JPH0910779 A JP H0910779A JP 7187663 A JP7187663 A JP 7187663A JP 18766395 A JP18766395 A JP 18766395A JP H0910779 A JPH0910779 A JP H0910779A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 生物学的処理によらない、少なくともＥＤＴ
Ａを含窒素有機化合物として含む廃液の効率的脱窒法を
提供すること。 【構成】 有機態窒素として少なくともＥＤＴＡを含む
廃液の脱窒処理において、前記廃液を、（１）強酸性ｐ
Ｈ下にＥＤＴＡを沈澱により除去する工程、（２）酸化
剤によって有機物質を酸化分解してアンモニアを発生さ
せる工程、（３）ｐＨをアルカリ性に調整し、ストリッ
ピングカラムでアンモニアガスをストリッピングする工
程、（４）アンモニアガスを酸化処理する工程、及び必
要により（５）残存有機物及び無機塩を脱処理する工程
を、（１）から順次行うことを特徴とする有機態窒素含
有廃液の脱窒処理法。
Ａを含窒素有機化合物として含む廃液の効率的脱窒法を
提供すること。 【構成】 有機態窒素として少なくともＥＤＴＡを含む
廃液の脱窒処理において、前記廃液を、（１）強酸性ｐ
Ｈ下にＥＤＴＡを沈澱により除去する工程、（２）酸化
剤によって有機物質を酸化分解してアンモニアを発生さ
せる工程、（３）ｐＨをアルカリ性に調整し、ストリッ
ピングカラムでアンモニアガスをストリッピングする工
程、（４）アンモニアガスを酸化処理する工程、及び必
要により（５）残存有機物及び無機塩を脱処理する工程
を、（１）から順次行うことを特徴とする有機態窒素含
有廃液の脱窒処理法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は有機物質として少な
くともＥＤＴＡを含有する有機態窒素含有廃液の脱窒処
理法に関し、更に詳細には、廃液中のＥＤＴＡを沈澱さ
せて除去する工程、有機態窒素等の有機物質を酸化剤に
より酸化分解する工程及び生成アンモニアガスを窒素ガ
スに酸化分解する工程を主要工程とする有機態窒素含有
廃液の脱窒処理法に関する。
くともＥＤＴＡを含有する有機態窒素含有廃液の脱窒処
理法に関し、更に詳細には、廃液中のＥＤＴＡを沈澱さ
せて除去する工程、有機態窒素等の有機物質を酸化剤に
より酸化分解する工程及び生成アンモニアガスを窒素ガ
スに酸化分解する工程を主要工程とする有機態窒素含有
廃液の脱窒処理法に関する。
【０００２】火力発電所のボイラーでは、ボイラー水に
含まれる不純物の一部が蒸発管内部等に付着してスケー
ルを形成する。スケールを除去するために、従来からＥ
ＤＴＡを主剤とし、これに数種の有機酸や腐食防止剤等
を添加した化学洗浄液や界面活性剤及びヒドラジン等を
含むアルカリ洗浄液等が用いられている。スケールの種
類や付着有機物質の量等によって洗浄液やアルカリ洗浄
液等の使用量はかなり相違する。
含まれる不純物の一部が蒸発管内部等に付着してスケー
ルを形成する。スケールを除去するために、従来からＥ
ＤＴＡを主剤とし、これに数種の有機酸や腐食防止剤等
を添加した化学洗浄液や界面活性剤及びヒドラジン等を
含むアルカリ洗浄液等が用いられている。スケールの種
類や付着有機物質の量等によって洗浄液やアルカリ洗浄
液等の使用量はかなり相違する。
【０００３】又、原子力発電所においては、原子炉の一
次冷却系等に生じる放射性腐食生成物（クラッド）を除
染する為に、酸化剤、還元剤（ヒドラジン等）、キレー
ト剤（ＥＤＴＡ等）、腐食抑制剤、界面活性剤等が単独
で、或いはこれらを組み合わせて使用されている。洗浄
後あるいは除染後の廃液には上記の有機物質や無機物質
等が含まれており、廃液のＣＯＤは非常に高いものであ
る。
次冷却系等に生じる放射性腐食生成物（クラッド）を除
染する為に、酸化剤、還元剤（ヒドラジン等）、キレー
ト剤（ＥＤＴＡ等）、腐食抑制剤、界面活性剤等が単独
で、或いはこれらを組み合わせて使用されている。洗浄
後あるいは除染後の廃液には上記の有機物質や無機物質
等が含まれており、廃液のＣＯＤは非常に高いものであ
る。
【０００４】上記廃液のＣＯＤを低下させるために、従
来から、廃液に重金属が含まれる場合には、（１）廃液
のｐＨをアルカリ性（１２〜１２．５）に調整して、重
金属を沈殿させて分離し、次いで、（２）廃液のｐＨを
酸性（１．５〜３）に調整してＥＤＴＡを結晶として沈
殿させて分離し、最後に、（３）廃液中の有機物質を化
学酸化法によって酸化分解する処理方法等が用いられて
いる。
来から、廃液に重金属が含まれる場合には、（１）廃液
のｐＨをアルカリ性（１２〜１２．５）に調整して、重
金属を沈殿させて分離し、次いで、（２）廃液のｐＨを
酸性（１．５〜３）に調整してＥＤＴＡを結晶として沈
殿させて分離し、最後に、（３）廃液中の有機物質を化
学酸化法によって酸化分解する処理方法等が用いられて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
処理方法では廃液中の窒素成分は一部しか除去されず、
窒素成分を含んだまま処理済水として放流されていた
が、河川や湾内あるいは内海の富栄養化が社会問題とな
り、現在は処理済水中の窒素及び燐は、厳しく規制さ
れ、廃液の脱窒処理が必要となっている。
処理方法では廃液中の窒素成分は一部しか除去されず、
窒素成分を含んだまま処理済水として放流されていた
が、河川や湾内あるいは内海の富栄養化が社会問題とな
り、現在は処理済水中の窒素及び燐は、厳しく規制さ
れ、廃液の脱窒処理が必要となっている。
【０００６】排水中の有機態窒素を除去する方法として
は、微生物を用いる生物学的処理法が知られているが、
上記の廃液にはＥＤＴＡや界面活性剤等の生物学的処理
では除去できない成分が多量に含まれており、生物学的
処理によらない脱窒処理法が求められている。従って、
本発明の目的は、生物学的処理によらない、少なくとも
ＥＤＴＡを含窒素有機化合物として含む廃液の効率的脱
窒法を提供することである。
は、微生物を用いる生物学的処理法が知られているが、
上記の廃液にはＥＤＴＡや界面活性剤等の生物学的処理
では除去できない成分が多量に含まれており、生物学的
処理によらない脱窒処理法が求められている。従って、
本発明の目的は、生物学的処理によらない、少なくとも
ＥＤＴＡを含窒素有機化合物として含む廃液の効率的脱
窒法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、有機態窒素と
して少なくともエチレンジアミン４酢酸ナトリウム（Ｅ
ＤＴＡ）を含む廃液の脱窒処理において、前記廃液を、
（１）強酸性ｐＨ下にＥＤＴＡを沈澱により除去する工
程、（２）酸化剤によって有機物質を酸化分解してアン
モニアを発生させる工程、（３）ｐＨをアルカリ性に調
整し、ストリッピングカラムでアンモニアガスをストリ
ッピングする工程、（４）ストリッピングされたアンモ
ニアガスを酸化処理する工程、及び必要により（５）残
存有機物及び無機塩を脱処理する工程を、（１）から順
次行うことを特徴とする有機態窒素含有廃液の脱窒処理
法である。
明によって達成される。即ち、本発明は、有機態窒素と
して少なくともエチレンジアミン４酢酸ナトリウム（Ｅ
ＤＴＡ）を含む廃液の脱窒処理において、前記廃液を、
（１）強酸性ｐＨ下にＥＤＴＡを沈澱により除去する工
程、（２）酸化剤によって有機物質を酸化分解してアン
モニアを発生させる工程、（３）ｐＨをアルカリ性に調
整し、ストリッピングカラムでアンモニアガスをストリ
ッピングする工程、（４）ストリッピングされたアンモ
ニアガスを酸化処理する工程、及び必要により（５）残
存有機物及び無機塩を脱処理する工程を、（１）から順
次行うことを特徴とする有機態窒素含有廃液の脱窒処理
法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に好ましい実施形態を挙げて
本発明を更に詳細に説明する。本発明の廃液の処理方法
は、前工程の廃液のｐＨや加熱された状態を次工程にお
いて利用し、効率的に各工程での脱窒処理を行うもので
ある。即ち、廃液のｐＨを強酸性としてＥＤＴＡを沈澱
させて分離し、引き続いてＥＤＴＡを除去した酸性の廃
液を加熱下に酸化触媒を用いて又は用いずに酸化分解
し、有機態窒素をアンモニア、窒素ガス、及び窒素酸化
物に分解する。この際、酸化条件調整して窒素酸化物の
生成を極力少なくする。次に、加熱処理廃液中のアンモ
ニアをストリピングし、ストリッピングされたアンモニ
アガスを酸化分解することによって廃液中の有機態窒素
を効率的に脱窒することが出来る。
本発明を更に詳細に説明する。本発明の廃液の処理方法
は、前工程の廃液のｐＨや加熱された状態を次工程にお
いて利用し、効率的に各工程での脱窒処理を行うもので
ある。即ち、廃液のｐＨを強酸性としてＥＤＴＡを沈澱
させて分離し、引き続いてＥＤＴＡを除去した酸性の廃
液を加熱下に酸化触媒を用いて又は用いずに酸化分解
し、有機態窒素をアンモニア、窒素ガス、及び窒素酸化
物に分解する。この際、酸化条件調整して窒素酸化物の
生成を極力少なくする。次に、加熱処理廃液中のアンモ
ニアをストリピングし、ストリッピングされたアンモニ
アガスを酸化分解することによって廃液中の有機態窒素
を効率的に脱窒することが出来る。
【０００９】本発明で使用する廃液は、火力発電所や原
子力発電所等で発生する有機態窒素として少なくともＥ
ＤＴＡを含有する洗浄液や除染剤等の廃液である。以下
に順を追って各工程について説明する。
子力発電所等で発生する有機態窒素として少なくともＥ
ＤＴＡを含有する洗浄液や除染剤等の廃液である。以下
に順を追って各工程について説明する。
【００１０】（１）ＥＤＴＡ除去工程 廃液中のＥＤＴＡは、酸性領域では不溶性の結晶として
沈殿する。従って、廃液のｐＨを硫酸等で１〜３に調整
し、この廃液をＥＤＴＡ分離層に送り生成するＥＤＴＡ
の結晶を沈澱させ、上澄み液を次の酸化処理工程に移送
する。ＥＤＴＡの分離には、遠心分離等の機械的分離手
段を用いることも出来る。この工程でＥＤＴＡは９５〜
９９％回収され、再使用される。
沈殿する。従って、廃液のｐＨを硫酸等で１〜３に調整
し、この廃液をＥＤＴＡ分離層に送り生成するＥＤＴＡ
の結晶を沈澱させ、上澄み液を次の酸化処理工程に移送
する。ＥＤＴＡの分離には、遠心分離等の機械的分離手
段を用いることも出来る。この工程でＥＤＴＡは９５〜
９９％回収され、再使用される。
【００１１】（２）酸化分解処理工程 本工程では、（１）の工程を経た酸性ｐＨの廃液中のＣ
ＯＤや有機物質を酸化処理して炭酸ガスと水に、又、残
留ＥＤＴＡやヒドラジン等の有機態窒素を窒素ガスやア
ンモニアに酸化分解する。この酸化分解においては、有
機態窒素はアンモニア、窒素ガ、及び窒素酸化物に変換
されるが、酸化条件を調製することによって、窒素酸化
物の生成を極力少なくすることが望ましい。アンモニア
の大部分はガス化し、一部は処理液中に残留する。アン
モニアガスは、例えば、アンモニアスクラバーで硫酸吸
収液に硫酸アンモンとして捕集することが出来る。
ＯＤや有機物質を酸化処理して炭酸ガスと水に、又、残
留ＥＤＴＡやヒドラジン等の有機態窒素を窒素ガスやア
ンモニアに酸化分解する。この酸化分解においては、有
機態窒素はアンモニア、窒素ガ、及び窒素酸化物に変換
されるが、酸化条件を調製することによって、窒素酸化
物の生成を極力少なくすることが望ましい。アンモニア
の大部分はガス化し、一部は処理液中に残留する。アン
モニアガスは、例えば、アンモニアスクラバーで硫酸吸
収液に硫酸アンモンとして捕集することが出来る。
【００１２】本工程の好ましい酸化処理法は、廃液のｐ
Ｈが酸性であることから、金属あるいは金属イオンを触
媒として酸化剤を用いて酸化処理する化学酸化法が好ま
しい。好ましい酸化処理条件は、ｐＨ０．７〜５．０、
温度４０〜７５℃の範囲である。
Ｈが酸性であることから、金属あるいは金属イオンを触
媒として酸化剤を用いて酸化処理する化学酸化法が好ま
しい。好ましい酸化処理条件は、ｐＨ０．７〜５．０、
温度４０〜７５℃の範囲である。
【００１３】酸化触媒としては、第１鉄イオン等の従来
公知の化学酸化法で用いられている全ての金属或いは金
属イオンが使用出来、特に限定されないが、廃液中に金
属或いは金属イオンが含まれる場合には、これらを触媒
として利用することが出来る。尚、触媒の使用は、固形
廃棄物の増加を来すので、廃液中の有機物の種類や量に
よっては触媒は使用しなくてもよい。酸化剤は、過酸化
水素等の従来公知の化学酸化法で用いられている全ての
酸化剤を用いることができ特に限定されない。
公知の化学酸化法で用いられている全ての金属或いは金
属イオンが使用出来、特に限定されないが、廃液中に金
属或いは金属イオンが含まれる場合には、これらを触媒
として利用することが出来る。尚、触媒の使用は、固形
廃棄物の増加を来すので、廃液中の有機物の種類や量に
よっては触媒は使用しなくてもよい。酸化剤は、過酸化
水素等の従来公知の化学酸化法で用いられている全ての
酸化剤を用いることができ特に限定されない。
【００１４】酸化分解条件（酸化剤の添加量、反応ｐ
Ｈ、反応温度等）によっては、ＥＤＴＡは、ほぼ完全に
分解させることが出来るが、酸化反応を促進し過ぎると
ＥＤＴＡ等の有機態窒素は、アンモニア態の窒素を経て
硝酸態窒素にまで酸化されてしまうこともあり、酸化分
解条件を制御することでアンモニア態の窒素で反応を抑
えることが出来る。このような場合には、ＥＤＴＡは残
留することになるので、更にＥＤＴＡの除去率を高める
ためには上記の酸化分解処理の後に後段の酸化処理工程
を設けることが出来る。酸化処理の条件は上記と同じで
ある。本工程で酸化処理された高温の廃液は、次のスト
リッピングカラムに移送されストリッピング処理され
る。
Ｈ、反応温度等）によっては、ＥＤＴＡは、ほぼ完全に
分解させることが出来るが、酸化反応を促進し過ぎると
ＥＤＴＡ等の有機態窒素は、アンモニア態の窒素を経て
硝酸態窒素にまで酸化されてしまうこともあり、酸化分
解条件を制御することでアンモニア態の窒素で反応を抑
えることが出来る。このような場合には、ＥＤＴＡは残
留することになるので、更にＥＤＴＡの除去率を高める
ためには上記の酸化分解処理の後に後段の酸化処理工程
を設けることが出来る。酸化処理の条件は上記と同じで
ある。本工程で酸化処理された高温の廃液は、次のスト
リッピングカラムに移送されストリッピング処理され
る。
【００１５】（３）アンモニアストリッピング処理工程 本工程では、前段の酸化処理工程を経た残留アンモニア
等を含む高温の廃液は、アンモニアを廃液からストリッ
ピングするために、ストリッピングカラムに送られる。
この際、アンモニアのストリッピング効率を高めるため
に、廃液のｐＨは、苛性ソーダ等でアルカリ性に、好ま
しくはｐＨを１０〜１２に調整される。アルカリ性にｐ
Ｈ調整された廃液は、ストリッピングカラム中で、水蒸
気等によって更に加熱され、アンモニアガスがストリッ
ピングされる。ストリッピング温度は、廃液中のアンモ
ニアの濃度によって差異はあるが、好ましくは６０〜１
００℃である。
等を含む高温の廃液は、アンモニアを廃液からストリッ
ピングするために、ストリッピングカラムに送られる。
この際、アンモニアのストリッピング効率を高めるため
に、廃液のｐＨは、苛性ソーダ等でアルカリ性に、好ま
しくはｐＨを１０〜１２に調整される。アルカリ性にｐ
Ｈ調整された廃液は、ストリッピングカラム中で、水蒸
気等によって更に加熱され、アンモニアガスがストリッ
ピングされる。ストリッピング温度は、廃液中のアンモ
ニアの濃度によって差異はあるが、好ましくは６０〜１
００℃である。
【００１６】本工程で使用される好ましいストリッピン
グカラムは、棚段塔や充填塔であるが、アンモニアガス
が効率よくストリッピングされるカラムであれば特に限
定されない。又、カラムの操作条件も特に限定されな
い。ストリッピングされたアンモニアガスは、次のアン
モニア酸化処理工程（４）へ、又、ストリッピングカラ
ムから排出される処理廃液は、必要により残留有機物及
び無機塩を脱処理する工程（５）に送られ処理される。
グカラムは、棚段塔や充填塔であるが、アンモニアガス
が効率よくストリッピングされるカラムであれば特に限
定されない。又、カラムの操作条件も特に限定されな
い。ストリッピングされたアンモニアガスは、次のアン
モニア酸化処理工程（４）へ、又、ストリッピングカラ
ムから排出される処理廃液は、必要により残留有機物及
び無機塩を脱処理する工程（５）に送られ処理される。
【００１７】（４）アンモニア酸化処理工程 ストリッピングカラムから抜き出されたアンモニアガス
は、本工程で酸化触媒の存在下に窒素ガスと水に酸化分
解される。酸化剤及び酸化触媒としては、アンモニアの
酸化に使用される従来公知の酸化剤及び酸化触媒が全て
使用出来、例えば、酸化剤としては空気中の酸素ガス等
が、酸化触媒としては白金、ロジウム等が挙げられる。
好ましい酸化温度は、 ２５０〜３５０℃である。
は、本工程で酸化触媒の存在下に窒素ガスと水に酸化分
解される。酸化剤及び酸化触媒としては、アンモニアの
酸化に使用される従来公知の酸化剤及び酸化触媒が全て
使用出来、例えば、酸化剤としては空気中の酸素ガス等
が、酸化触媒としては白金、ロジウム等が挙げられる。
好ましい酸化温度は、 ２５０〜３５０℃である。
【００１８】（５）残留有機物及び無機塩の脱処理工程 前段のストリッピングカラムから排出される（１）〜
（４）の各処理工程を経た処理廃液は、処理済水として
循環再利用を可能とする為に、必要により本工程で廃液
中の残留有機物及び無機塩の脱（除去）処理を行う。残
留有機物の脱処理には、上記の化学酸化法や過酸化水素
及びオゾンを溶解した廃液に紫外線を照射して酸化分解
する方法等の公知の処理方法を用いることが出来、処理
法自体は特に限定されない。
（４）の各処理工程を経た処理廃液は、処理済水として
循環再利用を可能とする為に、必要により本工程で廃液
中の残留有機物及び無機塩の脱（除去）処理を行う。残
留有機物の脱処理には、上記の化学酸化法や過酸化水素
及びオゾンを溶解した廃液に紫外線を照射して酸化分解
する方法等の公知の処理方法を用いることが出来、処理
法自体は特に限定されない。
【００１９】又、脱無機塩処理も、脱処理法自体は特に
制限されず、イオン交換法、逆浸透膜等を用いる膜分離
法等の公知の脱塩処理法を用いることができる。脱塩処
理された濃縮塩含有液は、水を蒸発除去し、無機塩を析
出させて固形廃棄物とすることにより、処理廃液を減量
化することが出来る。以上の（１）〜（５）の処理工程
を経ることによって、ＥＤＴＡ等の有機態窒素を含有す
る廃液は、効率よく脱窒、脱塩処理され、処理済水は高
度処理水として再循環利用することが出来る。
制限されず、イオン交換法、逆浸透膜等を用いる膜分離
法等の公知の脱塩処理法を用いることができる。脱塩処
理された濃縮塩含有液は、水を蒸発除去し、無機塩を析
出させて固形廃棄物とすることにより、処理廃液を減量
化することが出来る。以上の（１）〜（５）の処理工程
を経ることによって、ＥＤＴＡ等の有機態窒素を含有す
る廃液は、効率よく脱窒、脱塩処理され、処理済水は高
度処理水として再循環利用することが出来る。
【００２０】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例１ （１）ＥＤＴＡの除去 ＥＤＴＡを１０重量％及びヒドラジンを１．０重量％含
有する模擬化学洗浄廃液（模擬原水：ｐＨ７．４８）を
用い、ＥＤＴＡの除去処理を行った。模擬原水のｐＨを
濃硫酸を用いて１．５に調整し、この原水を室温で２時
間攪拌下に反応させた。析出したＥＤＴＡの結晶を十分
に沈殿させ、上澄液（処理水）のＴＯＣ及び全窒素分
（Ｔ−Ｎ）を測定し、原水のこれらの値とともに表１に
示した。ＥＤＴＡの除去率は９８．８％であった。
る。 実施例１ （１）ＥＤＴＡの除去 ＥＤＴＡを１０重量％及びヒドラジンを１．０重量％含
有する模擬化学洗浄廃液（模擬原水：ｐＨ７．４８）を
用い、ＥＤＴＡの除去処理を行った。模擬原水のｐＨを
濃硫酸を用いて１．５に調整し、この原水を室温で２時
間攪拌下に反応させた。析出したＥＤＴＡの結晶を十分
に沈殿させ、上澄液（処理水）のＴＯＣ及び全窒素分
（Ｔ−Ｎ）を測定し、原水のこれらの値とともに表１に
示した。ＥＤＴＡの除去率は９８．８％であった。
【００２１】
【表１】ＥＤＴＡ除去処理結果
【００２２】（２）−１ ヒドラジン等の化学酸化処理 （１）の結果に基づき、ＥＤＴＡを除去した後の処理水
を模擬し、ＥＤＴＡを１．０重量％及びヒドラジンを
１．０重量％含む模擬排水を表２に示す２つの条件で酸
化分解させ、表３に示す処理結果を得た。条件（Ｉ）の
酸化分解ではヒドラジンの除去率は５５．３％であり、
条件（II）の酸化分解では９９．９％であった。又、Ｅ
ＤＴＡも酸化分解によってある程度除されることが確認
され、条件（Ｉ）及び条件（II）の２段の酸化処理を行
うことによってＥＤＴＡの除去率は更に向上することを
表３の結果は示している。
を模擬し、ＥＤＴＡを１．０重量％及びヒドラジンを
１．０重量％含む模擬排水を表２に示す２つの条件で酸
化分解させ、表３に示す処理結果を得た。条件（Ｉ）の
酸化分解ではヒドラジンの除去率は５５．３％であり、
条件（II）の酸化分解では９９．９％であった。又、Ｅ
ＤＴＡも酸化分解によってある程度除されることが確認
され、条件（Ｉ）及び条件（II）の２段の酸化処理を行
うことによってＥＤＴＡの除去率は更に向上することを
表３の結果は示している。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】化学酸化処理結果
【００２５】（２）−２ 酸化条件と有機態窒素の分解
状態 酸化条件と有機態窒素の分解状態を、ＥＤＴＡ１０重量
％、ヒドラジン１重量％、界面活性剤（ポリエチレング
リコールアルキルフェニルエーテル）０．０１重量％、
その他を含む模擬排水〔ＴＯＣ ４００３６ｍｇ／ｌ、
Ｔ−Ｎ ９２６０ｍｇ／ｌ（ヒドラジン由来の窒素Ｎは
窒素計検出不可能につき含まれていない）〕を用いて確
認した。 （ｉ）酸化剤添加量 ｐＨ＝２、反応温度＝６５℃、反応時間＝５時間の酸化
条件で、酸化剤（過酸化水素）の使用量を変えて酸化分
解を行った。酸化剤の使用量及び酸化分解の結果を表４
に示す。
状態 酸化条件と有機態窒素の分解状態を、ＥＤＴＡ１０重量
％、ヒドラジン１重量％、界面活性剤（ポリエチレング
リコールアルキルフェニルエーテル）０．０１重量％、
その他を含む模擬排水〔ＴＯＣ ４００３６ｍｇ／ｌ、
Ｔ−Ｎ ９２６０ｍｇ／ｌ（ヒドラジン由来の窒素Ｎは
窒素計検出不可能につき含まれていない）〕を用いて確
認した。 （ｉ）酸化剤添加量 ｐＨ＝２、反応温度＝６５℃、反応時間＝５時間の酸化
条件で、酸化剤（過酸化水素）の使用量を変えて酸化分
解を行った。酸化剤の使用量及び酸化分解の結果を表４
に示す。
【００２６】
【表４】
【００２７】（ii）反応ｐＨ 酸化剤（過酸化水素の使）用量＝１１２０００ｍｇ／ｌ
ａｓ Ｏ （酸素として）、反応温度＝７５℃、反応
時間＝５時間の酸化条件で、処理系のｐＨを変えて酸化
分解を行った。酸化時のｐＨ及び酸化分解の結果を表５
に示す。
ａｓ Ｏ （酸素として）、反応温度＝７５℃、反応
時間＝５時間の酸化条件で、処理系のｐＨを変えて酸化
分解を行った。酸化時のｐＨ及び酸化分解の結果を表５
に示す。
【００２８】
【表５】
【００２９】（３）アンモニアストリッピング （２）の結果に基づき、種々のアンモニア含有量（４５
０〜１６００ｍｇ／ｌ）の模擬排水をストリッピングカ
ラムに掛けてアンモニアガスをストリッピングさせた。
予め各模擬排水のｐＨを苛性ソーダで１２．５に調整し
た。ストリッピングカラムは、１０ｃｍ（直径）×１０
０ｃｍ（長さ）を用い、カラム内温を６０〜７０℃に保
ち、模擬排水を連続供給した。５５種類の模擬排水をス
トリッピングさせたが、いずれの場合もストリッピング
処理後の模擬排水中にはアンモニアは検出されず、アン
モニアの除去率は実質的に１００％であった。結果を図
１に示す。
０〜１６００ｍｇ／ｌ）の模擬排水をストリッピングカ
ラムに掛けてアンモニアガスをストリッピングさせた。
予め各模擬排水のｐＨを苛性ソーダで１２．５に調整し
た。ストリッピングカラムは、１０ｃｍ（直径）×１０
０ｃｍ（長さ）を用い、カラム内温を６０〜７０℃に保
ち、模擬排水を連続供給した。５５種類の模擬排水をス
トリッピングさせたが、いずれの場合もストリッピング
処理後の模擬排水中にはアンモニアは検出されず、アン
モニアの除去率は実質的に１００％であった。結果を図
１に示す。
【００３０】（４）残存有機物処理 （２）における条件（II）で酸化分解処理した模擬排水
を（３）と同様にしてストリッピングしてアンモニアを
１００％除去し、ストリッピングされた模擬排水中に残
存するヒドラジン及びＥＤＴＡの除去を行った（処理前
のｐＨは６．５、Ｔ−Ｎは８．０ｍｇ／ｌ、ＴＯＣは２
３ｍｇ／ｌ）。模擬排水に過酸化水素を２０ｍｇ／ｌ添
加し、オゾンをバブリングさせながら紫外線を室温で２
時間照射した。紫外線源には、高圧紫外線ランプを用い
た。処理結果は、ｐＨは６．５、Ｔ−Ｎは７．５ｍｇ／
ｌ、ＴＯＣは５ｍｇ／ｌであった。
を（３）と同様にしてストリッピングしてアンモニアを
１００％除去し、ストリッピングされた模擬排水中に残
存するヒドラジン及びＥＤＴＡの除去を行った（処理前
のｐＨは６．５、Ｔ−Ｎは８．０ｍｇ／ｌ、ＴＯＣは２
３ｍｇ／ｌ）。模擬排水に過酸化水素を２０ｍｇ／ｌ添
加し、オゾンをバブリングさせながら紫外線を室温で２
時間照射した。紫外線源には、高圧紫外線ランプを用い
た。処理結果は、ｐＨは６．５、Ｔ−Ｎは７．５ｍｇ／
ｌ、ＴＯＣは５ｍｇ／ｌであった。
【００３１】
【発明の効果】以上の本発明によれば、ＥＤＴＡ等の有
機態窒素等を含む廃液の脱窒処理を非常に効率的に行う
ことが出来、脱窒処理された廃液は高度処理水として再
循環利用することが出来る。
機態窒素等を含む廃液の脱窒処理を非常に効率的に行う
ことが出来、脱窒処理された廃液は高度処理水として再
循環利用することが出来る。
【図１】 実施例１のアンモニアストリッピング処理効
果を示す図である。
果を示す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 有機態窒素として少なくともエチレンジ
アミンテトラ４酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ）を含む廃液
の脱窒処理において、前記廃液を、（１）強酸性ｐＨ下
にＥＤＴＡを沈澱により除去する工程、（２）酸化剤に
よって有機物質を酸化分解してアンモニアを発生させる
工程、（３）ｐＨをアルカリ性に調整し、ストリッピン
グカラムでアンモニアガスをストリッピングする工程、
（４）アンモニアガスを酸化処理する工程、及び必要に
より（５）残存有機物及び無機塩を脱処理する工程を、
（１）から順次行うことを特徴とする有機態窒素含有廃
液の脱窒処理法。 - 【請求項２】 工程（２）の酸化処理を常温〜１００℃
で行う請求項１に記載の有機態窒素含有廃液の脱窒処理
法。 - 【請求項３】 工程（２）の酸化処理を少なくとも１回
以上行う請求項１に記載の有機態窒素含有廃液の脱窒処
理法。 - 【請求項４】 過酸化水素及びオゾンの存在下に残存有
機物含む廃液に紫外線を照射する請求項１に記載の有機
態窒素含有廃液の脱窒処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7187663A JPH0910779A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | 有機態窒素含有廃液の脱窒処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7187663A JPH0910779A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | 有機態窒素含有廃液の脱窒処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0910779A true JPH0910779A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=16210006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7187663A Pending JPH0910779A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | 有機態窒素含有廃液の脱窒処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0910779A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015186590A1 (ja) * | 2014-06-02 | 2015-12-10 | 千代田化工建設株式会社 | アミン系有機化合物を含む液体の処理方法 |
| CN106687417A (zh) * | 2014-09-24 | 2017-05-17 | 技术获胜者有限公司 | 使用由废水生产的氧化剂的资源再利用型工业废水处理方法及装置 |
| CN116462302A (zh) * | 2023-04-26 | 2023-07-21 | 北京石油化工学院 | 一种高温催化氧化降解高浓度难降解有机氮废水回收氨的处理装置 |
-
1995
- 1995-07-03 JP JP7187663A patent/JPH0910779A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015186590A1 (ja) * | 2014-06-02 | 2015-12-10 | 千代田化工建設株式会社 | アミン系有機化合物を含む液体の処理方法 |
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| EP3162768A4 (en) * | 2014-09-24 | 2017-12-13 | Techwin Co. Ltd. | Resource reuse-type industrial waste water treatment method and apparatus utilizing oxidizing agent generated by utilizing waste water |
| US10315942B2 (en) | 2014-09-24 | 2019-06-11 | Techwin Co, Ltd. | Resource reuse-type industrial waste water treatment method and apparatus utilizing oxidizing agent generated by utilizing waste water |
| CN116462302A (zh) * | 2023-04-26 | 2023-07-21 | 北京石油化工学院 | 一种高温催化氧化降解高浓度难降解有机氮废水回收氨的处理装置 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040615 |