JPH09110432A - Z型六方晶系酸化物磁性材料 - Google Patents

Z型六方晶系酸化物磁性材料

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JPH09110432A
JPH09110432A JP7263391A JP26339195A JPH09110432A JP H09110432 A JPH09110432 A JP H09110432A JP 7263391 A JP7263391 A JP 7263391A JP 26339195 A JP26339195 A JP 26339195A JP H09110432 A JPH09110432 A JP H09110432A
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magnetic material
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mol
oxide magnetic
type hexagonal
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Masahiro Onizuka
雅広 鬼塚
Takeshi Nomura
武史 野村
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Abstract

(57)【要約】 【課題】初透磁率がインダクタンス素子として使用する
に耐えることができ、かつ高周波領域においても初透磁
率の減少することのないインダクタンス素子材料を提供
することを目的とする。 【解決手段】、Fe、Co、M(MはBa,Sr,Pb
の少なくとも1種)、Si、Ca、およびO等を含有さ
せ、生成相の相対強度比でZ型が60%以上であるZ型
六方晶系酸化物磁性材料を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、Z型六方晶系酸化物磁
性材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器の小型化、軽量化に伴い
高周波化が進められ、電子機器の構成部品についても高
周波化への対応が不可欠のものとなっている。そのよう
な状況の中で酸化物磁性材料によるインダクタンス素子
においても例外ではなく、高周波化への対応が求められ
ている。
【0003】また、小型化、軽量化に伴い電子部品は表
面実装される場合が多いため、表面実装化のための強度
も要求され、酸化物磁性材料によるインダクタンス素子
では、酸化物磁性材料そのものの高密度焼結体化が必要
である。
【0004】インダクタンス素子に用いる材料としては
磁性体及び誘電体が使われ、磁性体としてはスピネル型
酸化物磁性材料、誘電体としてはガラスまたは誘電体セ
ラミックスが使われている。
【0005】スピネル型酸化物磁性材料は結晶構造が立
方晶であって比較的透磁率が高いことから各種インダク
タンス素子、電源トランス等に用いられ、特に高周波領
域において使用されるインダクタンス素子についてはニ
ッケル系酸化物磁性材料が使用されている。
【0006】しかし、スピネル型酸化物磁性材料にはあ
る周波数以上で透磁率が急激に減少するという欠点があ
り、前記ニッケル系酸化物磁性材料では300MHz付
近から透磁率の減少が始まり、それ以上の周波数で使用
するインダクタンス素子には使用することができない。
【0007】そこで、高周波で使用されるインダクタン
ス素子にはガラスまたは誘電体セラミックスが使われ実
用化されている場合が多い。
【0008】しかしながら、ガラスまたは誘電体セラミ
ックスは非磁性体のため必要なインダクタンスを得るた
めにはコイルの巻き数が多くなり、小型化への障害とな
っている。また、比透磁率が1であるため磁束の漏れが
生じ隣接部品に磁気的影響を及ぼす欠点があり、回路設
計を困難にする要因となっていた。
【0009】そこで、インダクタンス素子の材料として
磁性体でありながら、高周波領域での透磁率の減少がな
い材料が望まれ、該要求に対応するものとして六方晶系
酸化物磁性材料が、特公昭33ー736号公報、特公昭
33ー6778号公報等に開示されている。
【0010】六方晶系酸化物磁性材料にはハードフェラ
イトであるM型、コバルトを含まないW型、コバルトを
含まないZ型とソフトフェライトであるY型、コバルト
を含むW型、コバルトを含むZ型があり、ハードフェラ
イトは磁石、磁気記録媒体等に、ソフトフェライトはイ
ンダクタンス素子、電波吸収体等に使われている。
【0011】このように、六方晶系酸化物磁性材料はM
型(AFe1219)、W型(AB2Fe1627)、Y型
(A22Fe1222)、Z型(A32Fe2441)等に
分類される。
【0012】ここで、Z型の六方晶系酸化物磁性材料
は、一般式M3Me2Fe2441で表され、Mがアルカリ
土類金属イオンでMeが2価の金属イオンである化合物
である。MeがCoであるZ型は磁化容易軸が六方晶結
晶の面内にあり、異方性が大きいため透磁率がスピネル
型酸化物磁性材料より高周波領域まで高透磁率を有する
ことが可能であるため、高周波領域で使われるインダク
タンス素子の材料として最適である。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】しかし、Z型の六方晶
系酸化物磁性材料は焼結体密度が低いという欠点があ
る。現在、多くの電子機器部品が表面実装部品となる傾
向にあり部品の機械的強度が必要となっているなかで、
インダクタンス素子も例外ではないからインダクタンス
素子自体の機械的強度を上げる必要がある。したがっ
て、インダクタンス素子では酸化物磁性材料自体の強度
を上げる必要があるがZ型の六方晶系酸化物磁性材料は
焼結体密度が低いため強度が劣化してしまう。また、透
磁率と焼結体密度とは密接な関係があり焼結体密度が低
いと透磁率自体も低くなってしまうため、Z型の六方晶
系酸化物磁性材料の有している本来の特性を反映するこ
とができない。
【0014】Z型の六方晶系酸化物磁性材料の焼結密度
を高くするためには、一般的に本焼成温度を高温にする
ことによって達成できることが知られている。
【0015】しかし、Z型の六方晶系酸化物磁性材料を
高温で本焼成すると酸化物磁性材料中のFe3+が還元さ
れてFe2+が生成される。Fe2+の生成は酸化物磁性材
料の比抵抗を低下させるため高周波領域にてうず電流損
を引き起こしインダクタンス素子の損失が大きくなる。
【0016】また、Z型の六方晶系酸化物磁性材料中の
Fe3+の還元はZ型からW型、Y型への分解を引き起こ
し、密度は上がったとしてもZ型の生成量が減少してし
まう。
【0017】以上のように、本焼成温度を高温にしてZ
型の六方晶系酸化物磁性材料の焼結密度を高くすること
は好ましくなく前記の問題点は解決するにいたっていな
い。
【0018】そこで本発明は、インダクタンス素子とし
て使用するに耐えることができる強度を有し、かつ高周
波領域においても透磁率の減少することのないインダク
タンス素子材料を提供することを目的とする。
【0019】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に請求項1記載の発明は、Fe、Co、M(MはBa,
Sr,Pbの少なくとも1種)、Si、Ca、およびO
を含有し、生成相の相対強度比でZ型が60%以上であ
ることを特徴とするZ型六方晶系酸化物磁性材料を提供
する。
【0020】更に請求項2記載の発明によれば、Me
(MeはNi,Zn,Cu,Mg,Mnの少なくとも1
種)を含有することを特徴とする請求項1記載のZ型六
方晶系酸化物磁性材料を提供することによって上記目的
を達成するものである。
【0021】また請求項3記載の発明によれば、請求項
1記載のZ型六方晶系酸化物磁性材料において、酸化物
換算で、 Fe23を68乃至73mol% MO(MはBa,Sr,Pbの少なくとも1種)を15
乃至22mol% CoOを9乃至13mol% SiO2を0.04乃至1.0mol% CaOを0.03乃至1.0mol% の範囲で含有することによって目的を達成する。
【0022】請求項4記載の発明によれば、請求項2記
載のZ型六方晶系酸化物磁性材料において、酸化物換算
で、 Fe23を68乃至73mol% MO(MはBa,Sr,Pbの少なくとも1種)を15
乃至22mol% CoOおよびMeO(MeはNi,Zn,Cu,Mg,
Mnの少なくとも1種)を9乃至13mol% SiO2を0.04乃至1.0mol% CaOを0.04乃至1.0mol% の範囲で含有することによって目的を達成する。
【0023】
【実施例】次に実施例を示し本発明を詳細に説明する。
【0024】酸化物磁性材料が図1に示す表1のような
割合となるよう、Fe23,Co34,BaCO3,S
rCO3,SiO2,CaCO3等を秤量しボールミルで
20時間混合した。ここで、SiO2,CaCO3につい
ては仮焼成後に行う粉砕時に加えてもよい。
【0025】次に、ボールミルにて20時間混合した材
料を1200〜1300℃の温度で酸素分圧20〜10
0%で2時間仮焼成し、その後ボールミルにて40時間
粉砕した。ここで作製した材料にバインダー等を加えて
成形し、1150〜1350℃の温度で酸素分圧20〜
100%で2時間焼成する。
【0026】このようにして得られた各実施例の資料に
ついてのZ型相対強度比、100MHzの複素透磁率の
実数成分(以後単に「透磁率」と称す。)、共鳴周波
数、焼結体密度を測定し、その結果を図2に示す表2に
表した。
【0027】ここでZ型相対強度比とは、X線回折法を
用いた分析方法の一種である。X線回折は試料にX線を
照射し、反射したX線を検出して試料の分析を行う方法
である。反射したX線は入射方向に対してある角度に強
く反射され、これを回折線と呼ぶ。この回折線の現れる
位置、強度は物質によって異なるが、ある単元物質を測
定した場合いくつかの角度に回折線が現れ、現れた回折
線の中で最も強いものを最強回折線として抽出する。
【0028】測定試料中に2種以上の物質が混在してい
る場合には、この最強回折線も複数本抽出され、最強回
折線ごとに物質が特定される。この物質ごとの最強回折
線の強度比を表したものが相対強度比である。
【0029】したがって、Z型の六方晶系酸化物磁性材
料と各物質の最強回折線強度の和の比を求めたものがZ
型相対強度比である。
【0030】Z型相対強度比測定のためのX線回折の測
定は、本焼成後の試料をメノウ乳鉢にて粉砕し粉末試料
にした後行い、2θは22〜42度の範囲でスキャン速
度を毎分1分とし、ステップ角度0.01度とした。ま
た、Z型相対強度比を算出するのに使用した生成相の回
折線はそれぞれの最強回折線であるZ(1016)、Y
(119)、W(116)、M(107)、BaFe2
4(212)、CoFe24(311)、Fe2
3(104)を用いた。
【0031】もし、他の生成相が生成され回折線が出現
した場合、ASTMカードに従い同定を行いその最強回
折線を用いて相対強度比を算出する。
【0032】透磁率の測定は、直径20mm、厚さ4m
mの円板状に成型した試料を本焼成した後外形14m
m、内径7mm、厚さ2mmのトロイダル型に加工し、
ネットワークアナライザーを用いた短絡同軸式測定法
(JIS C 2561)にて10〜3000MHzの
範囲において行った。
【0033】焼結体の密度測定は外形寸法を測定して体
積を算出し、重量を測定することによって算出した。
【0034】図2に示す表2からわかるようにZ型相対
強度比が大きいもの、特に60%以上のもの(ナンバー
1から16)については透磁率または共鳴周波数のどち
らかが極めて大きくなっているか透磁率および共鳴周波
数のどちらも比較的大きくなっていることがわかる。こ
のような材料のうち透磁率が大となるものは高周波領域
内であっても比較的低周波領域に使用するインダクタン
ス素子に使用され、共鳴周波数が高いものについては高
周波領域内であって特に高周波領域の分野に使用するイ
ンダクタンス素子に使われることとなり高周波領域の各
周波数域に使用する製品に対応することができる。
【0035】また、Z型相対強度比が小さいもの、特に
60%未満のもの(ナンバー17から21)では透磁
率、共鳴周波数とも小さくインダクタンス素子として使
用することは困難である。
【0036】なお、図1に示す表1および図2に示す表
2よりZ型相対強度比が小さいもの、特に60%未満の
もの(ナンバー17から21)とZ型相対強度比が大き
いもの、特に60%以上のもの(ナンバー17から2
1)との間に燒結体密度に差がなく、Z型相対強度比が
大きいもの、特に60%以上のものであっても、インダ
クタンス素子としての強度は十分であることがわかる。
【0037】ここで、Coは本発明の酸化物を構成する
上で不可欠の材料であるが、Me(MeはNi,Zn,
Cu,Mg,Mnの少なくとも1種)によってその一部
を置換することができる。したがって、Coと比較して
比較的廉価な材料を使用しても同等の特性を得ることが
可能であることが図1および図2の表からわかるので、
Me(MeはNi,Zn,Cu,Mg,Mnの少なくと
も1種)を加えることにより製造原価を下げることがで
きる。
【0038】また、Fe、Co、MO(MはBa,S
r,Pbの少なくとも1種)、Me(MeはNi,Z
n,Cu,Mg,Mnの少なくとも1種)は酸化物換算
で、例えばFe23を68乃至73mol%、MO(M
はBa,Sr,Pbの少なくとも1種)を15乃至22
mol%、CoOを9乃至13mol%、SiO2
0.04乃至1.0mol%、CaOを0.04乃至
1.0mol%の範囲外となったり、酸化物換算でFe
23を68乃至73mol%、MO(MはBa,Sr,
Pbの少なくとも1種)を15乃至22mol%、Co
Oを9乃至13mol%、SiO2を0.04乃至1.
0mol%、CaOを0.04乃至1.0mol%の範
囲で外となるZ型六方晶系酸化物磁性材料は、図2に示
す表2のナンバー17から21に示すようにZ型生成相
が60%以下となりやすい。
【0039】また、SiO2およびCaOを表1に示す
範囲以上、即ち1.0mol%を越えて添加すると透磁
率の低下が発生し、酸化物磁性材料表面へのSi−Ca
ガラスの析出も生じるため、接触面同士が固着したり外
観が汚くなる等の問題が生じる。
【0040】したがって、酸化物換算でFe23を68
乃至73mol%、MO(MはBa,Sr,Pbの少な
くとも1種)を15乃至22mol%、CoOを9乃至
13mol%、SiO2を0.04乃至1.0mol
%、CaOを0.04乃至1.0mol%の範囲、若し
くは酸化物換算でFe23を68乃至73mol%、M
O(MはBa,Sr,Pbの少なくとも1種)を15乃
至22mol%、CoOを9乃至13mol%、SiO
2を0.04乃至1.0mol%、CaOを0.04乃
至1.0mol%の範囲で含有させることによってZ型
生成相が60%以上のZ型六方晶系酸化物磁性材料を容
易に製造することができる。
【0041】ここで、上記のような組成で生成したZ型
生成相が60%以上のZ型六方晶系酸化物磁性材料であ
る表1記載のナンバー11乃至15およびZ型生成相が
60%未満のZ型六方晶系酸化物磁性材料であるナンバ
ー21の燒結体密度および比抵抗を図3に示す表3に表
した。
【0042】一般に、燒結体の密度を上げれば比抵抗に
ついては下がる傾向にある。しかし、図3に示す表3か
らわかるように本発明にかかるZ型生成相が60%以上
のZ型六方晶系酸化物磁性材料(ナンバー11乃至1
5)は、Z型生成相が60%未満のZ型六方晶系酸化物
磁性材料(ナンバー21)と比して燒結体密度が大きく
なっているのにもかかわらず比抵抗はZ型生成相が60
%未満のZ型六方晶系酸化物磁性材料(ナンバー21)
と同等以上の値を保っている。これは、インダクタンス
素子として本発明にかかるZ型生成相が60%以上のZ
型六方晶系酸化物磁性材料を使用すれば損失を低減する
効果をもつことを示す。
【0043】さらに、インダクタンス素子を構成する
際、電極部の信頼性向上のため電極を覆うようにメッキ
処理するが磁性材料の抵抗が低いと電極部から磁性材料
部にメッキの伸びが生じ短絡事故を引き起こしやすいの
で、製造工程に余分な工程が必要となる。
【0044】ここで、本発明にかかるZ型生成相が60
%以上のZ型六方晶系酸化物磁性材料を使用すれば、比
抵抗が高いため、メッキの伸びを防止し製造工程を簡略
化することができる。
【0045】
【発明の効果】インダクタンス素子として使用するに耐
えることができる強度を有し、かつ高周波領域において
も透磁率の減少することのないインダクタンス素子材料
を提供をすることが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】組成表(表1)
【図2】表1の組成に基づく特性表(表2)
【図3】燒結体密度、比抵抗の特性表(表3)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Fe、Co、M(MはBa,Sr,Pbの
    少なくとも1種)、Si、Ca、およびOを含有し、 生成相の相対強度比でZ型相が60%以上であることを
    特徴とするZ型六方晶系酸化物磁性材料。
  2. 【請求項2】Me(MeはNi,Zn,Cu,Mg,M
    nの少なくとも1種)を含有することを特徴とする請求
    項1記載のZ型六方晶系酸化物磁性材料。
  3. 【請求項3】酸化物換算で、 Fe23を68乃至73mol% MO(MはBa,Sr,Pbの少なくとも1種)を15
    乃至22mol% CoOを9乃至13mol% SiO2を0.04乃至1.0mol% CaOを0.04乃至1.0mol% の範囲で含有することを特徴とする請求項1記載のZ型
    六方晶系酸化物磁性材料。
  4. 【請求項4】酸化物換算で、 Fe23を68乃至73mol% MO(MはBa,Sr,Pbの少なくとも1種)を15
    乃至22mol% CoOおよびMeO(MeはNi,Zn,Cu,Mg,
    Mnの少なくとも1種)を9乃至13mol% SiO2を0.04乃至1.0mol% CaOを0.04乃至1.0mol% の範囲で含有することを特徴とする請求項2記載のZ型
    六方晶系酸化物磁性材料。
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