JPH09110492A - セメント押出成形品用混和剤およびそれを含有するセメント押出成形品用組成物 - Google Patents

セメント押出成形品用混和剤およびそれを含有するセメント押出成形品用組成物

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JPH09110492A
JPH09110492A JP26176595A JP26176595A JPH09110492A JP H09110492 A JPH09110492 A JP H09110492A JP 26176595 A JP26176595 A JP 26176595A JP 26176595 A JP26176595 A JP 26176595A JP H09110492 A JPH09110492 A JP H09110492A
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JP
Japan
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cement
admixture
hydrogen atom
compound
formula
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JP26176595A
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Takanori Futami
孝則 二見
Tetsuhiko Yamaguchi
哲彦 山口
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Showa Denko KK
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2652Nitrogen containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00129Extrudable mixtures

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 セメント押出成形板の成形の際に、高温ゲル
化による脱水機能の低下を起こさず、セメント押出成形
板組成物、あるいは水硬性配合物に、成形性、流動性、
表面平滑性、押出圧力の低下をもたらし、さらに、曲げ
強度等を向上させるセメント押出成形品用混和剤を提供
する。 【解決手段】 一般式(1)CH2 =CHNR1 COR
2 (式中、R1 およびR2 は、独立に水素原子またはメ
チル基を示す。)で示される化合物の単独重合体または
該化合物と共重合可能な単量体との共重合体からなるこ
とを特徴とするセメント押出成形品用混和剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はセメント押出成形品
用組成物に加える混和剤に関し、さらに詳しくはセメン
ト押出成形品用組成物に優れた成形性、流動性、表面平
滑性、押出圧力の低下をもたらし、さらに、曲げ強度等
を向上させる混和剤に関するものである。また、本発明
は該混和剤が添加されたセメント押出成形品用組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術】セメント質材料を主成分とする水混練り
物を押出す場合、特に問題となることはダイスにかかる
押出圧力により、水混練り物の保水性が悪いため、脱水
現象を起こし押出し不能となることである。従来、この
脱水現象を防止するために、メチルセルロースエーテ
ル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースエーテル、メ
チルヒドロキシエチルメチルセルロースエーテル、ヒド
ロキシエチルセルロースエーテル、ヒドロキシプロピル
セルロースエーテルなどのセルロース誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル
アミド等の部分加水分解生成物といった水溶性高分子物
質を添加することが特公昭43- 7134号公報等によ
り知られている。
【0003】しかしながら、このような従来のセメント
押出成形板においては、近年耐熱性、遮音性、耐久性な
どの性能に対する要求が向上し、複雑な形状の成形品が
増加している。かかる複雑な形状の押出成形時に非常に
高い煎断力が働き、このため内部に発生する摩擦熱によ
り、セメント混練り品の温度が上昇し、特に夏期におい
ては、40〜90℃に上昇する。この様な高温時におけ
るセメント押出成形においては、上記したセメント押出
成形板用混和剤のうち、ゲル化点を有するメチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルメチルセルロースなどの混和剤は、40〜90
℃の高温ゲル化を起こすために、押出成形板用混和剤と
しての機能が著しく低下し、セメント混練り品の保水機
能がなくなり、押出圧力が急激に上昇し、押出成形板が
ひび割れを起こすという問題点があった。
【0004】特開昭60−104109号公報には、セ
メントスラリーの分散剤として、N−ビニルアセトアミ
ド化合物を共重合成分として用いることが報告されてい
るが、N−ビニルアセトアミド化合物の含量が0〜5重
量%と少なくさらに本発明の使用用途であるセメント押
出成形板用途についてその効果が明らかにされていな
い。また、特開昭60−42403号公報には、N−ビ
ニルアセトアミド化合物を含む共重合体の架橋物が報告
されているが、これはセメントの流動性を改善するため
のものではなく、施工時の余分な水を架橋物で吸水する
意図で発明されたものである。また、特公平2−235
66号公報には、N−ビニルアセトアミド化合物と2ー
アクリルアミドー2ーメチルプロパンスルホン酸塩との
共重合体が示されているが、その用途は水溶性ボーリン
グ用助剤である。本発明の共重合体は、該発明の作用と
同様に、無機粒子の分散安定効果をもち、セメント粒子
を界面活性作用により、分散安定させることでもある
が、さらにこれにより、セメント押出成形板組成物に流
動性を付与させることにより、押出圧力を低下させるた
めのものである。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情から、本発
明は、セメント押出成形品の成形の際に、高温ゲル化に
よる脱水機能の低下を起こさず、セメント押出成形品組
成物に、成形性、流動性、表面平滑性、押出圧力の低下
をもたらし、さらに、曲げ強度等を向上させるセメント
押出成形品用混和剤を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】このような実状に鑑み、
鋭意検討を重ねた結果、本発明のセメント押出成形品用
混和剤が、セメント押出成形品用組成物に、成形性、流
動性、表面平滑性、押出圧力の低下をもたらし、さら
に、曲げ強度等を向上させることを見いだした。すなわ
ち、本発明は、特定の(共)重合体である水溶性高分子
であることを特徴とする。水溶性高分子の添加によっ
て、セメント押出成形板の成形の際に、高温ゲル化によ
る脱水機能の低下を起こすことなく、セメント押出成形
品用組成物、あるいは水硬性配合物に、成形性、流動
性、表面平滑性、押出圧力の低下をもたらし、さらに曲
げ強度等を向上させたセメント押出成形品用用混和剤で
ある。
【0007】本発明は、(A)一般式(1)CH2 =C
HNR1 COR2 (式中、R1 およびR2 は、独立に水
素原子またはメチル基を示す。)で示される化合物の単
独重合体または該化合物と共重合可能な単量体との共重
合体からなることを特徴とするセメント押出成形品用混
和剤に関し、
【0008】(B)一般式(1)CH2 =CHNR1
OR2 (式中、R1 およびR2 は、独立に水素原子また
はメチル基を示す。)で示される化合物20〜100重
量%、一般式(2)CH2 =CR3 CONHR4 SO3
1 (式中、R3 は水素原子またはメチル基、R4 は炭
素数1〜4の直鎖状または分岐状アルキレン基、X1
水素原子、アルカリ金属、アンモニウム塩または有機ア
ンモニウム塩を示す。)で示される化合物0〜80重量
%、一般式(3)CH2 =CR52 (式中、R5 は水
素原子またはメチル基、X2 はCN、COOR6 、CO
NH2、CONHR7 、COR8 、OCOR9 またはOR
10を示し、R6 は水素原子、アルカリ金属、アンモニウ
ム塩、有機アンモニウム塩または炭素数1〜4のアルキ
ル基(該アルキル基の水素原子はOH、炭素数1〜3の
ジ置換アルキルアミノ基で置き換えることができる。)
を、R7 〜R10は独立に炭素数1〜4のアルキル基を示
す。)で示される化合物0〜40重量%を単量体とする
(共)重合体からなるセメント押出成形品用混和剤に関
し、
【0009】(C)単独重合体または共重合体をセメン
ト上澄み液に溶解した水溶液のB型回転粘度計における
1.2重量%水溶液粘度が、100〜10000cps
である前記(A)記載のセメント押出成形品用混和剤に
関し、および(D)セメント、砂および請求項1〜3記
載のセメント押出成形品用混和剤を含有してなることを
特徴とするセメント押出成形品用組成物に関する。
【0010】一般式(1)で示される化合物としては、
N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N
−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−メチル−N−
ビニルアセトアミドが挙げられるが、特に好ましくはN
−ビニルアセトアミドである。
【0011】一般式(2)で示される化合物としては、
例えば2−アクリルアミド−2−メチル−プロパンスル
ホン酸、2−アクリルアミドエタンスルホン酸、2−メ
タクリルアミドエタンスルホン酸、3ーメタクリルアミ
ドプロパンスルホン酸またはこれらの塩が好適な例とし
て挙げられる。
【0012】一般式(3)で示される化合物としては、
例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチルア
クリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド、アクリトニトリル、メチルビニルケトン、エチ
ルビニルケトン、プロピルビニルケトン、ビニルアセテ
ート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、メタクリルアミド、N,N−ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミド、N,N−ジメチルアクリル
アミド、N,N−ジエチルアクリルアミド等が挙げられ
る。
【0013】一般式(1)で示される化合物が20重量
%未満であると、セメントペーストに十分な保水性を付
与することができにくくなる。一般式(2)で示される
化合物が80重量%の場合は、成形板表面の平滑性が悪
くなる傾向にある。一般式(3)で示される化合物が4
0重量%をこえた場合は、水溶性の共重合体が得られに
くくなるため、セメントペーストに保水性、流動性を付
与できない。20℃における1.2%水溶液粘度が10
0cps未満である場合には、セメントペーストに十分
な保水性を付与できない。一方、10000cpsを越
える場合と流動性が低下し、押出圧力が上昇し、押出成
形品用のひび割れが多くなる。ここでいう1.2%水溶
液粘度とは、ポルトランドセメント30gに水3リット
ルを加え、30分間撹拌した後、静置してできた上澄み
液を用い共重合体を1.2重量%の濃度に調整した液の
粘度をブルックフィールド型回転粘度計で60rpmで
測定した値である。
【0014】本発明に従って、セメント混和剤を製造す
るには、水溶液重合、逆相懸濁重合、沈澱析出重合等の
方法を用いることができるが、これらの方法に特に限定
されるわけではない。重合開始剤は、通常のラジカル重
合開始剤を用いることができ、2,2’ーアゾビズ(2
ーアミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2ーア
ゾビス[2ー(2−イミダゾリンー2ーイル)プロパ
ン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−
(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2ーイ
ル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビ
ス[2−(5−ヒドロキシー3,4,5,6ーテトラヒ
ドロピリミジンー2ーイルプロパン]ジヒドロクロライ
ド、2,2’−アゾビス[2−(N−ベンジルアミジノ
プロパン]ジヒドロクロライド等のアゾ系開始剤、t−
ブチルヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド
等の過酸化物、あるいは過酸化物または過硫酸塩類とト
リエタノールアミン、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤を
同一系内に存在させるいわゆる、レドックス系開始剤等
があげられる。水溶液重合で得られた共重合物は、乾
燥、粉砕し粉末状にすることができる。また、逆相懸濁
重合で得られた共重合物は、濾過、乾燥し粉末状のもの
を得ることができる。この得られた粉末を押出成形品用
配合物に粉末のまま添加する。また、水溶液粘度の低い
ものは粉末にしにくいものもあり、水溶液のまま使用す
ることもできる。この場合、水溶液粘度の調整剤とし
て、連鎖移動作用のあるn−ブチルメルカプタン、トリ
エチルアミン、イソプロピルアルコ−ル、チオグリコ−
ル酸アンモニウム、次亜リン酸ナトリウム等を用いる。
【0015】セメント及び砂を必須成分とするセメント
押出成形品用組成物としては、例えば、ポルトランドセ
メント100重量部、珪砂25重量部、繊維状補強剤3
重量部、混和剤1.3重量部を添加して、プレミックス
剤とし、水を加えてペーストとして用いる。
【0016】混和剤の添加量としては、セメント押出成
形品用組成物に対して、0.1〜3.0重量%であり、
好ましくは0.5〜2.0重量%である。0.1重量%
より少ないとセメントペートに十分な保水性を付与する
ことができない。3.0重量%より多いと、流動性を著
しく低下させることとなり好ましくない。本発明のセメ
ント押出成形品用混和剤には必要に応じて、セメント押
出成形品用混和剤として添加しうる水溶性高分子を併用
することができる。それらの水溶性高分子としてはメチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等ががあげられるがこの限りではない。
【0017】以下本発明を具体的に製造例及び実施例に
より説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【0018】
【実施例】
製造例 1 ガラス製反応器に、N−ビニルアセトアミド250gを
入れ、水740gを加えて溶解させた。20℃の恒温槽
中において、窒素通気により溶存酸素を除去した後、水
10gに溶解させた2、2’−アゾビス[ 2−(2−イ
ミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド
0.125gを加え、窒素通気下で反応させた。反応終
了後、生成物を、50℃で5時間乾燥した。水を十分除
去した後、小型粉砕器により、100メッシュ以下の粉
末にした。得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度3
00cpsであった。
【0019】製造例 2 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸を100gを入れ、水365gを加
えて溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調
整し、N−ビニルアセトアミド25gを溶解させ、20
℃の恒温槽中において、激しく撹拌した。窒素通気によ
り溶存酸素を除去した後、水10gに溶解させた2、
2’−アゾビス[ 2−(2−イミダゾリン−2−イル)
プロパン]ジヒドロクロライド0.2gを加え、窒素通
気下で反応させた。反応終了後、生成物を、105℃で
5時間乾燥した。水を十分除去した後、小型粉砕器によ
り、100メッシュ以下の粉末にした。得られた共重合
体は、1.2%水溶液粘度650cpsであった。
【0020】製造例 3 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸を25gを入れ、水445gを加え
て溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調整
し、N−ビニルアセトアミド25gと次亜リン酸ナトリ
ウム0.01gを溶解させた。50℃の恒温槽中におい
て、激しく撹拌し、窒素通気により溶存酸素を除去した
後、水5gに溶解させた2、2’−アゾビス(2−アミ
ジノプロパン)ジヒドロクロライド0.5gを加え、窒
素通気下で反応させた。得られた共重合体は、1.2%
水溶液粘度384cpsであった。
【0021】製造例 4 ガラス製反応器に、N−ビニルアセトアミド112.5
g、アクリロニトリル12.5g、次亜リン酸ナトリウ
ム0.0625gを入れ、水360gを加えて溶解させ
た。20℃の恒温槽中において、窒素通気により溶存酸
素を除去した後、水10gに溶解させた2、2’−アゾ
ビス[ 2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]
ジヒドロクロライド0.2gを加え、窒素通気下で反応
させた。反応終了後、生成物を、50℃で5時間乾燥し
た。水を十分除去した後、小型粉砕器により、100メ
ッシュ以下の粉末にした。得られた共重合体は、1.2
%水溶液粘度95cpsであった。
【0022】製造例 5 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸を35gを入れ、水445gを加え
て溶解させた。水酸化ナトリウムにより、pH8に調整
し、N−ビニルアセトアミド10g、アクリロニトリル
5g及び次亜リン酸ナトリウム0.01gを溶解させ
た。50℃の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通
気により溶存酸素を除去した後、水5gに溶解させた
2、2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロ
クロライド0.5gを加え、窒素通気下で反応させた。
得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度290cps
であった。
【0023】実施例 1〜7 製造例1から5で得た共重合体を押出成形板用組成物に
添加し、その効果を調べた。ここではセメント:砂=
4:1、W/C=0.28で調合している。結果を表1
及び2に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】実施例8〜14 製造例1から5で得た共重合体を耐火二重管用用組成物
に添加し、その効果を調べた。ここではセメント:砂=
4:3、W/C=0.6で調合している。結果を表3及
び4に示す。
【0027】
【表3】
【0028】
【表4】
【0029】
【発明の効果】本発明のセメント押出成形品用混和剤を
添加することによって、セメント押出成形品用組成物に
優れた成形性、流動性、表面平滑性、押出圧力の低下を
もたらし、さらに、材料力学特性が向上した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 218/04 MLH C08F 218/04 MLH 220/06 MLS 7824−4J 220/06 MLS MLU 7824−4J MLU 220/12 MME 220/12 MME 220/28 MMN 220/28 MMN 220/34 MMR 220/34 MMR 220/42 MMY 220/42 MMY 220/58 MNG 220/58 MNG //(C04B 28/02 24:26 14:06 14:38) 103:32 103:44

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(1)CH2 =CHNR1 COR
    2 (式中、R1 およびR2 は、独立に水素原子またはメ
    チル基を示す。)で示される化合物の単独重合体または
    該化合物と共重合可能な単量体との共重合体からなるこ
    とを特徴とするセメント押出成形品用混和剤。
  2. 【請求項2】 一般式(1)CH2 =CHNR1 COR
    2 (式中、R1 およびR2 は、独立に水素原子またはメ
    チル基を示す。)で示される化合物20〜100重量
    %、一般式(2)CH2 =CR3 CONHR4 SO3
    1 (式中、R3は水素原子またはメチル基、R4 は炭素
    数1〜4の直鎖状または分岐状アルキレン基、X1 は水
    素原子、アルカリ金属、アンモニウム塩または有機アン
    モニウム塩を示す。)で示される化合物0〜80重量
    %、一般式(3)CH2 =CR52 (式中、R5 は水
    素原子またはメチル基、X2 はCN、COOR6 、CO
    NH2、CONHR7 、COR8 、OCOR9 またはOR
    10を示し、R6 は水素原子、アルカリ金属、アンモニウ
    ム塩、有機アンモニウム塩または炭素数1〜4のアルキ
    ル基(該アルキル基の水素原子はOH、炭素数1〜3の
    ジ置換アルキルアミノ基で置き換えることができる。)
    を、R7 〜R10は独立に炭素数1〜4のアルキル基を示
    す。)で示される化合物0〜40重量%を単量体とする
    (共)重合体からなるセメント押出成形品用混和剤。
  3. 【請求項3】 単独重合体または共重合体をセメント上
    澄み液に溶解した水溶液のB型回転粘度計における1.
    2重量%水溶液粘度が、100〜10000cpsであ
    る請求項1記載のセメント押出成形品用混和剤。
  4. 【請求項4】 セメント、砂および請求項1〜3記載の
    セメント押出成形品用混和剤を含有してなることを特徴
    とするセメント押出成形品用組成物。
JP26176595A 1995-10-09 1995-10-09 セメント押出成形品用混和剤およびそれを含有するセメント押出成形品用組成物 Pending JPH09110492A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6310143B1 (en) 1998-12-16 2001-10-30 Mbt Holding Ag Derivatized polycarboxylate dispersants

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