JPH09111052A - ポリマーコンパウンド及びハロゲン−含有ゴムの加硫のためのそれらの利用 - Google Patents

ポリマーコンパウンド及びハロゲン−含有ゴムの加硫のためのそれらの利用

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JPH09111052A
JPH09111052A JP8262379A JP26237996A JPH09111052A JP H09111052 A JPH09111052 A JP H09111052A JP 8262379 A JP8262379 A JP 8262379A JP 26237996 A JP26237996 A JP 26237996A JP H09111052 A JPH09111052 A JP H09111052A
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リユデイガー・シユバルト
Ruediger Dr Musch
リユデイガー・ムシユ
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ミヒヤエル・ハツプ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゴムの非加硫時の保存安定性及び加硫後の老
化に対する抵抗性を向上させる。 【解決手段】 本発明は、特定のアミジン類、メルカプ
ト化合物及びエラストマーを含むポリマーコンパウンド
を提供する。このポリマーコンパウンドは主に、熱的に
安定なハロゲン−含有加硫ゴムの製造に適している。ポ
リマーコンパウンドを用いて得られる加硫ハロゲン−含
有ゴムは、望ましくない後続の加硫を受ける傾向の減少
において傑出しており、高い保存温度における熱的及び
酸化的分解に対して安定である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はアミジン類、メルカプト化合物及
びポリマーを含むポリマーコンパウンド、ならびにハロ
ゲン−含有ゴムの加硫のためのそれらの利用に関する。
該ポリマーコンパウンドを用いて得られる加硫ハロゲン
−含有ゴムは、望ましくない後続の加硫を受ける傾向の
減少により傑出しており、高い保存温度における熱的及
び酸化的分解に対してより安定である。さらに該ポリマ
ーコンパウンドの利用は加硫ゴムの物理的性質に正の影
響を有する。
【０００２】既知の通り、例えばジアミン類、ジフェノ
ール類、チオウレア類及び／又は金属酸化物で処理する
ことによりポリクロロプレンを加硫することができる。
一般に硫黄−修飾型及び非−硫黄−修飾型の間の区別が
なされなければならない。最初に挙げられている中で、
金属酸化物のみの利用でほとんど十分であるが、非−硫
黄−修飾ポリクロロプレン類は架橋を受ける傾向が少な
いために、同様に必要な金属酸化物に加えて特殊な加硫
促進剤の利用が必要である；Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ，Ｖｕ
ｌｋａｎｉｓａｔｉｏｎ ＆ Ｖｕｌｋａｎｉｓａｔｉ
ｏｎｓｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ［Ｖｕｌｃａｎｉｓａｔ
ｉｏｎ ＆ Ｖｕｌｃａｎｉｓａｔｉｏｎ Ａｉｄ
ｓ］，Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎｅｒ Ｕｎｉｏｎ
ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９６５，ｐａｇｅ
２７４を参照されたい。
【０００３】金属酸化物として、通常酸化亜鉛が架橋剤
として用いられ、酸化マグネシウムが塩素受容体として
主に用いられる。独立した酸化亜鉛の利用は加硫をより
迅速に開始及び完了させるが、不十分な架橋も生ずる。
独立した酸化マグネシウムの利用はより確実な加工性を
生ずるが、不運なことに加硫の進行を非常に遅くし、加
硫の程度を非常に低くする。酸化亜鉛及び酸化マグネシ
ウムが同時に用いられると、相乗的加硫効果が得られ、
適した混合比が用いられると加硫時間及び得られ得る加
硫の程度の均衡がとれた組み合わせが達成される。
【０００４】これにもかかわらず、硫黄−修飾又は非−
硫黄−修飾ポリクロロプレン類の場合に最適の加硫の程
度が達成されない。むしろ徐々に進行する後続の架橋が
起こり、それは高い熱の負荷下で、特にそれらがさらに
動応力に供される場合に他より強い傾向で起こる加硫ポ
リクロロプレンゴムの老化挙動の理由としても考えられ
ねばならない。
【０００５】老化に対する抵抗性はジフェニルアミン、
フェニレンジアミン、フェノール、エノールエーテル類
又はメルカプトベンゾイミダゾールに基づく老化防止剤
の添加により向上させることができるが、メルカプトベ
ンゾイミダゾールは非加硫混合物の保存安定性を有意に
低下させる。
【０００６】ＤＥ−Ａ ３９ ４２ ４６３にもある方
法が記載されており、それに従うと加硫ポリクロロプレ
ンゴムの安定性はアミジン類及び、酸化マグネシウムを
含まない金属酸化物の存在により好ましい影響を受け
る。得られる加硫ゴムはあまりひどく老化せず、それは
それらの機械的性質の低下が少ないことにより現れる。
しかしこの方法は混合物の保存寿命に好ましくない影響
も有し、すなわち加硫の開始の時間及びスコーチ時間
（ｓｃｏｒｃｈ ｔｉｍｅ）が有意に短縮される。これ
は硫黄−修飾ポリクロロプレンを含む混合物の場合に特
に明らかとなる。
【０００７】驚くべきことに今回、アミジン類及び限定
されたメルカプト化合物のポリマー−結合ブレンドの添
加が、上記の方法と比較して非加硫混合物の保存寿命及
び加硫ゴムの老化に対する抵抗性の両方を有意に向上さ
せることが見いだされた。さらに、加硫ゴムの性質の範
囲に有益な影響がある。
【０００８】従って本発明は、 ａ）環状及び／又は非環状アミジン類、 ｂ）ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾピ
リミジン及び／又はベンゾトリアジンのメルカプト化合
物、ならびに ｃ）エチレン／プロピレンゴム（ＥＰ（Ｄ）Ｍ）、、エ
チレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＭ）、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然
ゴム（ＮＲ）、ブタジエン−アクリロニトリルゴム（Ｎ
ＢＲ）及び／又はブチルゴム（ＩＩＲ）を含み、成分
ａ）及びｂ）が０．２５：１〜２：１、好ましくは０．
５：１〜１．５：１のモル比でコンパウンド中に存在
し、ポリマー結合剤ｃ）の割合が成分ａ）〜ｃ）の合計
重量に関して９０〜１０重量％、好ましくは３０〜６０
重量％であるポリマーコンパウンドに関する。
【０００９】本発明のポリマーコンパウンドのための環
状又は非環状アミジン類としてＤＥ−Ａ ３ ９４２
４６３に記載のアミジン類を用いることができ、その場
合そこに記載されている一般式ＩＩＩ及びＩＶの化合物
が好ましい。１，８−ジアザビシクロ−（５．４．０）
−ウンデセン−（７）（ＤＢＵ）又は１．５ジアザビシ
クロ−（４．３．０）−ノネン−（５）（ＤＢＮ）の使
用が特に好ましい。アミジン類はもちろん有機又は無機
担体、例えばカオリン、チョークもしくは活性炭上の吸
着質として、固体形態で計量される量で加えることもで
きる。
【００１０】適したメルカプト化合物にはベンゾチアゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾピリミジン及びベン
ゾトリアジンのメルカプト化合物が含まれる。ベンゾチ
アゾール、ベンゾイミダゾール及び４，５−メチルベン
ゾイミダゾールのメルカプト化合物を用いるのが好まし
く、メルカプトベンゾイミダゾール及び４−メチル−も
しくは５−メチルメルカプトベンゾイミダゾールが特に
好ましい。
【００１１】ＥＰ（Ｄ）Ｍ及びＥＶＭはポリマー成分
ｃ）として特に適している。
【００１２】成分ａ）〜ｃ）は単独でも、及び互いの混
合物としても用いることができる。アミジン類ａ）、メ
ルカプト化合物ｂ）又はポリマーｃ）の互いの混合物が
用いられる場合、それぞれの場合に最も好ましい混合物
比は適した予備試験により容易に決定することができ
る。最も好ましい混合物比は製造されるべき加硫ゴムの
所望の性質の範囲にも依存する。
【００１３】本発明のポリマーコンパウンドは通常の方
法で、成分ａ）〜ｃ）を通常のミキサー装置、例えば密
閉式ミキサー、押出機又はロール機において混合するこ
とにより製造することができ、その場合他のゴム助剤材
料（ｒｕｂｂｅｒ ａｕｘｉｌｉａｒｙ ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ）又は担体材料、例えばカーボンブラック、チョ
ーク、カオリン、シリカ水和物（ｈｙｄｒａｔｅｄ ｓ
ｉｌｉｃａ）、軟化剤、着色剤、殺生物剤及び／又は加
硫促進剤を成分ａ）〜ｃ）と混合することもできる。通
常のミキサー装置で成分ａ）〜ｃ）を混合した後、続い
てポリマーコンパウンドを顆粒などの適した通常の標準
的形態に転化する。
【００１４】本発明は、上記のポリマーコンパウンド
の、それらのみの、又は他のゴムと組み合わされたハロ
ゲン−含有ゴムの加硫における利用にも関する。本発明
のポリマーコンパウンドはこの場合、１００重量部のゴ
ム当たり０．１〜２０重量部の量で用いられる。
【００１５】加硫の前に本発明のポリマーコンパウンド
と混合することができる好ましいハロゲン−含有ゴムに
はポリクロロプレンゴム、クロロブチルゴム、ブロモブ
チルゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化及び
アルキル化クロロスルホン化ポリエチレン及び／又は塩
素化ポリブタジエン、好ましくはポリクロロプレン類、
ならびにクロロ−及びブロモブチルゴムが含まれる。こ
れらのハロゲン−含有ゴムは既知であり、例えば“Ｔｈ
ｅ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ Ｍａｎｕａ
ｌ，１１ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｉｎｔｅｒｎａｔ．Ｉ
ｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂ
ｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｅｒｓ Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ
／Ｔｅｘａｓ”及び“Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．Ａ２３，１９９３，２３９−３
６５に記載されている。
【００１６】本発明に従うと、ポリマーコンパウンドは
加硫の前に通常のミキサーにおいてハロゲン−含有ゴム
と混合される。好ましいミキサー装置はゴム工業におい
て通例の混練機、ロール機及びミキサー押出機（ｍｉｘ
ｅｒ ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ）であり、それらは一般に１
〜１０００秒-1、好ましくは１〜２００秒-1の剪断速度
で運転される。
【００１７】加硫は２０〜２５０℃、好ましくは１４０
〜２１０℃の温度で、場合により１０〜２００バールの
圧力下で行うことができる。
【００１８】本発明に従って製造される加硫ゴムは、高
い熱負荷及び動応力が早期の老化の危険を生ずるいかな
る場合にも、従って例えば車軸ブーツ（ａｘｌｅ ｂｏ
ｏｔｓ）、Ｖベルト、歯つきベルト（ｔｏｏｔｈｅｄ
ｂｅｌｔ）、コンベヤーベルト、緩衝器、ばね部品及び
ラジエータホースに有利に用いることができる。
【００１９】
【実施例】
【００２０】
【表１】
【００２１】１）天然ゴムを別として、Ｂａｙｅｒ Ａ
Ｇ及びその子会社の商品及び消費製品。
【００２２】コンパウンドの製造バッチ法： 最初にポリマーを冷却され得るロールミル
で、４０℃、１：１．２（２０：２４ｒｐｍ）の摩擦及
び０．４ｍｍのロールギャップにおいて、完全なロール
ドシートが形成されるまで混練した。その後メルカプト
化合物、及び次いでアミジンを加え、混入した。両物質
が均一に分散した後、ロールドシートを薄く引き出し、
材料を微粉砕した。この方法で製造されるバッチを表２
において番号Ｄ〜Ｐとしてまとめる。
【００２３】連続的製造：最高１００℃の温度で、ノズ
ル出口を有し、６０ｒｐｍで運転される２軸連続スクリ
ューＺＳＫ ３２型に３成分を連続的に加え、ノズルを
介して連続長尺物として排出した。長尺生成物を窒素で
冷却し、顆粒化し、フレンチチョークを軽く散布した。
この方法で製造されるコンパウンドを表２において実施
例Ａ〜Ｃとして挙げる。
【００２４】
【表２】
【００２５】先行技術と比較した本発明に従う利点を、
標準的配合及び種々の製品に特異的な配合に言及して下
記に示す。
【００２６】混合物製造、加硫及び加硫試験 （これらはＩＳＯ規格２４７５−１９７５（Ｅ）に従っ
て行われた。） 混合物の実際の製造の前に、１０００ｇのポリクロロプ
レンを６分間混練し、約１２ｍｍの直径を有するロール
した製品（ｒｏｌｌｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）が形成さ
れるようにロールギャップを調節した。混練の後、８０
０ｇのゴムを取り出し、最低１０分間、及び最高１２０
分間保存した。
【００２７】 ロールミル： ２００ｘ３９０ｍｍ 温度： ４５〜５５℃ 摩擦： １：１．４（２４：３４ｒｐｍ） 混合の開始の前に、３０℃に設定される用いられるロー
ルミルを、廃ゴムを用いて与えられる運転温度の低限界
まで加熱した。混合順序及び時間は上記に示したデータ
に対応した。１３分間の混合時間の後、ロールドシート
に交互の側で切り込む（左に３回及び右に３回）ことを
含んで１分間それを加工し、さらに２分間をかけ、０．
８ｍｍの幅のロールギャップを通して６回引き出し、１
６分の合計混合時間とした。
【００２８】加硫の前に混合物を終夜保存した。
【００２９】試験データを、対応する軟質ゴムに関する
ＤＩＮ規格に従って決定し、表３にまとめる。
【００３０】
【表３】
【００３１】＊ＭＵ＝ムーニー単位 混合物及び加硫ゴムの保存安定性（表４） ＩＳＯ ２４７５に従う標準的配合（実施例１）と比較
し、ＭｇＯを含まない標準的混合物はＶｕｌｋａｎｏｘ
ＭＢ２を添加しても（実施例３及び４）保存時に安定
でなかった。実施例５におけるＤＢＵの安定化効果は、
実施例６においてＤＢＵ／Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＭＢ２の
組み合わせにより再び負の影響を受ける。
【００３２】ＤＢＵ／Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＭＢ２からの
本発明に従うバッチの製造及び混合物へのこのバッチの
添加（実施例７）はこの場合、保存時に有意により安定
な混合物（実施例７）を生じ、それはより遅いムーニー
粘度、ならびに１２０℃及び１３０℃におけるスコーチ
時間（ＭＳ−ｔ５）の増加から明らかである。同程度の
保存安定性において（実施例１、２及び７）、加硫ゴム
の熱空気老化は本発明のコンパウンドにより有意に改良
される。
【００３３】加硫ポリクロロプレンゴムにおける本発明
のコンパウンドの有効性−ポリマーブレンドの影響−
（表５） 比較配合（実施例８）と比較して、１００℃における熱
空気老化として測定される老化に対する抵抗性はコンパ
ウンドＧ〜Ｌ（実施例９〜１３）の添加により有意に向
上した。それらの用途領域に依存して高い、又は低い弾
性率を有する加硫ゴムが求められている。これは適した
ポリマーブレンドの選択により達成することができる。
かくしてＥＰＭ又はＥＰＤＭなどの無極性ポリマーに基
づく、本発明に従って製造されるコンパウンドは低弾性
率を有するゴム製品を与えるが（実施例９〜１１）、Ｌ
ｅｖａｐｒｅｎなどの極性ポリマーに基づくコンパウン
ドの添加は、匹敵する極限伸びの場合に、より高い弾性
率を有する加硫ゴムを与える。
【００３４】加硫ゴムの性質へのメルカプト化合物／ア
ミジン化合物のモル比の影響 例えば加硫ゴムの弾性率などの機械的性質を変える他の
可能な方法は、アミジン対メルカプト化合物のモル比を
変えることにより達成される。メルカプト化合物の一定
の割合においてアミジンの割合が増加すると、ポリマー
としてＬｅｖａｐｒｅｎが用いられる実施例１６〜１
８、ならびにポリマーとしてＥＰＤＭが用いられる実施
例９、１４及び１５により示される通り、弾性率は向上
する。
【００３５】種々のポリマーの影響（表７） ＥＶＭ及びＥＰ（Ｄ）Ｍを別として、他のポリマーも本
発明のコンパウンドの製造に適している。表７における
研究の結果により示される通り、ＳＢＲ、ＮＲ及びＩＩ
Ｒと組み合わされたアミジン類及びメルカプト化合物
は、優れたスコーチ挙動と共に熱空気老化に対する優れ
た有効性を示す（実施例２３〜２５）。
【００３６】クロロブチルゴムにおけるコンパウンドの
有効性（表８） 実施例２６における比較配合からＭｇＯが除去される
と、１５０℃及び１７０℃における熱空気老化として測
定される老化挙動における劣化がある（実施例２７）。
実施例２８及び２９における本発明のバッチの添加は、
特に弾性率の向上に関し、熱空気に対する抵抗性を有意
に向上させる。
【００３７】ブロモブチル／ポリクロロプレン混合物に
おけるコンパウンドの有効性（表９） この場合も比較配合を用いて製造されるゴム材料（実施
例３０）の老化に対する抵抗性は、ＭｇＯの除去により
負に影響を受け（実施例３１）、ＭｇＯ及びＶｕｌｋａ
ｎｏｘ ＭＢを本発明のコンパウンドで置換することに
より正に影響を受ける（実施例３２）。
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】
【表６】
【００４１】
【表７】
【００４２】
【表８】
【００４３】
【表９】
【００４４】
【表１０】
【００４５】
【表１１】
【００４６】
【表１２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＢＺ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＢＺ (72)発明者 リユデイガー・ムシユ ドイツ51467ベルギツシユグラートバツ ハ・アルテンベルガー−ドム−シユトラー セ169 (72)発明者 ミヒヤエル・ハツプ ドイツ41539ドルマゲン・ゲーテシユトラ ーセ57ツエー

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）環状及び／又は非環状アミジン類、 ｂ）ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾピ
    リミジン及び／又はベンゾトリアジンのメルカプト化合
    物、ならびに ｃ）エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−
    プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸
    ビニルゴム（ＥＶＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチ
    レン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、
    ブタジエン−アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）及び／又
    はブチルゴム（ＩＩＲ）を含み、成分ａ）及びｂ）が
    ０．２５：１〜２：１のモル比でコンパウンド中に存在
    し、ポリマー結合剤ｃ）の割合が成分ａ）〜ｃ）の合計
    重量に関して９０〜１０重量％であるポリマーコンパウ
    ンド。
  2. 【請求項２】 ハロゲン−含有ゴムの加硫における請求
    項１に記載のポリマーコンパウンドの利用。
JP8262379A 1995-09-18 1996-09-12 ポリマーコンパウンド及びハロゲン−含有ゴムの加硫のためのそれらの利用 Pending JPH09111052A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269964A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP2009256439A (ja) * 2008-04-15 2009-11-05 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物
US7795356B2 (en) 2008-04-15 2010-09-14 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition and pneumatic tire using the same
JP2015048373A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 三新化学工業株式会社 ゴム組成物ならびにゴム永久圧縮ひずみ性の改良方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19618571A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Bayer Ag Polymercompounds und ihre Verwendung für die Vulkanisation halogenhaltiger Kautschuke
DE19641154A1 (de) * 1996-10-07 1998-04-16 Bayer Ag Polymercompounds und ihre Verwendung für die Vulkanisation halogenierter Butylkautschuke mit geringem Halogengehalt
US5804147A (en) * 1997-02-03 1998-09-08 General Motors Corporation Exhaust gas management apparatus and method
US6846880B2 (en) * 2002-10-11 2005-01-25 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions
EP2033989B1 (en) * 2007-09-04 2011-06-29 Rhein Chemie Rheinau GmbH Safer curing systems for acrylic rubbers compounds
EP2559727B1 (de) * 2011-08-16 2014-05-14 Nexans Kältefeste Chloropren-Mantelmischung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB784189A (en) * 1955-04-25 1957-10-02 Armstrong Cork Co Improvements in or relating to accelerator system
US2888444A (en) * 1955-09-23 1959-05-26 Goodyear Tire & Rubber Process for pelletizing dry rubber accelerators
US3931090A (en) * 1974-04-26 1976-01-06 Xerox Corporation Rubber composition for flexible belts
DE3600701A1 (de) * 1986-01-13 1987-07-16 Uniroyal Englebert Gmbh Elastomeres und unloeslichen schwefel bzw. beschleuniger enthaltende vor- und grundmischung fuer vernetzungs- oder vulkanisierfaehige schwefelvulkanisationselastomermischung und verfahren zu deren herstellung
EP0251760B1 (en) * 1986-07-01 1994-01-26 Bridgestone Corporation Rubber composition
US5498657A (en) * 1993-08-27 1996-03-12 Asahi Glass Company Ltd. Fluorine-containing polymer composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269964A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP2009256439A (ja) * 2008-04-15 2009-11-05 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物
US7795356B2 (en) 2008-04-15 2010-09-14 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition and pneumatic tire using the same
JP2015048373A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 三新化学工業株式会社 ゴム組成物ならびにゴム永久圧縮ひずみ性の改良方法

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