JPH09110933A - Ｎ−ビニルピロリドンの、ピロリドン含分の少ない、低分子ホモ重合体の製造方法 - Google Patents

Ｎ−ビニルピロリドンの、ピロリドン含分の少ない、低分子ホモ重合体の製造方法

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JPH09110933A
JPH09110933A JP23444596A JP23444596A JPH09110933A JP H09110933 A JPH09110933 A JP H09110933A JP 23444596 A JP23444596 A JP 23444596A JP 23444596 A JP23444596 A JP 23444596A JP H09110933 A JPH09110933 A JP H09110933A
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Rainer Dr Blankenburg
ブランケンブルク ライナー
Juergen Detering
デーテリング ユルゲン
Brigitta Huckestein
フッケシュタイン ブリギッタ
Axel Dr Sanner
ザナー アクセル
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BASF SE
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BASF SE
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F126/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F126/06—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F126/10—N-Vinyl-pyrrolidone

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラジカル生成化合物の存在における、水媒体
中での溶液重合によって、ピロリドン含分の少ない、Ｎ
−ビニルピロリドンの低分子ホモ重合体を製造する。 【解決手段】 重合を、０．０１よりも大きい移動定数
Ｃｘを有する重合調節剤の存在において実施する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はラジカル生成化合物
の存在における水媒体中での溶液重合によるＮ−ビニル
ピロリドンの低分子ホモ重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルコール溶液中での重合による低分子
ポリビニルピロリドンの製造は、たとえば米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）第４０５３６９６号から公知である。その際、
溶剤の調節作用は分子量を制御するために利用される。
この方法は、実際に比較的僅かな分量の不純物、殊に２
−ピロリドンを有する生成物を生じるが、その際大量の
イソプロパノールが生じ、このものは廃棄するかまたは
蒸留により精製しなければならない。
【０００３】水溶液中で、低分子ポリビニルピロリドン
は、たとえば米国特許（ＵＳ−Ａ）第２３３５４５４号
に記載されているように、開始剤としての過酸化水素の
存在において製造された。
【０００４】Ｈ２Ｏ２は、この方法においては開始剤で
あると同時に調節剤である。従って、こうして製造され
たポリビニルピロリドン−ポリマーの分子量は、 Ｈ２
Ｏ２濃度によって調節され、低い分子量は高いＨ２Ｏ２
濃度により生じ、逆に高い分子量は低いＨ２Ｏ２濃度に
よって生じる。この方法の重合機構は、論文Ｎ−ビニル
ピロリドンのポリマー、合成、特性決定および用途（F.
Haaf,A.Sanner,F.Straub,“Pclymer Journal”,第１７
巻、No.１、第１４３〜１５２頁（１９８５年））に記
載されている。この機構によれば、使用したＨ２Ｏ２１
分子あたり１モルの２−ピロリドンが生じる、つまり殊
に低い分子量を有するポリビニルピロリドンポリマーは
不純物として高濃度の２−ピロリドンを有する。
【０００５】ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１０２１１２
１号にはアゾ開始剤を使用する低分子ポリビニルピロリ
ドンの製造が記載され、その際重合はアルコール／水混
合物中で実施される。
【０００６】ＰＣＴ特許（ＷＯ）９４／２６７９６号か
ら、調節剤としての硫黄化合物の存在において水溶液中
でアゾ開始剤を使用する、Ｎ−ビニルイミダゾールおよ
びＮ−ビニルピロリドンからなる低分子共重合体の製造
が公知である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、水媒
体中での溶液重合によるＮ−ビニルピロリドンの低分子
ホモ重合体の改良された製造方法を見出すことであっ
た。
【０００８】
【課題を解決するための手段】それによれば、ラジカル
生成化合物を使用する、水媒体中でのＮ−ビニルピロリ
ドンの低分子ホモ重合体の製造方法は、重合を、０．０
１よりも大きい移動定数Ｃｘを有する重合調節剤の存在
において実施することを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】ラジカル生成化合物としては、好
ましくは、たとえば市場で購入しうるような水溶性アゾ
開始剤：２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４′−アゾビ
ス（４−シアンペンタン酸）二ナトリウム塩または２，
２′−アゾビス（イソブチルアミド）二塩酸塩が選択さ
れる。
【００１０】さらに、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、
２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジチ
ルバレロニトリル）または１，１′−アゾビス（１−シ
クロヘキサンカルボニトリル）のような、水に溶解しな
いかまたは殆ど水に溶解しないアゾ化合物も適当であ
る。
【００１１】同様に、ラジカル生成剤として対称ペルオ
キシド、たとえばジ−ｔｅｒｔ．−ブチルペルオキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルペルオキシドまたはジアシ
ルペルオキシド、たとえばジラウロイルペルオキシド、
ジデカノイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド
およびジオクタノイルペルオキシド、ならびにペルオキ
シエステル、たとえばｔｅｒｔ．−ブチルペルオキシピ
バレート、ｔｅｒｔ．−アミルペルオキシピバレート、
ｔｅｒｔ．−ブチルペルオキシベンゾエートまたはｔｅ
ｒｔ．−ブチルペルオキシネオデカノエートも適当であ
る。
【００１２】重合温度は、開始剤分解の半減期が０．５
〜５時間である（これは通常６０〜１３０℃の範囲内が
そうである）ように選択すべきである。場合により、重
合は高めた圧力下に実施することもできる。
【００１３】アゾ化合物は、（Ｎ−ビニルピロリドンの
量に対して）０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜
５重量％の量で使用することができる。
【００１４】アゾ化合物を溶液として使用することが推
奨され、その際水溶性アゾ化合物は好ましくは純水溶液
で使用される。Ｃ１〜Ｃ４アルカノール、好ましくはメ
タノール、エタノールまたはイソプロパノールも、場合
により水との混合物として、溶剤として使用することも
でき、その際有機溶剤はとくに水に全くまたは殆ど溶解
しないアゾ化合物に対して使用することができる。
【００１５】重合媒体としては、１０重量％まで、好ま
しくは５重量％以下の上記アルコールを含有しうる水が
使用される。重合媒体は、水溶性を全くまたは殆ど有し
ないラジカル生成化合物の溶解および配量に必要である
程度のアルコールのみを含有すべきである。殊に、水溶
性アゾ化合物の使用下に純水媒体中での重合が殊に好ま
しい。
【００１６】重合は、Ｎ−ビニルピロリドンの加水分解
を避けるために、好ましくは６〜９の範囲内のｐＨ値に
おいて実施される。従って、装入物質の溶液を、重合の
開始前に、適当な塩基、たとえばカセイソーダ水溶液を
用いて、適当なｐＨ範囲に調節することが推奨される。
【００１７】適当な重合調節剤は、本発明によれば、
０．０１よりも大きい、好ましくは０．２〜５０の移動
定数Ｃｘを有するような調節剤である。移動定数の定義
については、“ポリマー・ハンドブック（Polymer hand
book）”,著者J.Brandrup undE.H.Immergut,第３版、第
ＩＩ節、第８１ページ以降参照。
【００１８】調節剤としては、たとえばアリルアルコー
ルまたはアリルクロライドのようなアリル化合物、たと
えばクロロホルム、四塩化炭素またはベンジルブロミド
のような脂肪族または芳香脂肪族ハロゲン化炭化水素、
またはアセトアルデヒド、クロトンアルデヒドのような
アルデヒドならびにサッカリンが挙げられる。
【００１９】重合は、好ましくは硫黄を結合した形で含
有する重合調節剤の存在において実施される。この種の
化合物は、たとえば無機亜硫酸水素、ジスルフィトおよ
び亜ニチオン酸塩、または有機スルフィド、ジスルフィ
ド、スルホキシド、スルホンおよびメルカプト化合物で
ある。たとえば下記の重合調節剤が挙げられる：ジ−ｎ
−ブチルスルフィド、ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジ
フェニルスルフィド、チオジグリコール、エチルチオエ
タノール、ジイソプロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチ
ルスルフィド、ジ−ｎ−ヘキシルジスルフィド、ジアセ
チルジスルフィド、ジエタノールスルフィド、２，２′
−チオ−ジエタノール、ジ−ｔ−ブチルトリスルフィド
およびジメチルスルホキシド、好ましくは重合調節剤と
して使用される化合物は、メルカプト化合物、ジアルキ
ルスルフィド、ジアルキルジスルフィドおよび／または
ジアリールスルフィドである。これらの化合物の例は、
エチルチオグリコレート、システィン、２−メルカプト
エタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−メ
ルカプトプロパン−１，２−ジオール、１，４−メルカ
プトブタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、メルカプトコハク酸、チオグリセリン、チオ
酢酸、チオ尿素およびアルキルメルカプタン、たとえば
ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタンま
たはｎ−ドデシルメルカプタンである。殊に有利に使用
される重合調節剤は、メルカプトアルコールおよびメル
カプトカルボン酸である。
【００２０】重合調節剤は重合において使用されるモノ
マーに対して、０．１〜１５重量％、とくに０．５〜１
０重量％の量で使用される。重合においては、もちろん
本発明により使用される重合調節剤の混合物を適用する
こともできる。
【００２１】モノマーは、慣用の方法技術に従って、た
とえばいわゆるバッチ重合に従って重合させることがで
き、このバッチ重合においては１−ビニルピロリドン、
調節剤および開始剤を溶剤に装入し、重合温度に加熱す
る。反応混合物は、変換率が９９．９％以上になるまで
重合温度で撹拌される。開始剤の添加は、この方法にお
いては場合により重合温度に到達した後にはじめて行な
うことができる。
【００２２】重合の他の別法は、有利に適用される供給
法（Zulaufmethode）である。この別法においては、ビ
ニルピロリドンと溶剤からなる混合物に重合温度におい
て特定の時間内に、硫黄を結合した形で含有する重合調
節剤の溶液および開始剤溶液を連続的または順次に添加
する。しかし、調節剤と開始剤からなる混合物を、重合
温度に加熱した装入液に配量することも可能である。他
の方法は、開始剤を重合温度以下または重合温度で装入
液に添加し、調節剤のみまたは調節剤の溶液を、重合温
度に達した後、所定の時間内に、反応混合物に供給する
ことからなる。供給技術の別の実施形は装入液を、重合
の経過する温度に加熱し、それから調節剤、開始剤およ
びモノマーを別個にまたは一緒に添加することからな
る。この技術においては装入液として、とくに水または
水、モノマーおよび／または開始剤および／または調節
剤からなる混合物が使用される。本発明によれば、硫黄
を結合した形で含有する重合調節剤をモノマーの重合の
間連続的または少量宛配量する方法がとくに好ましい。
【００２３】こうして製造されたポリビニルピロリドン
重合体の重量平均分子量Ｍｗは、２０００〜５０００
０、とくに５０００〜４００００の範囲内にある。これ
らの重合体は、１０〜５０のＫ値（Ｈ．Fikentscherの
“溶液における粘度に基づくセルロースの系統学”、Ce
llulose-Chemie，１３、（１９３２年）、第５８〜６４
ページおよび第７１〜７４ページ）に記載されているよ
うに測定）を有する。重合において生じる溶液は、重合
工程に引続いて物理的または化学的脱臭を行なうことが
できる。これはなかんずく、溶液から不純物を除去する
ために、水蒸気精製によるポリマー溶液の後処理を意味
する。化学的後処理においては、重合開始剤または数種
の重合開始剤の混合物の添加およびポリマー溶液の場合
により重合温度以上の温度への加熱が行なわれる。
【００２４】重合体水溶液は通常、該水溶液が２０〜６
０重量％の固形分を有するように製造される。
【００２５】ポリビニルピロリドン水溶液は、場合によ
り−先行技術に従い−乾燥法を用いて固体粉末に変える
ことができる。粉末状重合体を製造するための乾燥法と
しては、水溶液から乾燥するのに適当であるようなすべ
ての方法が挙げられる。好ましい方法は、噴霧乾燥、噴
霧流動層乾燥、ロール乾燥およびベルト乾燥であり、あ
まり好ましくはないが適用可能な方法は凍結乾燥および
凍結濃縮である。
【００２６】本発明による方法に従って得られる、Ｎ−
ビニルピロリドンのホモ重合体は、２−ピロリドンまた
はＮ−ビニルピロリドンのような不純物の分量が少な
い。該ホモ重合体は好ましくは、重合体に対して０．５
重量％以下の２−ピロリドン含量を有する。
【００２７】本発明により得られる低分子であると同時
にピロリドンの分量の少ないポリビニルピロリドンの好
ましい適用範囲は、化粧および製薬的調製品、殊にヨウ
素および洗剤添加物との錯体での貯蔵安定性消毒剤であ
る。
【００２８】下記実施例に挙げた残存モノマー含量は、
ガスクロマトグラフィーにより測定した。
【００２９】
【実施例】
例１ 差当り次の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン５００ｇおよび水１２０ｇか
らなるモノマー供給液。
【００３０】２．イソプロパノール８０ｇに溶解した
２，２′−アゾビス（２−メチルーブチロニトリル）
７．５ｇからなる開始剤供給液１。
【００３１】３．水５０ｇおよび２−メルカプトエタノ
ール５ｇからなる調節剤供給液１。
【００３２】４．イソプロパノール２０ｇに溶解した
２，２′−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）
２．５ｇからなる開始剤供給液２。
【００３３】５．水８０ｇおよび２−メルカプトエタノ
ール１．７ｇからなる調節剤供給液２。
【００３４】溶液１、３および５のｐＨ値は、希カセイ
ソーダ溶液で６〜８の範囲に調節した。
【００３５】装入液として、実験室用撹拌釜に水８００
ｇを入れ、窒素で洗浄し、内温８５℃に加熱した。次い
で、モノマー供給液、調節剤供給液１および開始剤供給
液１を同時に給送開始し、一定速度で同時に３時間供給
した。重合を完全にするため、引き続き開始剤供給液２
を添加し、調節剤供給液２を３０分間供給した。８５℃
の重合温度をさらに２時間保持した。揮発性不純物を除
去するために水蒸気蒸留を実施し、その際水５００ｇが
留出した。
【００３６】得られた無色の低粘度溶液は３５重量％
（２６重量％）の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１
重量％で測定）は２０．０（２０．０）であった。不純
物として、Ｎ−ビニルピロリドン０．０４重量％（０．
０２４重量％）およびピロリドン０．０８７重量％
（０．０５６重量％）が見出された。
【００３７】括弧内の数値は実験反覆例に関する。
【００３８】例２ 差当り次の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン５００ｇおよび水１２０ｇか
らなるモノマー供給液。
【００３９】２．水１７０ｇに溶解した２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩７．５ｇからな
る開始剤供給液１。
【００４０】３．水５０ｇおよび２−メルカプトエタノ
ール５ｇからなる調節剤供給液。
【００４１】４．水５０ｇに溶解した２，２−′アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩からなる開始剤供
給液２。
【００４２】すべての溶液のｐＨ値は、希カセイソーダ
溶液で６〜８の範囲に調節した。
【００４３】作業法は例１類似、しかし調節剤供給液２
なし。
【００４４】得られた無色の低粘度溶液は２４．０重量
％の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１重量％で測
定）は２１．７であった。不純物として、Ｎ−ビニルピ
ロリドン０．０１４重量％およびピロリドン０．０９重
量％が見出された。
【００４５】例３ 例２におけると同じ溶液を使用したが、調節剤供給液中
にメルカプトエタノール１０ｇを使用した。
【００４６】作業法は例１類似、しかし調節剤供給液２
なし。
【００４７】得られた無色の低粘度溶液は２５．４重量
％の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１重量％で測
定）は１７．６であった。不純物として、Ｎ−ビニルピ
ロリドン０．０１５重量％およびピロリドン０．０９５
重量％が見出された。
【００４８】例４ 例２におけると同じ溶液を使用したが、調節剤供給液中
に２−メルカプトエタノール２０ｇを使用した。
【００４９】作業法は例１類似、しかし調節剤供給液２
なし。
【００５０】得られた無色の低粘度溶液は３１重量％
（２２重量％）の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１
重量％で測定）は１３．７（１４．６）であった。不純
物として、Ｎ−ビニルピロリドン０．０２４重量％
（０．０３３重量％）およびピロリドン０．０７２重量
％（０．１１重量％）が見出された。
【００５１】括弧内の数値は、実験反覆例に関する。
【００５２】例５ 差当り次の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン５００ｇ、水１１００ｇ、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
７．５ｇおよび２−メルカプトエタノール１０ｇからな
る装入液。
【００５３】２．水５０ｇに溶解した２，２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩２．５ｇからなる
開始剤供給液。
【００５４】３．水８０ｇおよび２−メルカプトエタノ
ール１．７ｇからなる調節剤供給液。
【００５５】すべての溶液のｐＨ値は、希カセイソーダ
溶液で６〜８の範囲に調節した。
【００５６】装入液を実験室用撹拌釜に入れ、窒素で洗
浄し、内温８５℃に加熱した。この温度を３０分間保持
し、次いで重合を完全なものにするために、開始剤供給
液および調節剤供給液を同時に３０分間に供給した。揮
発性不純物を除去するために水蒸気蒸留を実施し、その
際水５００ｇが留出した。
【００５７】得られた無色の低粘度溶液は２４．７重量
％の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１重量％で測
定）は４９．４であった。不純物としてＮ−ビニルピロ
リドン０．０４５重量％およびピロリドン０．００５重
量％が見出された。
【００５８】例６ 差当り次の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン５００ｇおよび水１２００ｇ
からなる装入液。
【００５９】２．水８０ｇに溶解した２，２′−アゾビ
ス（２−メチル−ブチロニトリル）５ｇからなる開始剤
供給液。
【００６０】３．水１００ｇおよび２−メルカプトエタ
ノール１５ｇからなる調節剤供給液。
【００６１】溶液１および３のｐＨ値は、希カセイソー
ダ溶液で６〜８の範囲に調節した。
【００６２】装入液を実験室用撹拌釜に入れ、窒素で洗
浄し、内温８５℃に加熱した。次いで開始剤供給液およ
び調節剤供給液を同時に３時間供給した。重合を完全な
ものにするために、８５℃の重合温度をさらになお２時
間保持した。揮発性不純物を除去するために水蒸気蒸留
を続行し、その際水約５００ｇが留出した。
【００６３】得られた無色の低粘度溶液は、２５重量％
の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１重量％で測定）
は２０．０であった。不純物としてＮ−ビニルピロリド
ン０．０５重量％およびピロリドン０．０９５重量％が
見出された。
【００６４】例７ 例３におけると同じ溶液を使用したが、開始剤供給液１
中に４，４′−アゾビス（４−シアンペンタン酸）二ナ
トリウム塩２７．５ｇおよび２．５ｇを使用した。
【００６５】作業法は例１類似。
【００６６】得られた無色の低粘度溶液は、２３．５重
量％の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１重量％で測
定）は１７．８であった。不純物として、Ｎ−ビニルピ
ロリドン０．００７重量％およびピロリドン０．０５重
量％が見出された。
【００６７】例８ 差当り次の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン５００ｇ、水１２００ｇから
なる装入液。
【００６８】２．イソプロパノール８０ｇに溶解したte
rt.−ブチルペルオキシピバレート６．５ｇからなる開
始剤供給液。
【００６９】３．水１００ｇおよび２−メルカプトエタ
ノール３０ｇからなる調節剤供給液。
【００７０】溶液のｐＨ値は、希カセイソーダ溶液で６
〜８の範囲に調節した。
【００７１】装入液を実験室用撹拌釜に入れ、窒素で洗
浄し、内温８０℃に加熱した。次いで開始剤供給液およ
び調節剤供給液を同時に給送開始し、一定速度で同時に
３時間供給した。重合を完全なものにするために、８０
℃の重合温度をさらになお２時間保持した。揮発性不純
物を除去するために水蒸気蒸留を接続し、その際水５０
０ｇが留出した。
【００７２】得られた無色の低粘度溶液は、２８重量％
の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１重量％で測定）
は４９．４であった。不純物としてＮ−ビニルピロリド
ン０．０６重量％およびピロリドン０．０６６重量％が
見出された。
【００７３】例９ 差当り次の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン５００ｇ、水１２００ｇから
なる装入液。
【００７４】２．イソプロパノール８０ｇに溶解したte
rt.−ブチルペルオキシピバレート６．５ｇからなる開
始剤供給液。
【００７５】３．水１００ｇおよび亜硫酸ナトリウム３
０ｇからなる調節剤供給液。
【００７６】溶液のｐＨ値は、希カセイソーダ溶液で６
〜８の範囲に調節した。
【００７７】装入液を実験室用撹拌釜に入れ、窒素で洗
浄し、内温８５℃に加熱した。この温度を３０分間保持
し、次いで重合を完全なものにするために、開始剤供給
液および調節剤供給液を同時に３０分間供給した。揮発
性不純物を除去するために、水蒸気蒸留を実施し、その
際水５００ｇが留出した。
【００７８】得られた無色の低粘度溶液は、２５重量％
の固形分を有し、生成物のＫ値（水中１重量％で測定）
は２９．４であった。不純物としてＮ−ビニルピロリド
ン０．０５重量％およびピロリドン０．０６重量％が見
出された。
【００７９】比較例 差当り次の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン５００ｇおよび水１０００ｇ
からなる装入液。
【００８０】２．Ｈ２Ｏ２（３０重量％）６４ｇおよび
ＣｕＣｌ２溶液（０．０１重量％）０．６ｇからなる開
始剤供給液１。
【００８１】３．水１４４ｇに溶解した水酸化ナトリウ
ム１６ｇからなる調節剤供給液。
【００８２】４．Ｈ２Ｏ２（３０重量％）３．３ｇから
なる開始剤供給液２。
【００８３】５．Ｈ２Ｏ２（３０重量％）３．３ｇから
なる開始剤供給液３。
【００８４】装入液を実験室用撹拌釜に入れ、窒素で洗
浄し、内温８０℃に加熱した。次いで、開始剤供給液お
よび調節剤供給液を同時に給送開始し、一定速度で同時
に３時間供給した。重合を完全なものにするために、８
０℃の重合温度をさらになお２時間保持した。揮発性不
純物を除去するために、水蒸気蒸留を接続し、その際水
５００ｇが留出した。
【００８５】得られた無色の低粘度溶液は、２０％の固
形分を有し、生成物のＫ値（水中１重量％で測定）は１
６．４であった。不純物としてＮ−ビニルピロリドン
０．０３％およびピロリドン２．２５％が見出された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン デーテリング ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ アルバート−アインシュタイン−アレー 11 (72)発明者 ブリギッタ フッケシュタイン ドイツ連邦共和国 シッファーシュタット カイザー−コンラート−シュトラーセ 29 (72)発明者 アクセル ザナー ドイツ連邦共和国 フランケンタール ロ ルシャー リング ２ツェー

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ラジカル生成化合物の存在における、水
    媒体中での溶液重合によるＮ−ビニルピロリドンの低分
    子ホモ重合体の製造方法において、重合を、０．０１よ
    りも大きい移動定数Ｃｘを有する重合調節剤の存在にお
    いて実施することを特徴とするＮ−ビニルピロリドンの
    低分子ホモ重合体の製造方法。
  2. 【請求項２】 重合調節剤を、モノマーの量に対して
    ０．１〜１５重量％の量で使用することを特徴とする請
    求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 重合調節剤としてメルカプト化合物、ジ
    アルキルスルフィドおよび／またはジアリールスルフィ
    ドを添加することを特徴とする請求項１または２記載の
    方法。
JP23444596A 1995-09-08 1996-09-04 Ｎ−ビニルピロリドンの、ピロリドン含分の少ない、低分子ホモ重合体の製造方法 Withdrawn JPH09110933A (ja)

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