JPH09110905A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 容量が大きい重合容器を用い、或いは重合容
器内の構造が複雑な重合容器を用いる場合であっても、
スケール付着防止剤塗布液を重合容器内に均一に塗布す
ることができる塩化ビニル系重合体の製造方法の提供。 【解決手段】 重合中に塩化ビニル単量体又は塩化ビニ
ル単量体を主体とする単量体混合物が接触する部分に、
スケール付着防止性の塗膜を有する重合容器内で、該単
量体を水性媒体中で懸濁重合する塩化ビニル系重合体の
製造方法において、前記の塗膜を、粒子径を１００〜３
００μｍに制御したスケール付着防止剤塗布液の液滴を
重合容器内に噴霧して形成することを特徴とする塩化ビ
ニル系重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系重合体
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、塩化ビニル単量体を水性媒体中
で重合する場合、重合中に該単量体が接触する重合容器
内壁等に所謂“スケール”が付着する。そして、このス
ケールが付着した重合容器を使用して連続操業を行った
場合、得られる重合体に該スケールが混入するため、重
合体の加工製品にフィッシュアイが増加するという問題
を生じる。また、重合容器内にスケールが付着すると、
重合容器の伝熱性能が低下するため、重合温度を所定の
温度に維持するのが困難になるという不都合がある。従
って、重合容器内に付着したスケールは定期的に除去す
る必要があるが、該除去作業は煩雑をきわめるため、重
合サイクルが長くなって重合体の生産性を著しく低下す
る。特に、大型の重合容器を用いて生産性の向上を図る
場合には除去作業の時間がより長くなるため、重合サイ
クルに与える影響は大きい。また、近年では、重合時間
を短縮して重合体の生産性を上げるために、重合容器内
に複数の冷却用バッフルを設けている。そのため重合容
器内の構造が複雑になりスケール除去作業が一層困難に
なっている。

【０００３】従来、重合容器内壁等にスケールが付着す
るのを防止することを目的に、重合容器内壁等にスケー
ル付着防止剤塗布液を塗布し、これを乾燥してスケール
付着防止性の塗膜を形成する方法が知られている。そし
て、スケール付着防止剤塗布液の塗布方法としては、重
合容器内の気相部に設置したノズルからスケール付着防
止剤塗布液を噴霧する方法が一般に採用されている。こ
のような方法の具体例としては、一流体ノズルからスケ
ール付着防止剤塗布液を噴霧する方法（特開昭56-61001
号公報、特開平4-252201号公報参照）、二流体ノズルか
ら空気やプロパン等のキャリアガスと共にスケール付着
防止剤塗布液を噴霧する方法（特開昭56-500177 号公報
参照）等が挙げられる。しかし、従来の一流体ノズルを
用いた方法は、スケール付着防止剤塗布液の噴射圧力が
１０kg/cm²以下であるため、スケール付着防止剤塗布液
の噴霧液滴の粒子径が５００μm 以上となる。従って、
内部構造が複雑な重合容器、例えば、前記の冷却用バッ
フルを複数備えた重合容器を用いる場合には、スケール
付着防止剤塗布液を塩化ビニル単量体が接触する全ての
部分に均一に塗布することは困難である。特に、冷却用
バッフル等のような重合容器内に備えた構造物と重合容
器内壁との隙間、或いは裏面等への塗布は極めて困難で
ある。また、このような隙間や裏面等へ均一な塗布を試
みようとすると、極めて多量のスケール付着防止剤を必
要とするため工業的でなく、またスケール付着防止剤塗
布液の塗布時間も長くなるため重合サイクルが増長して
生産性が低下するという欠点もある。従って、従来の一
流体ノズルを用いた方法では、実質的に前記の隙間、或
いは裏面等への塗布はなされていないのが現状であり、
かかる箇所に付着したスケールが前記のような問題を生
じさせるという欠点がある。

【０００４】また、従来の二流体ノズルを用いた方法
は、スケール付着防止剤塗布液の噴射圧力が１００kg/c
m²を超えるため、スケール付着防止剤塗布液の噴霧液滴
の粒子径が５０μm 以下となる。このように噴霧液滴が
ミスト化した場合も、前記の液滴が大きい場合と同様に
冷却用バッフル等の構造物と重合容器内壁との隙間、或
いは裏面等へのスケール付着防止剤塗布液の塗布が極め
て困難である。従って、従来の二流体ノズルを用いた方
法も前記の一流体ノズルを用いた方法と同様にスケール
付着による問題が生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、容量
が大きい重合容器を用い、或いは複数の冷却用バッフル
等を備えた器内の構造が複雑な重合容器を用いる場合で
あっても、スケール付着防止剤塗布液を重合容器内に均
一に塗布することができ、しかもスケールの除去作業を
せずに長期間にわたる連続運転をしても高品質の重合体
を得ることができる塩化ビニル系重合体の製造方法を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、重合中に塩化
ビニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体とする単量体
混合物が接触する部分に、スケール付着防止性の塗膜を
有する重合容器内で、該単量体を水性媒体中で懸濁重合
する塩化ビニル系重合体の製造方法において、

【０００７】前記の塗膜を、粒子径を１００〜３００μ
ｍに制御したスケール付着防止剤塗布液の液滴を重合容
器内に噴霧して形成することを特徴とする塩化ビニル系
重合体の製造方法である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、使用する重
合容器内にスケール付着防止性の塗膜を形成するにあた
り、粒子径を１００〜３００μｍ、好ましくは１００〜
２００μm に制御したスケール付着防止剤塗布液の液滴
を重合容器内に噴霧する。この粒子径が小さすぎるとス
ケール付着防止剤塗布液を重合容器内に均一に塗布する
ことができない。またスケール付着防止剤塗布液の使用
量が多くなったり、塗布時間が長くなるので好ましくな
い。これとは逆に粒子径が大きすぎると、噴霧した液滴
の重合容器内における対流が不十分になるため、例え
ば、冷却用バッフルを複数備えた内部構造が複雑な重合
容器を用いる場合には、配置したバッフル等と重合容器
内壁との隙間、或いはバッフル等の裏面への塗布が極め
て困難となる。

【０００９】スケール付着防止剤塗布液の液滴を重合容
器内に噴霧する方法としては、例えば、図１に示すよう
な重合容器１の気相部であって、好ましくは、重合容器
の最上部に配置したノズル２よりスケール付着防止剤塗
布液を所定圧で噴射する方法が挙げられる。

【００１０】ノズル２としては、一流体ノズル又は二流
体ノズルのいずれでもよいが、キャリアーガスの純度を
検査しなくてもよい点及びキャリアーガスの供給装置が
不要である点から一流体ノズルを用いるのが好ましい。

【００１１】一流体ノズルの具体例としては、例えば、
扇形ノズル、直進ノズル、充円錐ノズル、空円錐ノズ
ル、微噴霧ノズル等が挙げられ、二流体ノズルの具体例
としては、例えば、円形ノズル、扇形ノズル等が挙げら
れる。また、特に好ましいのは、図３に示すような充円
錐ノズル、及び図４に示すような、充円錐ノズルのオリ
フィス２Ａ近傍に絞りを強くするための内部コア２Ｂを
備えた内部コア付き微噴霧ノズルである。また、同じ噴
射圧力で、かつ塗布液の使用量が少ない場合でも同等の
塗布効果を発揮する点で内部コア付き微噴霧ノズルが最
も好ましい。

【００１２】このようなノズルからスケール付着防止剤
塗布液を噴射方向としては、重合容器内にスケール付着
防止剤塗布液が良好に対流する噴射方向であればよい
が、図１に示すように、重合容器の頂部１Ｂ方向と底部
１Ｃ方向の両方向に噴射方向を設定するのが好ましい。

【００１３】このようなノズルから粒子径１００〜３０
０μｍのスケール付着防止剤塗布液の液滴を噴霧する方
法としては、例えば、使用するノズルのオリフィス径
と、スケール付着防止剤塗布液の噴射圧を適宜に調節す
る方法が挙げられる。前記のオリフィス径と噴射圧の選
択範囲は、例えばノズルとして前記の内部コア付き微噴
霧ノズルを用いる場合には、噴射圧は１０〜４０kg/cm²
が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０kg/cm²であ
る。このような条件で内部コア付き微噴霧ノズルからス
ケール付着防止剤塗布液を噴射した場合、噴射圧力が前
記範囲の下限でも粒子径１００〜３００μｍの液滴を容
易に得ることができる。そして、該液滴は、例えば冷却
用バッフルと重合容器内壁との隙間や裏側等へも容易に
気流となっていきわたるため、このような冷却用バッフ
ルを複数備えた重合容器を用いる場合でも該重合容器内
の隅々まで均一に前記の塗膜を形成することができる。

【００１４】本発明に用いるスケール付着防止剤塗布液
としては、下記のスケール付着防止剤を水やメタノー
ル、エタノール剤等のアルコールなどの有機溶剤に溶解
したものを用いることができる。該塗布液のスケール付
着防止剤濃度は、通常、０．０１〜１０重量％程度でよ
い。

【００１５】前記のスケール付着防止剤としては、特に
限定されず、例えば、染料、顔料、水溶性高分子化合
物、亜硝酸塩、含窒素芳香族化合物、複素化合物、ヨー
ド化合物、ピロガロール誘導体、フェノール性化合物、
芳香族アミン化合物等を用いることができ、また、公知
のスケール付着防止剤、例えば、多価フェノール類の自
己縮合物又は多価ナフトール類の自己縮合物（特開昭54
-7487 号公報）；１−ナフトールとホルムアルデヒドと
の縮合物（特開昭57-164107 号公報）；フェノール化合
物トアルデヒド類の縮合物（特開昭54-36389号公報）；
キノン−アミン化合物と有機シリカゾルとの混合溶液
（特開平1-135802号公報）；ナフトール類スルフィド化
合物（特開平4-311702号公報）；電子供与性の染料とア
リールスルホン酸との混合物及びその反応生成物から選
ばれる少なくとも１種（特開平5-70505 号公報）；フェ
ノチアジン誘導体（特開平5-501892号公報）；キノン化
合物、その還元処理物又はこれらの混合物（特開平5-27
9404号公報）；ケトン樹脂とフェノール性化合物との反
応生成物（特開昭62-236804 号公報）；染料、顔料、共
役π結合を５個以上有する芳香族化合物又は共役π結合
を５個以上有する複素環式化合物（USP-4,757,124 ）；
ポリ芳香族アミン（USP-4,024,330 ）；カチオン化合物
とアニオン化合物との塩（GB-2,170,604）；ポリビニル
アルコールとアミノ安息香酸との反応生成物（EP-04981
42A1）；フェノール類とアルデヒド類との初期縮合変性
物（特開平6-501884号公報）等を挙げることができる。
特に代表的なものは、ピロガロール、カテコール、レゾ
シノール等の多価フェノール類の自己縮合物、又は１，
３−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナ
フタレン等の多価ナフトール類の自己縮合物（特開昭54
-7487 号公報）；１，３−ジヒドロキシナフタレン、
１，７−ジヒドロキシナフタレン、１−ナフトール等の
ナフトール類とホルムアルデヒドとの縮合物（特開昭57
-164107 号公報）；フェノール、ピロガロール、カテコ
ール、レゾシノール等のフェノール系化合物と、アセト
アルデヒド、ホルムアルデヒド等のアルデヒド化合物と
の縮合物（特開昭54-36389号公報）；ｏ−フェニレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、ジアミノトルエン、ジアミノキシレン、ジアミノ
フェノール、トリアミノベンゼン、トリアミノトルエ
ン、トリアミノキシレン等のアミノ芳香族化合物の自己
縮合物（特開昭51-50887号公報）；ｏ−アミノフェノー
ル、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、
２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、２，５−ジアミ
ノベンゼンスルホン酸、２，３−ジアミノ安息香酸、
２，４−ジアミノ安息香酸、２，５−ジアミノ安息香
酸、３，４−ジアミノ安息香酸、３，５−ジアミノ安息
香酸、４，６−ジアミノイソフタル酸、２，５−ジアミ
ノテレフタル酸、２，６−ジアミノテレフタル酸、１，
２−ナフチレンジアミン−７−スルホン酸、１，６−ナ
フチレンジアミン−４−カルボン酸、α−ナフチルアミ
ン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナ
フタレン等の芳香族アミン化合物と、ｐ−ベンゾキノ
ン、クロル−ｐ−ベンゾキノン、ジュロキノン、６−メ
チル−１，４−ナフトキノン、α−ナフトキノン、ロー
ソン、β−ナフトキノン等の芳香族キノン化合物との縮
合物（特開平6-56911 公報）；ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−アミノフェノール、２−ニトロ−４−アミノフ
ェノール、２−アミノジフェニルアミン、４，４’−ジ
アミノジフェニルアミン等の芳香族アミンと、ニトロベ
ンゼン、ｐ−クロロニトロベンゼン、ｍ−ニトロ安息香
酸、ｐ−ニトロベンゼンスルホン酸等の芳香族ニトロ化
合物との縮合物（特開平5-230108公報）；部分けん化ポ
リビニルアルコールにアミノ安息香酸を反応させて得ら
れる部分けん化ポリビニルアルコールのベンゾイックア
ミノエステル化合物（EP-0498142A1）；CIアシドブラッ
ク１、CIアシドブラック２、CIアシドブラック７、CIア
シドブラック２４、CIベイシックオレンジ２、CIベイシ
ックオレンジ１４、CIベイシックオレンジ１５、CIベイ
シックオレンジ３２、CIベイシックレッド１８、CIベイ
シックレッド２２、CIソルベントレッド３、CIソルベン
トレッド２５、CIソルベントブラック３、CIアシッドブ
ラウン４、CIアシッドブラウン１３、CIアシッドグリー
ン７、CIアシッドグリーン３５、CIベイシックバイオレ
ット２５、CIディスパーズブルー６、CIディスパーズブ
ルー７、CIディスパーズブルー９０、CIベイシックグリ
ーン６、CIソルベントイエロー３３等の染料（特開昭61
-34006号公報）である。

【００１６】本発明の製造方法に用いる重合容器として
は、例えば、図１及び図２に示すように、円筒状の直胴
部１Ａとその上下を封じる略半球状の頂部１Ｂと底部１
Ｃとからなる略円筒形の重合容器が挙げられる。重合容
器の内容積は、８０ｍ³ 以上が好ましく、さらに好まし
くは１００ｍ³ 以上である。また、本発明の製造方法に
用いるのに好適な重合容器は、図１及び図２に示すよう
に、前記のノズル２以外に、重合容器１内に冷却用バッ
フル３を備えたものである。特に円筒状の冷却用バッフ
ル３は、スケール付着防止効果が優れている点で好まし
い。重合容器１内に配置する冷却用バッフル３の数は、
２〜８本が好ましい。また、重合容器１内には、攪拌翼
４を配置するのが好ましい。攪拌翼４としては、例え
ば、パドル翼、ファラドラー翼、ブルマージン翼、プロ
ペラ翼、ファンタービン翼等が挙げられ、中でもパドル
翼が好ましい。攪拌翼４の大きさ、配置位置、翼の枚数
及び翼回転数等は重合容器の大きさや重合系の種類によ
り適宜に設定できる。本発明に用いる重合容器には、前
記のノズル２、冷却用バッフル３、攪拌翼４等のほか、
前記の直胴部１Ａ周囲に配置した加熱又は冷却用のジャ
ケット５（以下ジャケット５という）、前記の頂部１Ｂ
に配置した還流コンデンサー６を備えたものが好まし
い。重合容器１、冷却用バッフル３、攪拌翼４等の材質
としては、高クロム高純度フェライト系ステンレス鋼、
２相スレンレス鋼、オーステナイト系ステンレス鋼等の
ステンレス鋼が好ましい。

【００１７】本発明の製造方法は、このような重合容器
を用いて塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体
とする単量体混合物を重合するにあたり、好ましくは重
合容器内を水洗する。この水洗方法としては、特に制限
はなく、例えば、図１及び図２に示すように、重合容器
１の気相部に配置された固定ノズル、上下可動式の固定
ノズル、回転ノズル等の水洗装置１１から水を噴射して
行うことができる。なお、水洗は新たに重合をはじめる
場合に行っても、或いは重合が終了してスラリーを抜出
した後に行ってもよい。

【００１８】そして、重合容器内に配置したノズルから
スケール付着防止剤塗布液の前記の粒子径の液滴を噴霧
する。噴霧時期及び噴霧量は、例えば、図１に示すよう
な、ノズル２にスケール付着防止剤塗布液を供給する配
管８の途中に配置したバルブ９の開閉により調節するこ
とができる。このバルブ９の開閉は手動でも予め噴霧時
期及び噴霧量を設定したコントローラ１０（例えば、Ｃ
ＰＵ等）による自動制御によるものであってもよい。本
発明の製造方法では、このようなスケール付着防止剤塗
布液の噴霧により、重合容器内壁面、攪拌翼、攪拌軸、
冷却用バッフル、ヘッダ、サーチコイル、ボルト、ナッ
ト等の重合中に単量体が接触する部分、さらにはスケー
ル付着防止剤塗布液の液滴が対流することにより、重合
容器の低部、冷却用バッフルと重合容器内壁との隙間、
攪拌翼の裏側等にまで該塗布液が展開するため、重合容
器内の隅々にまでスケール付着防止剤塗布液を均一に塗
布することができる。

【００１９】本発明の製造方法では、このようにスケー
ル付着防止剤塗布液を塗布した後、該塗布液を乾燥して
スケール付着防止性の塗膜を形成する。スケール付着防
止剤塗布液を乾燥する方法としては、特に限定されず、
例えば、そのまま放置して自然乾燥しても良く、重合容
器内に強制的に通風し、或いは重合容器内を減圧して乾
燥しても良い。また、塗布した箇所の温度が３０〜８０
℃になるように、前記のジャケット５で加熱乾燥しても
良い。

【００２０】本発明の製造方法では、水性媒体、塩化ビ
ニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散助
剤、重合開始剤等の重合容器への仕込みは、従来と同様
にして行えばよく、重合条件も同様で良い。

【００２１】本発明の製造方法で重合する単量体として
は、塩化ビニル単独のほか、塩化ビニルを主体とする単
量体混合物（塩化ビニル５０重量％以上）が挙げられ
る。この混合物中の塩化ビニルと共重合されるコモノマ
ーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル等のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エス
テル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；無水マレ
イン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリデ
ン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体が挙げられ
る。

【００２２】前記の分散助剤としては、塩化ビニル単量
体を水性媒体中で懸濁重合するのに通常使用されている
ものでよく、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロース
エーテル；部分ケン化ポリビニルアルコール、アクリル
酸重合体；ゼラチン等の水溶性ポリマー；ソルビタンモ
ノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリント
リステアレート、エチレンオキシドプロピレンオキシド
ブロックコポリマー等の油溶性乳化剤；ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレング
リセリンオレート、ラウリン酸ナトリウム等の水溶性乳
化剤等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上
の組合せで添加することができる。

【００２３】前記の分散助剤の添加量は、仕込み単量体
１００重量部当たり、通常、０．０１〜５重量部程度で
よい。

【００２４】前記の重合開始剤としては、公知の塩化ビ
ニル単量体の重合方法に使用されているものでよく、例
えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエト
キシエチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネ
ート化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、α
−クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオデカネート等のパーエステル化合物；アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２，４，４−
トリメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテ
ート等の過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）等のアゾ化合物；さらには過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等を挙げること
ができ、これらは１種単独で又は２種以上組み合わせて
使用することができる。

【００２５】前記の重合開始剤の添加量は、仕込み単量
体１００重量部当たり、通常、０．０１〜３重量部程度
でよい。

【００２６】本発明の製造方法では、さらに必要に応じ
て塩化ビニル単量体の重合に適宜使用される重合調整
剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止
剤等を添加することもできる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００２８】〔実施例１及び２、並びに比較例１及び
２〕本例では、重合容器として、図１に示すように、内
容積１３０m³の略円筒形の重合容器１であって、該容器
の気相部にノズル２として図３に示す充円錐ノズル（一
流体ノズル）［表１中、ノズルタイプＢという］又は図
４に示す内部コア付き微噴霧ノズル（一流体ノズル）
［表１中、ノズルタイプＡという］及び水洗装置１１と
しての上下可動式ノズル、該容器直胴部１Ａの周囲に加
熱又は冷却用ジャケット５、該容器頂部１Ｂに還流コン
デンサー６、該容器内壁に２本の冷却用バッフル３、並
びに該容器の中心線に回転軸を配置した攪拌翼４を備え
た重合容器を使用した。なお、重合容器内に配置したノ
ズル２の数は合計で１２個であった。また、該ノズル２
の配置は、図１及び図２に示すように、４個のノズル２
をスケール付着防止剤塗布液の噴射方向を該容器頂部１
Ｂ方向に設定してリング状配管１２に配置し、他の８個
のノズル２をスケール付着防止剤塗布液の噴射方向を該
容器底部１Ｃ方向に設定してリング状配管１２に配置し
た。

【００２９】水洗工程 このような重合容器内を水洗装置１１で水洗した後（上
下可動式ノズルからの水噴射量：２０ｍ² ／時間、噴射
時間：５分間）、以下に示すスケール付着防止剤塗布液
の塗布を行った。

【００３０】スケール付着防止剤塗布液の塗布工程 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１を１０重量部及びＣ．Ｉ．
ベイシックブルー１２を２重量部混合した。そして、こ
の混合物の０．１２重量％水溶液にフィチン酸を加えて
この水溶液のｐＨを３．０に調整し、スケール付着防止
剤塗布液を調製した。次に、得られたスケール付着防止
剤塗布液を、表１に示す条件でノズル２から噴射し、重
合容器内にスケール付着防止剤塗布液を塗布した。この
噴射で得られたスケール付着防止剤塗布液の液滴の粒子
径（平均粒径）を表１に示す。

【００３１】スケール防止性の塗膜の形成工程 前記のようにスケール付着防止剤塗布液を塗布した後、
ジャケット５に５０℃の熱水を導入して重合容器内の温
度を昇温した。そして、重合容器内を減圧し、該塗布液
を１０分間乾燥してスケール付着防止性の塗膜を形成し
た。そして、この重合容器内を前記の水洗装置１１を使
用して水洗した（上下可動式ノズルからの水噴射量：２
０ｍ² ／時間、噴射時間：３分間）。

【００３２】

【表１】 なお、表１中、ノズルタイプＡは、図４に示す内部コア
付き微噴霧ノズルであり、ノズルタイプＢは、図３に示
す充円錐ノズルである。また、表１中、噴射圧力は、ス
ケール付着防止剤塗布液の送り用ポンプにおける送り圧
力である。

【００３３】塩化ビニル単量体の重合工程 前記のようにしてスケール付着防止性の塗膜を形成した
重合容器に、脱イオン水５７，５００ｋｇ及び部分ケン
化ポリビニルアルコール（懸濁剤）１３．８ｋｇを予め
混合して投入した。次に、重合容器の内圧が６０ｍｍＨ
ｇになるまで排気した後、塩化ビニル単量体４６，００
０ｋｇを投入した。そして、重合容器内容物を攪拌翼４
で攪拌しながら、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート（重合開始剤）２０．７ｋｇをポンプで重
合容器内に圧入し、同時に加熱又は冷却用ジャケット５
に熱水を通して重合容器内容物を昇温し、重合を開始し
た。

【００３４】重合中、ジャケット５及び冷却用バッフル
３に冷却水を通導するとともに、還流コンデンサー６を
稼働して重合反応熱を除去し、重合温度を５７℃に維持
した。重合容器の内圧が６．０ｋｇ／ｃｍ² （ゲージ
圧）に達した時点で重合を停止し、重合容器から残余の
未反応単量体を回収した。重合時間は５時間であった。
そして、得られた重合体をスラリー状で器外に抜き出し
た後、重合容器内を前記の水洗装置１１を使用して水洗
し（上下可動式ノズルからの水噴射量：２０ｍ²／時
間、噴射時間：５分間）、重合容器内に残留した重合体
を除去した。

【００３５】前記の水洗工程、スケール付着防止剤
塗布液の塗布工程、スケール防止性の塗膜の形成工程
及び塩化ビニル単量体の重合工程からなる工程を１バ
ッチとし、表２に示すバッチ回数を繰り返した後、重合
容器内のスケール付着状況を目視で観察した。その評価
を表２に示す。そして、最終バッチで得られた重合体を
脱水乾燥して下記のフィッシュアイ数の測定試験を行っ
た。結果を表２に示す。

【００３６】フィッシュアイ数の測定試験 得られた重合体 100重量部、ＤＯＰ50重量部、ステアリ
ン酸バリウム 0.1重量部、ステアリン酸カドミウム 0.1
重量部、セタノール 0.8重量部、すず系安定剤2.0重量
部、二酸化チタン 0.5重量部及びカーボンブラック 0.1
重量部を、 140℃の６インチロールで５分間混練した。
そして、この混練物を、厚さ 0.3mmのシートに加工し、
該シートの 100cm² 当たりに含まれる白色透明粒子の数
を測定した。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、容量が大き
い重合容器を用い、或いは重合容器内の構造が複雑な重
合容器を用いる場合であっても、スケール付着防止剤塗
布液を重合容器内に均一に塗布することができる。ま
た、スケールの除去作業をせずに長期間にわたる連続運
転を行えるので、スケール付着防止剤の使用量の削減及
び塗布時間の短縮が可能となる。そして、連続運転して
も、高品質の塩化ビニル系重合体を安定して得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の製造方法に用いる重合容器を例示す
る断面図である。

【図２】 本発明の製造方法に用いる重合容器を例示す
る平面図である。

【図３】 本発明の製造方法において、スケール付着防
止剤塗布液を噴霧するのに用いるノズルを例示した断面
図である。

【図４】 本発明の製造方法において、スケール付着防
止剤塗布液を噴霧するのに用いるノズルを例示した断面
図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合中に塩化ビニル単量体又は塩化ビニ
   ル単量体を主体とする単量体混合物が接触する部分に、
   スケール付着防止性の塗膜を有する重合容器内で、該単
   量体を水性媒体中で懸濁重合する塩化ビニル系重合体の
   製造方法において、 前記の塗膜を、粒子径を１００〜３００μｍに制御した
   スケール付着防止剤塗布液の液滴を重合容器内に噴霧し
   て形成することを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造
   方法。