JPH09110514A - 石綿原料焼結体とその製造方法 - Google Patents
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Abstract
綿を含む産業廃棄物を無害化することを可能とし、さら
に、その産業廃棄物から価値ある工業製品である焼結体
を製造することをも可能とする。 【解決手段】 石綿から成る廃棄物を主原料とし、その
原料の組成物中の石綿の重量比が60%以上に対して、
珪酸ソーダまたは珪酸カリウムを3%〜15%含有さ
せ、その配合物を1000℃〜1200℃の温度で焼成
・焼結して得る。
Description
物を主原料とした焼結体とその製造方法に関するもので
ある。さらに詳しくは、この発明は、環境に対する有害
物として規制対象とされている石綿を含む産業廃棄物を
無害化させ、さらにはこれを有効利用することを可能と
する石綿原料焼結体とその製造方法に関するものであ
る。
レーキなどに含まれている石綿は人体に対して有害であ
ることから、このような石綿を含む産業廃棄物を無害化
させる方法に多くの工夫がなされてきている。このよう
な石綿を含む産業廃棄物を無害化する方法としては、例
えば、ア)塩基性鉱物である石綿を塩酸または硫酸で処
理して、石綿を溶解させる処理方法や、イ)珪酸ソーダ
水溶液あるいは合成樹脂エマルジョンなどで石綿の繊維
表面を被膜してミクロポアーを閉鎖する処理方法、ウ)
石綿に水硬性セメント類を加えて固化させる処理方法な
どがこれまでに知られている。
化処理方法では、石綿を無害化するという点のみにおい
ては、一定の成果が得られているものの、その石綿を無
害化した後の処理物質の有効利用については、現在まで
にほとんど有効な策はなく、結局のところ、これまでの
石綿無害化処理方法では、非常に処理コストがかかる技
術とならざるを得なかった。
問題点を考慮に入れて、ごく最近になって、石綿を無害
化した処理物質を有効利用して、処理コストを低減化さ
せる技術が提案されている。この方法は、石綿に低融点
ガラス質を加えて1400℃〜1500℃の温度で溶融
してガラス質スラグとする方法であり、生成されたガラ
ス質スラグは、建設あるいは工業用素材として有効利用
することが可能となった。
を非常に高温で溶融させるために、非常に大きなエネル
ギーコストが必要であり、石綿を無害化した処理物質を
有効利用できるとしても、経済性の面から普及が進んで
いないのが現状である。この発明は、以上の通りの事情
に鑑みてなされたものであり、従来技術の欠点を解消
し、環境に対する有害物として規制されている石綿を含
む産業廃棄物を無害化し、その無害化処理物を低コスト
で再利用することが可能となる、まったく新しい石綿原
料焼結体とその製造方法を提供することを目的としてい
る。
を解決するために、石綿を含む廃棄物を主原料とし、こ
の原料の混合組成物中の石綿の重量比が60%以上に対
して、珪酸ソーダまたは珪酸カリウムを3%〜15%含
有させた配合組成物を焼成・焼結して得たことを特徴と
する石綿原料焼結体(請求項1)を提供する。
棄物を主原料とし、この原料の組成物中の石綿の重量比
が40%以上に対して、水硬性セメント類を10%〜3
0%含有させた配合組成物を焼成・焼結して得たことを
特徴とする石綿原料焼結体(請求項2)をも提供する。
さらに、この発明においては、石綿を含む廃棄物を解砕
・粉砕して、金属類などの不純物を除去した乾燥石綿原
料に対し、石綿重量比60%以上、さらには85%から
97%に、固形物換算重量比で、3〜15%の珪酸ソー
ダまたは珪酸カリウムを水溶液として加えて、分水量3
0%〜35%の練土状とし、この練土状物質を150℃
〜200℃の雰囲気温度で10〜15分間加熱した後、
100℃から150℃で乾燥させ、その後、1000℃
〜1200℃の温度範囲で焼成・焼結することを特徴と
する石綿原料焼結体の製造方法(請求項3および4)、
石綿を含む廃棄物を解砕・粉砕して、金属類などの不純
物を除去した原料を塩酸または硫酸の水溶液で処理した
後に脱水乾燥し、この原料に対し、石綿重量比40%以
上、さらには40%〜80%に、水硬性セメント類を1
0%〜30%、粘土、石炭灰、および高炉水滓のうちの
一種以上を10〜30%となるように組成調整し、乾燥
させた後、1000℃〜1200℃の温度範囲で焼成・
焼結することを特徴とする石綿原料焼結体の製造方法
(請求項5および6)をも提供する。
の組織構造を化学反応および高温焼結反応によって破壊
・変性して、無害な陶磁器質焼結体とするものである。
その高温焼結反応時における温度は高々1200℃であ
り、従来法のように、石綿に低融点ガラス質を加えてガ
ラス質スラグを生成させる方法の場合の処理温度140
0℃〜1500℃と比べると、はるかに低温度での処理
が可能となる。
法では、以下の通りの知見に基づいている。すなわち、
まず、一般的に、人体に対する石綿の有害性は、石綿鉱
物が数オングストロームのトンネル構造を有するミクロ
ポアーをもち、このミクロポアーが人体に吸着すること
に起因する。つまり、石綿は自ら保有する結晶水12%
〜13%の他に、40%〜50%近い自由水を吸水する
多孔体であり、その結果、石綿は非常に高い吸着機能を
もっており、この吸着機能が人体に悪影響を及ぼす原因
となっている。
水溶液または珪酸カリウム水溶液が石綿に吸着されると
き、その珪酸ソーダ水溶液内のナトリウムイオン、また
は、珪酸カリウム水溶液内のカリウムイオンは、石綿表
面に吸着された状態となること、つまり、そのナトリウ
ムイオン、または、カリウムイオンなどのイオン半径の
大きいイオンは、石綿構造のミクロポアー内には容易に
入り込めないので、石綿の繊維表面に強固に吸着されて
存在し、その結果、石綿の繊維表面層が珪酸アルカリゲ
ルで被膜された状態となることに注目している。
膜効果により、石綿特有の高吸着性を回避している。ま
た、一般的に、石綿鉱物には6種類の鉱物があるが、産
業用に広く使用されているものはMg6 Si4 O10(O
H)6 の化学構造式をもったクリソタイル(温石綿、白
石綿)であり、このクリソタイルはアルカリ珪酸塩であ
るので、塩酸や硫酸などに対しては反応性が高く、した
がって、酸処理によって石綿の繊維状形態は容易に破壊
される。
理として酸処理をしてもよく、石綿の構造を破壊させ、
その結果、石綿を無害化させて、本発明の焼結体の製造
工程における、作業員の粉塵の有害性を、防止すること
ができる。さらに、一般的に、石綿鉱物は加熱によって
約600℃で結晶水を放出して、次式、
その生成反応物を加熱して900℃に達すると、構造が
変化して、MgOSiO2 (クリノエンスタタイト)と
SiO 2 (クリストバライト)に変成され、異質のもの
となる。これらのMgOSiO2 (クリノエンスタタイ
ト)とSiO2 (クリストバライト)は耐火温度が高く
約1500℃に加熱しないと溶融することはできない。
の構造的特徴であるミクロポアー内に、十分飽和するよ
うに含水させるとともに、石綿繊維の表面に珪酸アルカ
リのゲル層を造って水分を封入した状態の成形体を形成
した後、その成形体を150℃から200℃の雰囲気に
加熱された加熱炉などに入れ、そして、その成形体内の
水分を、蒸発させるとともに成形表面層に移動させる。
イオンあるいはカリウムイオンは水とともに表面層に濃
縮され、乾燥被膜を造って内部水分の蒸発を防ぎ、成形
体内の蒸気圧を高めて、その成形体を大きく発泡させ
る。このような発泡体は、建築素材として有効利用が可
能である。そして、この発明においては、この発泡処理
時間は、15分から20分が適当であり、発泡時間が長
すぎると被膜の破壊を起こす。そして、この発泡後の成
形体は乾燥器にて脱水乾燥した後、焼成することが望ま
しい。
リの含有量が15%以上になると、その珪酸アルカリが
成形体の表面層に濃縮されて、温度が1000℃以上
で、その成形体内がガラス化が生じてしまい、その結
果、互いの成形体が熔着してしまい、良質の焼結体を得
ることはできない。また、珪酸アルカリの含有量が15
%以上の場合、生成した成形体内の気泡の大きさは一定
ではなく、したがって、この点においても、良質の焼結
体を得ることはできない。
では、焼結は不可能である。さらに、この発明における
焼結体は、発泡体だけではなく、一般建築用に使用され
る陶磁器質製品をも提供する。つまり、前述のように9
00℃付近では、石綿はMgO・SiO2 とSiO2に
分解するが、CaOが存在すると、まず、遊離したSi
O2 とCaOが反応して、1150℃付近でCaOSi
O2 (ワラストナイト)が生成する。
セメント類から得ると、高温の水熱反応によってβ−C
aOSiO2 が生成し、CaOSiO2 ・MgOSiO
2 (ヂオブサイト)の主結晶相をもつ強固な結晶体とな
る。そして、この発明においては、水硬性セメント類の
含有率は、10%〜30%の範囲が適当であり、その含
有率が30%を超えると、成形体の焼成中に亀裂や爆裂
を起こすおそれがある。また水硬性セメント類の含有量
が10%以下では、成形体の強度を十分保持することが
不可能となる。
および、成形材料であるセメント類の他に、CaOの量
を補正する必要がある場合は、高炉水滓などを用いるこ
とができ、また、SiO2 の量を補正する必要がある場
合は、粘土および石炭灰なをを用いることができる。焼
結温度が高くなるほど強度特性が向上するが、焼結温度
は1200℃以下とすることが望ましく、1200℃以
上で焼結するとエネルギーコストが非常に大きなものと
なり、経済性の面で好ましいものではない。
の実施の形態について説明する。
中に含まれている金属繊維類を除去し、残った石綿を乾
燥した綿状のものを使用した。また、珪酸ソーダはNa
2 Oが10%を含む3号珪酸ソーダを使用した。 (a)配合工程 配合率としては、石綿1000g、3号珪酸ソーダ33
0g、水200gの割合で混合した。 (b)混合混練成形工程 上記配合物を混合混練した後、35分間養生した。そし
て、その養成物をパン型ペレタイザーで団粒状として、
直径10m/m〜20m/mの粒状のものを成形した。 (c)発泡処理と乾燥工程 あらかじめ200℃に雰囲気温度を調整した波長10μ
m〜30μmの遠赤外線炉に、前記の粒状物を入れて、
10分間処理を行い、容積が約2倍に膨張した成形体を
得た。その後、その成形体を120℃の乾燥器で1時間
乾燥させた。 (d)焼成工程 上記成形体を耐火物トレー上に並べて、ローラーハース
キルンを用いて1050℃で焼成・焼結した。 (e)物性の測定 上記の焼結体の物性を測定したところ、かさ比重が0.
38gr/cm3 、吸水率5.2%、気孔率78%であ
り、最大気孔が3m/m以下の均質な発泡体であった。
果、その焼結体内に石綿鉱物はまったく存在しなかっ
た。実施例2 原料となる石綿は、建築用防火吹き付け材およびガスケ
ット材に混合された石綿廃棄物を用い、この石綿廃棄物
を1Nの塩酸水溶液中で1時間反応させた後、脱水乾燥
させた。 (a)配合工程 配合率としては、表1に示した通りに3種類の配合率の
異なるものを用いた。
を加えて軟泥状のセメントモルタルとし、その軟泥状セ
メントモルタルを30cm×30cm×30cmの板状
成形型に流し込み、約24時間養生硬化させた後脱型し
た。 (c)乾燥および焼成工程 前記の養成硬化物を120℃の乾燥器内で3時間乾燥さ
せた後、ローラーハースキルンを用いて、Aを1150
℃、Bを1180℃、Cを1200℃に焼成した。 (d)焼結体の物性測定 (c)の工程で生成された焼結体の物性を測定したとこ
ろ、表2の通りとなった。
すると、この発明の焼結体は、比強度(曲げ強度/かさ
比重)が一般建築用タイルなどと比べて極めて高いこと
である。一般的に広く活用されている建築外装用セラミ
ックタイルは、かさ比重2.15〜2.2gr/c
m3 、曲げ強度200〜250kg/cm2 であり、比
強度は91kg〜116kgである。この実施例で生成
した焼結体においては、A=147kg,B=131k
g,C=120kgであり、軽量でありきわめて高い強
度をもつことがわかる。
極めて低く、固相反応によって焼結されたものであり、
微細な気孔を均質に分散した組成のものである。
よって、環境に対する有害物として規制されている石綿
を含む産業廃棄物を無害化することを可能とし、さら
に、その産業廃棄物から価値ある工業製品である焼結体
を製造することをも可能となる。また、この発明の焼結
体は発泡体製品であり、多孔質の粒状体として高い気孔
率をもち、バクテリア担体など多孔質の特性を生かした
水処理剤などに利用可能となる。さらに、この焼結体を
軽量高強度な建築土木用のセラミック製品として利用す
ることも可能となる。
Claims (6)
- 【請求項1】 石綿を含む廃棄物を主原料とし、この原
料の混合組成物中の石綿の重量比が60%以上に対し
て、珪酸ソーダまたは珪酸カリウムを3%〜15%含有
させた配合組成物を焼成・焼結して得たことを特徴とす
る石綿原料焼結体。 - 【請求項2】 石綿を含む廃棄物を主原料とし、この原
料の混合組成物中の石綿の重量比が40%以上に対し
て、水硬性セメント類を10%〜30%含有させた配合
組成物を焼成・焼結して得たことを特徴とする石綿原料
焼結体。 - 【請求項3】 石綿を含む廃棄物を解砕・粉砕して、金
属類などの不純物を除去した原料に対し、石綿重量比6
0%以上に、固形物換算重量比で、3〜15%の珪酸ソ
ーダまたは珪酸カリウムを水溶液として加えて、分水量
30%〜35%の練土状とし、この練土状物質を150
℃〜200℃の雰囲気温度で10〜15分間加熱した
後、100℃から150℃で乾燥させ、その後、100
0℃〜1200℃の温度範囲で焼成・焼結することを特
徴とする石綿原料焼結体の製造方法。 - 【請求項4】 原料からの石綿重量比が85〜97%で
ある請求項3の製造法。 - 【請求項5】 石綿を含む廃棄物を解砕・粉砕して、金
属類などの不純物を除去した原料を塩酸または硫酸の水
溶液で処理した後に脱水乾燥し、この原料に対し、石綿
重量比40%以上に水硬性セメント類を10%〜30
%、粘土、石炭灰、および高炉水滓のうちの一種以上を
10〜30%となるように組成調整し、乾燥させた後、
1000℃〜1200℃の温度範囲で焼成・焼結するこ
とを特徴とする石綿原料焼結体の製造方法。 - 【請求項6】 原料からの石綿重量比が40〜80%で
ある請求項5の製造法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26589395A JP3908292B2 (ja) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | 石綿原料焼結体の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH09110514A true JPH09110514A (ja) | 1997-04-28 |
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1995
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