JPH09111069A - 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 - Google Patents
接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物Info
- Publication number
- JPH09111069A JPH09111069A JP20987796A JP20987796A JPH09111069A JP H09111069 A JPH09111069 A JP H09111069A JP 20987796 A JP20987796 A JP 20987796A JP 20987796 A JP20987796 A JP 20987796A JP H09111069 A JPH09111069 A JP H09111069A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- laminated structure
- resin composition
- ethylene
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン等のポリオレフィンとポリア
ミド樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコール共
重合体に対し優れた接着力を示す接着性ポリプロピレン
樹脂組成物、及びポリオレフィン層とポリアミド樹脂層
および／またはエチレン・ビニルアルコール共重合体層
との間に、上記接着性ポリプロピレン樹脂組成物からな
る接着層を有する多層積層構造物を提供する。 【解決手段】 （ａ）不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体から選ばれた少なくとも一種のモノマーでグラフト
された、変性ポリプロピレン乃至該変性ポリプロピレン
含有樹脂組成物、５０〜９０重量部と（ｂ）不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少なくとも一種
のモノマーでグラフトされた上記（ａ）以外の変性ポリ
オレフィン、１０〜５０重量部からなる接着性ポリプロ
ピレン樹脂組成物、及びポリオレフィン層、上記接着性
ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層、ポリアミド
樹脂および／またはエチレ・ビニルアルコール共重合体
の層がこの順序で積層されたことを特徴とする３層以上
の多層積層構造物。
ミド樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコール共
重合体に対し優れた接着力を示す接着性ポリプロピレン
樹脂組成物、及びポリオレフィン層とポリアミド樹脂層
および／またはエチレン・ビニルアルコール共重合体層
との間に、上記接着性ポリプロピレン樹脂組成物からな
る接着層を有する多層積層構造物を提供する。 【解決手段】 （ａ）不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体から選ばれた少なくとも一種のモノマーでグラフト
された、変性ポリプロピレン乃至該変性ポリプロピレン
含有樹脂組成物、５０〜９０重量部と（ｂ）不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少なくとも一種
のモノマーでグラフトされた上記（ａ）以外の変性ポリ
オレフィン、１０〜５０重量部からなる接着性ポリプロ
ピレン樹脂組成物、及びポリオレフィン層、上記接着性
ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層、ポリアミド
樹脂および／またはエチレ・ビニルアルコール共重合体
の層がこの順序で積層されたことを特徴とする３層以上
の多層積層構造物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は接着性ポリプロピレ
ン樹脂組成物および多層積層構造物に関する。さらに詳
しくは、ポリプロピレン層等のポリオレフィン層とポリ
アミド樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコール
共重合体の層とを接着するのに好適な接着性ポリプロピ
レン樹脂組成物およびそれを接着層とする多層積層構造
物に関する。
ン樹脂組成物および多層積層構造物に関する。さらに詳
しくは、ポリプロピレン層等のポリオレフィン層とポリ
アミド樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコール
共重合体の層とを接着するのに好適な接着性ポリプロピ
レン樹脂組成物およびそれを接着層とする多層積層構造
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ンとポリアミド樹脂との積層フイルムおよびポリプロピ
レン等のポリオレフィンとエチレン・ビニルアルコール
共重合体との積層フイルムは知られており、またそのた
めの接着層の素材も種々提案されている。しかしなが
ら、これらの素材はシュリンクフィルムを製造する際の
延伸工程に於いて接着力が大きく低下し必ずしも十分に
満足できる接着力を示すものではなかった。
ンとポリアミド樹脂との積層フイルムおよびポリプロピ
レン等のポリオレフィンとエチレン・ビニルアルコール
共重合体との積層フイルムは知られており、またそのた
めの接着層の素材も種々提案されている。しかしなが
ら、これらの素材はシュリンクフィルムを製造する際の
延伸工程に於いて接着力が大きく低下し必ずしも十分に
満足できる接着力を示すものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
プロピレン等のポリオレフィンとポリアミド樹脂および
／またはエチレン・ビニルアルコール共重合体に対し優
れた接着力を示す接着性ポリプロピレン樹脂組成物を提
供することにある。本発明の他の目的は、ポリオレフィ
ン層とポリアミド樹脂層および／またはエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体層との間に、本発明の上記接着性
ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層を有する多層
積層構造物を提供することにある。
プロピレン等のポリオレフィンとポリアミド樹脂および
／またはエチレン・ビニルアルコール共重合体に対し優
れた接着力を示す接着性ポリプロピレン樹脂組成物を提
供することにある。本発明の他の目的は、ポリオレフィ
ン層とポリアミド樹脂層および／またはエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体層との間に、本発明の上記接着性
ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層を有する多層
積層構造物を提供することにある。
【０００４】本発明のさらに他の目的は、未延伸および
延伸のいずれにおいても優れた接着力を示す、本発明の
上記接着性ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層を
有する多層積層構造物を提供することにある。
延伸のいずれにおいても優れた接着力を示す、本発明の
上記接着性ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層を
有する多層積層構造物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、（ａ）
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少な
くとも一種のモノマーでグラフトされた変性ポリプロピ
レン乃至該変性ポリプロピレン含有樹脂組成物、５０〜
９０重量部と（ｂ）不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体から選ばれた少なくとも一種のモノマーでグラフトさ
れた上記（ａ）以外の変性ポリオレフィン、１０〜５０
重量部からなる接着性ポリプロピレン樹脂組成物が提供
される。又本発明によれば、ポリオレフィン層、上記接
着性ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層およびポ
リアミド樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体の層がこの順序で積層されたことを特徴とす
る３層以上の多層積層構造物が提供される。
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少な
くとも一種のモノマーでグラフトされた変性ポリプロピ
レン乃至該変性ポリプロピレン含有樹脂組成物、５０〜
９０重量部と（ｂ）不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体から選ばれた少なくとも一種のモノマーでグラフトさ
れた上記（ａ）以外の変性ポリオレフィン、１０〜５０
重量部からなる接着性ポリプロピレン樹脂組成物が提供
される。又本発明によれば、ポリオレフィン層、上記接
着性ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層およびポ
リアミド樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体の層がこの順序で積層されたことを特徴とす
る３層以上の多層積層構造物が提供される。
【０００６】
【発明の好適態様】本発明の接着性ポリプロピレン樹脂
組成物において、成分（ａ）の変性ポリプロピレンの素
材樹脂であるポリプロピレンとしては、その融点が１３
０℃を超えて１７０℃以下の、プロピレン単独重合体ま
たはプロピレン含有率が９３モル％以上であるプロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体が好適に用いられ
る。共重合体を用いる場合、共重合成分である他のα−
オレフィンとしてはエチレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン等を挙げることができる。ポリプロピレン乃至共重
合体のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
じて２３０℃で測定した値）は、好ましくは０．１〜１
００、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。
組成物において、成分（ａ）の変性ポリプロピレンの素
材樹脂であるポリプロピレンとしては、その融点が１３
０℃を超えて１７０℃以下の、プロピレン単独重合体ま
たはプロピレン含有率が９３モル％以上であるプロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体が好適に用いられ
る。共重合体を用いる場合、共重合成分である他のα−
オレフィンとしてはエチレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン等を挙げることができる。ポリプロピレン乃至共重
合体のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
じて２３０℃で測定した値）は、好ましくは０．１〜１
００、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。
【０００７】グラフト用モノマー（以下「グラフトモノ
マー」と称する）としては、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体が用いられ、不飽和カルボン酸としては、具体
的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸等が挙げられる。また不飽和カルボン
酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、イ
ミド、金属塩等が挙げられる。具体的には、無水マレイ
ン酸、無水ハイミック酸（５ーノルボルネンー２、３ー
ジカルボン酸無水物）、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチ
ルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジ
メチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタ
コン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、
マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ,
Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミ
ド、マレイン酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モ
ノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチ
ルアミド、フマル酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、マレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等が挙げら
れる。これらのグラフトモノマーの中では無水マレイン
酸または無水ハイミック酸を使用するのが最も好まし
い。
マー」と称する）としては、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体が用いられ、不飽和カルボン酸としては、具体
的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸等が挙げられる。また不飽和カルボン
酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、イ
ミド、金属塩等が挙げられる。具体的には、無水マレイ
ン酸、無水ハイミック酸（５ーノルボルネンー２、３ー
ジカルボン酸無水物）、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチ
ルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジ
メチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタ
コン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、
マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ,
Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミ
ド、マレイン酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モ
ノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチ
ルアミド、フマル酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、マレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等が挙げら
れる。これらのグラフトモノマーの中では無水マレイン
酸または無水ハイミック酸を使用するのが最も好まし
い。
【０００８】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性されたポリプロピレンは、好ましくは変性前のポリプ
ロピレンを基準として０.０５〜１５重量％、より好ま
しくは０.１〜１０重量％の不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体でグラフト変性される。なお、本発明の
（ａ）成分はグラフト変性ポリプロピレンのみより成っ
ていてももよいし、又、未変性ポリプロピレンとグラフ
ト変性ポリプロピレンとの組成物であってもよい。
性されたポリプロピレンは、好ましくは変性前のポリプ
ロピレンを基準として０.０５〜１５重量％、より好ま
しくは０.１〜１０重量％の不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体でグラフト変性される。なお、本発明の
（ａ）成分はグラフト変性ポリプロピレンのみより成っ
ていてももよいし、又、未変性ポリプロピレンとグラフ
ト変性ポリプロピレンとの組成物であってもよい。
【０００９】（ｂ）の変性ポリレフィンとしてはポリエ
チレン、ポリブテン、エチレン・α−オレフィン共重合
体（但し、エチレン含量７モル％以下のエチレン・プロ
ピレン共重合体を除く）等をベース樹脂とし、不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性されたもの
であり、好ましくは、（ｉ）密度が０．８６０〜０．９
３０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは０．８６０〜０．９０
５ｇ／ｃｍ3、（ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／
１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、そし
て（iii）グラフト率が０．０１〜５重量％、より好ま
しくは０．３〜３重量％である変性ポリエチレンまたは
変性エチレン・α−オレフィン共重合体である。さらに
好ましくは、実質的に非晶性もしくは低結晶性のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体等をベース樹脂とした変性
ポリオレフィンである。
チレン、ポリブテン、エチレン・α−オレフィン共重合
体（但し、エチレン含量７モル％以下のエチレン・プロ
ピレン共重合体を除く）等をベース樹脂とし、不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性されたもの
であり、好ましくは、（ｉ）密度が０．８６０〜０．９
３０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは０．８６０〜０．９０
５ｇ／ｃｍ3、（ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／
１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、そし
て（iii）グラフト率が０．０１〜５重量％、より好ま
しくは０．３〜３重量％である変性ポリエチレンまたは
変性エチレン・α−オレフィン共重合体である。さらに
好ましくは、実質的に非晶性もしくは低結晶性のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体等をベース樹脂とした変性
ポリオレフィンである。
【００１０】グラフト変性エチレン・α−オレフィン共
重合体（ｂ）の変性前のベース樹脂は、より好ましくは
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのランダ
ム共重合体である。これらのうち、α−オレフィンとし
ては、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましい。α
−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン等を好ましいものとして挙げること
ができる。 変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ）は、チタン（Ｔｉ）系、バナジウム（Ｖ）系、
ジルコニウム（Ｚｒ）系等の触媒を用いて、従来公知の
方法で製造することができる。
重合体（ｂ）の変性前のベース樹脂は、より好ましくは
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのランダ
ム共重合体である。これらのうち、α−オレフィンとし
ては、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましい。α
−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン等を好ましいものとして挙げること
ができる。 変性前のエチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ）は、チタン（Ｔｉ）系、バナジウム（Ｖ）系、
ジルコニウム（Ｚｒ）系等の触媒を用いて、従来公知の
方法で製造することができる。
【００１１】また、該エチレン・α−オレフィン共重合
体（ｂ）は、好ましくはエチレンに由来する重合単位を
９５〜７０モル％、より好ましくは９０〜７５モル％で
含有する。また、エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は実質的に非晶性ないし低結晶性であり、好まし
くは結晶化度（Ｘ線回析法で測定）が４０％より小さい
ものである。
体（ｂ）は、好ましくはエチレンに由来する重合単位を
９５〜７０モル％、より好ましくは９０〜７５モル％で
含有する。また、エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は実質的に非晶性ないし低結晶性であり、好まし
くは結晶化度（Ｘ線回析法で測定）が４０％より小さい
ものである。
【００１２】グラフトモノマーをポリオレフィンにグラ
フト共重合して変性物を製造するには、公知の種々の方
法を採用することができる。例えば、ポリオレフィンを
押出機を用いて溶融させグラフトモノマーを添加してグ
ラフト共重合させる溶融変性法あるいは溶媒に溶解させ
グラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる溶液
変性法がある。何れの場合にも、グラフトモノマーを効
率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤
の存在下に反応を開始することが好ましい。グラフト反
応は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル
開始剤の使用割合は、ポリオレフィン１００重量部に対
して、通常０．００１〜１重量部の範囲である。ラジカ
ル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステ
ル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイ
ルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブ
チルペルオキシド、２，５−ジメチル−２,５−ジ（ペ
ルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１,４−ビス
（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラ
ウロイルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（te
rt−ブチルペルオキシ）ヘキサン、tert−ブチルペルベ
ンゾエート、tert−ブチルペルフェニルアセテート、te
rt−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペル−se
c −オクトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミ
ルペルピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルアセ
テート、その他アゾ化合物、例えばアゾイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレート等が用いられる。こ
れらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペル
オキベンゾエート）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，
４−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。反応に
際し、スチレンのような他のモノマーを共存させてもよ
い。
フト共重合して変性物を製造するには、公知の種々の方
法を採用することができる。例えば、ポリオレフィンを
押出機を用いて溶融させグラフトモノマーを添加してグ
ラフト共重合させる溶融変性法あるいは溶媒に溶解させ
グラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる溶液
変性法がある。何れの場合にも、グラフトモノマーを効
率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤
の存在下に反応を開始することが好ましい。グラフト反
応は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル
開始剤の使用割合は、ポリオレフィン１００重量部に対
して、通常０．００１〜１重量部の範囲である。ラジカ
ル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステ
ル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイ
ルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブ
チルペルオキシド、２，５−ジメチル−２,５−ジ（ペ
ルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１,４−ビス
（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラ
ウロイルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（te
rt−ブチルペルオキシ）ヘキサン、tert−ブチルペルベ
ンゾエート、tert−ブチルペルフェニルアセテート、te
rt−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペル−se
c −オクトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミ
ルペルピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルアセ
テート、その他アゾ化合物、例えばアゾイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレート等が用いられる。こ
れらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペル
オキベンゾエート）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，
４−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。反応に
際し、スチレンのような他のモノマーを共存させてもよ
い。
【００１３】ポリオレフィンへのグラフトモノマーのグ
ラフトされる量（以下「グラフト率」と呼ぶ）は、組成
物全体のグラフト率が１０-4〜５重量％の範囲にあるよ
う調整するのが好ましい。工業的製造上からはあらかじ
めグラフト率１０-2〜６重量％の変性ポリオレフィンを
製造しておき、次に未変性ポリオレフィンにこの変性ポ
リオレフィンを混合してグラフト率を調整する方法が、
組成物中のグラフトモノマーの量を適当に調整できるた
め好ましい方法であるが、最初からポリオレフィンに所
定量のグラフトモノマーを配合しても差し支えない。
ラフトされる量（以下「グラフト率」と呼ぶ）は、組成
物全体のグラフト率が１０-4〜５重量％の範囲にあるよ
う調整するのが好ましい。工業的製造上からはあらかじ
めグラフト率１０-2〜６重量％の変性ポリオレフィンを
製造しておき、次に未変性ポリオレフィンにこの変性ポ
リオレフィンを混合してグラフト率を調整する方法が、
組成物中のグラフトモノマーの量を適当に調整できるた
め好ましい方法であるが、最初からポリオレフィンに所
定量のグラフトモノマーを配合しても差し支えない。
【００１４】ポリエチレンやエチレン・α−オレフィン
共重合体の場合は溶融変性法、溶液変性法のとちらも採
用できるが、ポリプロピレンの場合はグラフト反応効率
と分子量低下抑制の点から溶液変性法が好ましい。
共重合体の場合は溶融変性法、溶液変性法のとちらも採
用できるが、ポリプロピレンの場合はグラフト反応効率
と分子量低下抑制の点から溶液変性法が好ましい。
【００１５】上記（ａ）および（ｂ）成分は、これらの
成分の合計１００重量部を基準にして、（ａ）成分が５
０〜９０重量部、好ましくは５０〜８０重量部、および
（ｂ）成分が１０〜５０重量部、、好ましくは２０〜５
０重量部で含有される。（ａ）および（ｂ）成分を含有
する本発明の組成物は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、２３０℃）が０.５〜３０ｇ／１０分で
あるのが好ましく、１〜１０ｇ／１０分であるのがより
好ましい。
成分の合計１００重量部を基準にして、（ａ）成分が５
０〜９０重量部、好ましくは５０〜８０重量部、および
（ｂ）成分が１０〜５０重量部、、好ましくは２０〜５
０重量部で含有される。（ａ）および（ｂ）成分を含有
する本発明の組成物は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、２３０℃）が０.５〜３０ｇ／１０分で
あるのが好ましく、１〜１０ｇ／１０分であるのがより
好ましい。
【００１６】本発明の上記接着性ポリプロピレン樹脂組
成物はポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポ
リアミド樹脂およびエチレン・ビニルアルコール共重合
体に対して優れた接着力を発揮する。それ故、本発明に
よれば、第２に、ポリプロピレン等のポリオレフィン
層、接着層およびポリアミド樹脂および／またはエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体の層がこの順序で積層さ
れた多層構造物であって、上記接着層が本発明の前記接
着性ポリプロピレン樹脂組成物からなる多層積層構造物
が同様に提供される。
成物はポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポ
リアミド樹脂およびエチレン・ビニルアルコール共重合
体に対して優れた接着力を発揮する。それ故、本発明に
よれば、第２に、ポリプロピレン等のポリオレフィン
層、接着層およびポリアミド樹脂および／またはエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体の層がこの順序で積層さ
れた多層構造物であって、上記接着層が本発明の前記接
着性ポリプロピレン樹脂組成物からなる多層積層構造物
が同様に提供される。
【００１７】本発明の多層積層構造物は、少なくとも３
層を有し、第１層はポリオレフィン層（Ａ）、第２層は
接着層（Ｂ）および第３層はポリアミド樹脂および／ま
たはエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）からな
る層である。例えばＡ／Ｂ／Ｃ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ、Ａ／
Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ等の組合せである。
層を有し、第１層はポリオレフィン層（Ａ）、第２層は
接着層（Ｂ）および第３層はポリアミド樹脂および／ま
たはエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）からな
る層である。例えばＡ／Ｂ／Ｃ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ、Ａ／
Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ等の組合せである。
【００１８】第１層のポリオレフィン層として典型的に
はポリプロピレン樹脂層を挙げることが出来、該層を構
成するポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独
重合体またはプロピレン含有率が９３モル％以上である
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であって
よい。他のα−オレフィンとしては、例えばエチレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン等を挙げることができ
る。
はポリプロピレン樹脂層を挙げることが出来、該層を構
成するポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独
重合体またはプロピレン含有率が９３モル％以上である
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であって
よい。他のα−オレフィンとしては、例えばエチレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン等を挙げることができ
る。
【００１９】本発明の多層積層構造物の第２層の接着層
は本発明の前述した接着性ポリプロピレン樹脂組成物か
らなる。
は本発明の前述した接着性ポリプロピレン樹脂組成物か
らなる。
【００２０】本発明の多層積層構造物の第３層はポリア
ミド樹脂層および／またはエチレン・ビニルアルコール
共重合体からなる。ポリアミド樹脂としては、例えばナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
２、ナイロン１１、ＭＸＤナイロン、アモルファスナイ
ロン、テレフタル酸／アジピン酸／ヘキサメチレンジア
ミン共重合体等を好適に使用することができる。また、
エチレン・ビニルアルコール共重合体は、好ましくは２
０〜５０モル％のエチレン含有率を有する。エチレン・
ビニルアルコール共重合体はエチレンと酢酸ビニル共重
合体をケン化することにより調製できる。
ミド樹脂層および／またはエチレン・ビニルアルコール
共重合体からなる。ポリアミド樹脂としては、例えばナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
２、ナイロン１１、ＭＸＤナイロン、アモルファスナイ
ロン、テレフタル酸／アジピン酸／ヘキサメチレンジア
ミン共重合体等を好適に使用することができる。また、
エチレン・ビニルアルコール共重合体は、好ましくは２
０〜５０モル％のエチレン含有率を有する。エチレン・
ビニルアルコール共重合体はエチレンと酢酸ビニル共重
合体をケン化することにより調製できる。
【００２１】本発明の多層積層構造物は、ポリプロピレ
ン層、接着層並びにポリアミド樹脂および／またはエチ
レン・ビニルアルコール共重合体の層を溶融状態で積層
せしめることにより製造することができる。多層積層構
造物は、例えば共押出成形、キャストフィルム成形、イ
ンフレーションフィルム成形およびテンター法方式また
はチューブラー方式二軸延伸法等により製造することが
できる。通常シュリンクフィルムを製造する際の延伸条
件としては、延伸温度７０〜１３０℃、延伸倍率（縦ｘ
横）が２×２〜５×５倍であり、得られるフィルム厚み
は１０〜２００μｍである。
ン層、接着層並びにポリアミド樹脂および／またはエチ
レン・ビニルアルコール共重合体の層を溶融状態で積層
せしめることにより製造することができる。多層積層構
造物は、例えば共押出成形、キャストフィルム成形、イ
ンフレーションフィルム成形およびテンター法方式また
はチューブラー方式二軸延伸法等により製造することが
できる。通常シュリンクフィルムを製造する際の延伸条
件としては、延伸温度７０〜１３０℃、延伸倍率（縦ｘ
横）が２×２〜５×５倍であり、得られるフィルム厚み
は１０〜２００μｍである。
【００２２】本発明の多層積層構造物は、成形後そのま
ま未延伸の状態で用いることができ、また成形後少なく
とも一軸方向、好ましくは二軸方向に延伸して使用する
ことができる。第３層がポリアミド樹脂の層であるとき
には延伸して用いるのが好ましく、第３層がエチレン・
ビニルアルコール共重合体の層であるときには未延伸あ
るいは延伸のいずれの状態でも用いることができる。延
伸することにより高強度が得られるため、高強度が必要
である場合には延伸して用いるのが好ましい。しかしな
がら、延伸することにより、一般に接着層の接着力は若
干低下する。本発明の多層積層構造物は延伸されても、
接着力の大巾な低下がなく十分に実用的な接着力を保持
している。延伸は少なくとも一軸方向に１.５〜６倍の
延伸倍率で実施するのが望ましい。二軸延伸では二軸方
向に各々１.５〜６倍の延伸倍率で延伸するのが好まし
い。
ま未延伸の状態で用いることができ、また成形後少なく
とも一軸方向、好ましくは二軸方向に延伸して使用する
ことができる。第３層がポリアミド樹脂の層であるとき
には延伸して用いるのが好ましく、第３層がエチレン・
ビニルアルコール共重合体の層であるときには未延伸あ
るいは延伸のいずれの状態でも用いることができる。延
伸することにより高強度が得られるため、高強度が必要
である場合には延伸して用いるのが好ましい。しかしな
がら、延伸することにより、一般に接着層の接着力は若
干低下する。本発明の多層積層構造物は延伸されても、
接着力の大巾な低下がなく十分に実用的な接着力を保持
している。延伸は少なくとも一軸方向に１.５〜６倍の
延伸倍率で実施するのが望ましい。二軸延伸では二軸方
向に各々１.５〜６倍の延伸倍率で延伸するのが好まし
い。
【００２３】本発明の多層積層構造物をＴダイ法により
キャスト成形する場合には、成形速度を、例えば２０ｍ
／分以上、好ましく２０〜１５０ｍ／分の如き比較的高
速度で成形することにより、上記延伸物と同様の傾向を
持つフイルム強度と接着力を示す多層積層構造物を得る
ことができる。本発明の多層積層構造体は、強度、耐熱
性、ガスバリアー性に優れ、収縮性も付与できるためハ
ム等の肉類の包装に好適に使用できる。
キャスト成形する場合には、成形速度を、例えば２０ｍ
／分以上、好ましく２０〜１５０ｍ／分の如き比較的高
速度で成形することにより、上記延伸物と同様の傾向を
持つフイルム強度と接着力を示す多層積層構造物を得る
ことができる。本発明の多層積層構造体は、強度、耐熱
性、ガスバリアー性に優れ、収縮性も付与できるためハ
ム等の肉類の包装に好適に使用できる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。本発明はこれらの実施例により何ら制限を受けるも
のではない。なお、本発明に於いては以下の実施例も含
め、グラフト変性ポリプロピレン（ａ）、グラフト変性
ポリオレフィン（ｂ）等の「グラフト率」は、赤外分光
測定装置により、１７９２ｃｍ-1または１８６０ｃｍ-1
の吸光度と、４３３５ｃｍ-1の吸光度を測定し、（１７
９２ｃｍ-1または１８６０ｃｍ-1の吸光度測定値）／
（４３３５ｃｍ-1の吸光度測定値）を求め、この比の値
からあらかじめ作成した検量線チャートを用いて得たグ
ラフト率である。
る。本発明はこれらの実施例により何ら制限を受けるも
のではない。なお、本発明に於いては以下の実施例も含
め、グラフト変性ポリプロピレン（ａ）、グラフト変性
ポリオレフィン（ｂ）等の「グラフト率」は、赤外分光
測定装置により、１７９２ｃｍ-1または１８６０ｃｍ-1
の吸光度と、４３３５ｃｍ-1の吸光度を測定し、（１７
９２ｃｍ-1または１８６０ｃｍ-1の吸光度測定値）／
（４３３５ｃｍ-1の吸光度測定値）を求め、この比の値
からあらかじめ作成した検量線チャートを用いて得たグ
ラフト率である。
【００２５】［実施例１］プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（ｒ−ＰＰ；エチレン含有量：３．６モル
％、融点：１３９℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝６ｇ／１０
分）８５重量部と無水マレイン酸グラフト変性ポリプロ
ピレン（ＭＡＨ−ＰＰ；無水マレイン酸グラフト量：３
重量％、デカリン溶媒１３５℃中における極限粘度
［η］＝０．４ｄｌ／ｇ、融点１６０℃）５重量部及び
無水マレイン酸グラフト変性エチレン・ブテン共重合体
（ＭＡＨ−ＥＢＲ；Ｖ系触媒で製造、ブテン含有量：１
０モル％、無水マレイン酸グラフト量：０.５重量％、
ＭＦＲ（１９０℃）＝５ｇ／１０分、融点７０℃）１０
重量部をヘンシェルミキサーで混合後、一軸押出機（設
定温度：２３０℃、特殊ダルメージスクリュー）で溶融
混練し、変性ポリプロピレン樹脂組成物を得た。次い
で、この該組成物を用いてエチレン・ビニルアルコール
共重合体及びポリアミド樹脂との接着強度を各々以下の
方法で測定した。
ム共重合体（ｒ−ＰＰ；エチレン含有量：３．６モル
％、融点：１３９℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝６ｇ／１０
分）８５重量部と無水マレイン酸グラフト変性ポリプロ
ピレン（ＭＡＨ−ＰＰ；無水マレイン酸グラフト量：３
重量％、デカリン溶媒１３５℃中における極限粘度
［η］＝０．４ｄｌ／ｇ、融点１６０℃）５重量部及び
無水マレイン酸グラフト変性エチレン・ブテン共重合体
（ＭＡＨ−ＥＢＲ；Ｖ系触媒で製造、ブテン含有量：１
０モル％、無水マレイン酸グラフト量：０.５重量％、
ＭＦＲ（１９０℃）＝５ｇ／１０分、融点７０℃）１０
重量部をヘンシェルミキサーで混合後、一軸押出機（設
定温度：２３０℃、特殊ダルメージスクリュー）で溶融
混練し、変性ポリプロピレン樹脂組成物を得た。次い
で、この該組成物を用いてエチレン・ビニルアルコール
共重合体及びポリアミド樹脂との接着強度を各々以下の
方法で測定した。
【００２６】（Ｉ）対エチレン・ビニルアルコール共重
合体との接着強度評価方法 エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ；商品
名エバールＥＰ−Ｅ１０５、（株）クラレ製、ＭＦＲ：
５.５ｇ／１０分、エチレン含有量：４４モル％）、、
前記変性ポリプロピレン樹脂組成物および前記ｒ−ＰＰ
を用い、下記の条件で３層キャストフィルムを成形し
た。 フィルム層構成： ＥＶＯＨ（外層）／組成物（中間層）／ｒ−ＰＰ＝４０
／４０／１６０μ （II）対ポリアミド樹脂との接着強度評価方法 ポリアミド樹脂（ＰＡ；商品名アミラン、東レ（株）
製）、前記変性ポリプロピレン樹脂組成物および前記ｒ
−ＰＰを用い、下記の条件で３層キャストフィルムを成
形した。 フィルム層構成： ＰＡ（外層）／組成物（中間層）／ｒ−ＰＰ＝４０／４
０／１６０μ
合体との接着強度評価方法 エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ；商品
名エバールＥＰ−Ｅ１０５、（株）クラレ製、ＭＦＲ：
５.５ｇ／１０分、エチレン含有量：４４モル％）、、
前記変性ポリプロピレン樹脂組成物および前記ｒ−ＰＰ
を用い、下記の条件で３層キャストフィルムを成形し
た。 フィルム層構成： ＥＶＯＨ（外層）／組成物（中間層）／ｒ−ＰＰ＝４０
／４０／１６０μ （II）対ポリアミド樹脂との接着強度評価方法 ポリアミド樹脂（ＰＡ；商品名アミラン、東レ（株）
製）、前記変性ポリプロピレン樹脂組成物および前記ｒ
−ＰＰを用い、下記の条件で３層キャストフィルムを成
形した。 フィルム層構成： ＰＡ（外層）／組成物（中間層）／ｒ−ＰＰ＝４０／４
０／１６０μ
【００２７】得られた上記（Ｉ）、（II）の各３層フィ
ルムを東洋精機社製の二軸延伸装置を用いて、８０℃、
１０分加熱後、その温度で縦方向に３倍、横方向に３
倍、同時二軸延伸して３層延伸フィルムを作成した。続
いて室温に冷却後、各３層延伸フィルムのＥＶＯＨ層乃
至ポリアミド層と組成物との界面接着強度を剥離速度３
００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離して求めた。結果を表１に
示す。
ルムを東洋精機社製の二軸延伸装置を用いて、８０℃、
１０分加熱後、その温度で縦方向に３倍、横方向に３
倍、同時二軸延伸して３層延伸フィルムを作成した。続
いて室温に冷却後、各３層延伸フィルムのＥＶＯＨ層乃
至ポリアミド層と組成物との界面接着強度を剥離速度３
００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離して求めた。結果を表１に
示す。
【００２８】［実施例２及び３］実施例１に於いて変性
ポリプロピレン樹脂組成物に配合するプロピレン・エチ
レンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）の配合割合を各々７
５重量部（実施例２）、６５重量部（実施例３）とし、
無水マレイン酸グラフト変性エチレン・ブテン共重合体
（ＭＡＨ−ＥＢＲ）の配合量を各々２０重量部（実施例
２）、３０重量部（実施例３）とした以外は実施例１と
同様に処理して変性ポリプロピレン樹脂組成物を調製
し、その接着強度を実施例１と同様の方法で評価した。
結果を表１に示す。
ポリプロピレン樹脂組成物に配合するプロピレン・エチ
レンランダム共重合体（ｒ−ＰＰ）の配合割合を各々７
５重量部（実施例２）、６５重量部（実施例３）とし、
無水マレイン酸グラフト変性エチレン・ブテン共重合体
（ＭＡＨ−ＥＢＲ）の配合量を各々２０重量部（実施例
２）、３０重量部（実施例３）とした以外は実施例１と
同様に処理して変性ポリプロピレン樹脂組成物を調製
し、その接着強度を実施例１と同様の方法で評価した。
結果を表１に示す。
【００２９】［実施例４］実施例２で用いたＭＡＨ−Ｅ
ＢＲの代わりに無水マレイン酸グラフト変性エチレン・
プロピレン共重合体（ＭＡＨーＥＰＲ；Ｖ系触媒で製
造、プロピレン含有量：２０モル％、無水マレイン酸グ
ラフト量：０．５重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／
１０分、融点４０℃）を用いる以外は実施例２と同様に
行った。結果を表１に示す。
ＢＲの代わりに無水マレイン酸グラフト変性エチレン・
プロピレン共重合体（ＭＡＨーＥＰＲ；Ｖ系触媒で製
造、プロピレン含有量：２０モル％、無水マレイン酸グ
ラフト量：０．５重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／
１０分、融点４０℃）を用いる以外は実施例２と同様に
行った。結果を表１に示す。
【００３０】［実施例５］実施例２で用いたＭＡＨ−Ｅ
ＢＲの代わりに無水マレイン酸グラフト変性エチレン・
オクテン共重合体（ＭＡＨ−ＥＯＲ；Ｚｒ系触媒で製
造、オクテン含有量：１５モル％、無水マレイン酸グラ
フト量：０．５重量％、ＭＦＲ（１９０℃）３ｇ／１０
分、融点５５℃）を用いる以外は実施例２と同様に行っ
た。結果を表２に示す。
ＢＲの代わりに無水マレイン酸グラフト変性エチレン・
オクテン共重合体（ＭＡＨ−ＥＯＲ；Ｚｒ系触媒で製
造、オクテン含有量：１５モル％、無水マレイン酸グラ
フト量：０．５重量％、ＭＦＲ（１９０℃）３ｇ／１０
分、融点５５℃）を用いる以外は実施例２と同様に行っ
た。結果を表２に示す。
【００３１】［実施例６］実施例３で用いたｒ−ＰＰの
代わりにプロピレン単独重合体（ｈ−ＰＰ；融点：１６
５℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝６ｇ／１０分）を用いる以
外は実施例３と同様に行った。結果を表２に示す。
代わりにプロピレン単独重合体（ｈ−ＰＰ；融点：１６
５℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝６ｇ／１０分）を用いる以
外は実施例３と同様に行った。結果を表２に示す。
【００３２】［実施例７］実施例３で用いたＭＡＨ−Ｅ
ＢＲ３０重量部の代わりに無水マレイン酸グラフト変性
ポリエチレン（ＭＡＨ−ＰＥ；０．９２ｇ／ｃｍ3 、Ｔ
ｉ系触媒で製造、無水マレイン酸グラフト量：１．０重
量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．５ｇ／１０分、融点１
２２℃）１０重量部と未変性エチレン・プロピレン共重
合体（ＥＰＲ；Ｖ系触媒で製造、プロピレン含有量：２
０モル％、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、融点４
０℃）２０重量部とを用いる以外は実施例３と同様に行
った。結果を表２に示す。
ＢＲ３０重量部の代わりに無水マレイン酸グラフト変性
ポリエチレン（ＭＡＨ−ＰＥ；０．９２ｇ／ｃｍ3 、Ｔ
ｉ系触媒で製造、無水マレイン酸グラフト量：１．０重
量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．５ｇ／１０分、融点１
２２℃）１０重量部と未変性エチレン・プロピレン共重
合体（ＥＰＲ；Ｖ系触媒で製造、プロピレン含有量：２
０モル％、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、融点４
０℃）２０重量部とを用いる以外は実施例３と同様に行
った。結果を表２に示す。
【００３３】［実施例８］実施例３で用いたＭＡＨ−Ｅ
ＢＲ３０重量部に替えて、実施例３のＭＡＨ−ＥＢＲ１
５重量部と実施例７で用いたＥＰＲ１５重量部を使用し
た以外は実施例３と同様に行った。結果を表２に示す。
ＢＲ３０重量部に替えて、実施例３のＭＡＨ−ＥＢＲ１
５重量部と実施例７で用いたＥＰＲ１５重量部を使用し
た以外は実施例３と同様に行った。結果を表２に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】（比較例１）実施例１で用いたｒ−ＰＰお
よびＭＡＨ−ＰＰを表３に示した割合で使用し、ＭＡＨ
−ＥＢＲを配合しなかった以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を表３に示す。
よびＭＡＨ−ＰＰを表３に示した割合で使用し、ＭＡＨ
−ＥＢＲを配合しなかった以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を表３に示す。
【００３７】（比較例２および３）実施例１で用いたｒ
−ＰＰ、ＭＡＨ−ＰＰを各々表３に示した量（重量部）
使用し、実施例１で配合したＭＡＨ−ＥＢＲ１０重量部
を配合せず、替わりに実施例７のＥＰＲ（未変性エチレ
ン・プロピレン共重合体）を各々２０重量部（比較例
２）、３０重量部（比較例３）配合した以外は実施例１
と同様に行った。結果を表３に示す。
−ＰＰ、ＭＡＨ−ＰＰを各々表３に示した量（重量部）
使用し、実施例１で配合したＭＡＨ−ＥＢＲ１０重量部
を配合せず、替わりに実施例７のＥＰＲ（未変性エチレ
ン・プロピレン共重合体）を各々２０重量部（比較例
２）、３０重量部（比較例３）配合した以外は実施例１
と同様に行った。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、ポリプロピレン樹脂等
のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂及びエチレン・
ビニルアルコール樹脂に対し優れた接着力を示す接着性
樹脂組成物及びそれを接着層とする多層積層構造物が提
供できる。
のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂及びエチレン・
ビニルアルコール樹脂に対し優れた接着力を示す接着性
樹脂組成物及びそれを接着層とする多層積層構造物が提
供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＥ Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＥ Ｃ０９Ｊ 123/26 ＪＣＥ Ｃ０９Ｊ 123/26 ＪＣＥ
Claims (9)
- 【請求項１】 （ａ）不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体から選ばれた少なくとも一種のモノマーでグラフト
された、変性ポリプロピレン乃至該変性ポリプロピレン
含有樹脂組成物、５０〜９０重量部と（ｂ）不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少なくとも一種
のモノマーでグラフトされた上記（ａ）以外の変性ポリ
オレフィン、１０〜５０重量部からなる接着性ポリプロ
ピレン樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記変性ポリオレフィン（ｂ）が、
（i）密度、０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、（ii）
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）、０．１〜５０ｇ／１０分、（iii）グラ
フト率、０．０１〜５重量％、の変性ポリエチレンまた
は変性エチレン・α−オレフィン共重合体である請求項
１記載の接着性ポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリオレフィン層、請求項１に記載した
接着性ポリプロピレン樹脂組成物からなる接着層および
ポリアミド樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体の層がこの順序で積層されたことを特徴と
する３層以上の多層積層構造物。 - 【請求項４】 少なくとも一軸方向に延伸されている請
求項３に記載の多層積層構造物。 - 【請求項５】 少なくとも一軸方向に１．５〜６倍の延
伸倍率で延伸されている請求項４に記載の多層積層構造
物。 - 【請求項６】 二軸延伸されている請求項４に記載の多
層積層構造物。 - 【請求項７】 各軸方向に１．５〜６倍の延伸倍率で延
伸されている請求項６記載の多層積層構造物。 - 【請求項８】 チューブラー二軸延伸フィルム成形法で
高速成形されたものである請求項３に記載の多層積層構
造物。 - 【請求項９】 前記ポリオレフィン層が、メルトフロー
レート０．１〜５０ｇ／１０分のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体である請求項３記載の多層積層構造物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20987796A JPH09111069A (ja) | 1995-08-15 | 1996-08-08 | 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-207936 | 1995-08-15 | ||
| JP20793695 | 1995-08-15 | ||
| JP20987796A JPH09111069A (ja) | 1995-08-15 | 1996-08-08 | 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09111069A true JPH09111069A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=26516551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20987796A Pending JPH09111069A (ja) | 1995-08-15 | 1996-08-08 | 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09111069A (ja) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2003035706A1 (ja) * | 2001-10-23 | 2005-02-10 | 出光石油化学株式会社 | 酸変性プロピレン重合体、その製造方法、該重合体と他のポリマーとの複合組成物および該重合体を用いた多層シート |
| JP2006249392A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン系の接着用重合体組成物及びそれを含む層を有する積層体 |
| WO2007086425A1 (ja) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
| WO2008093805A1 (ja) | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
| JP2008242419A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-10-09 | Gunze Ltd | 感熱ラベルおよび容器 |
| JP2009288419A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Gunze Ltd | 感熱性粘着・接着ラベルおよび容器 |
| JP2011066173A (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-31 | Sekisui Chem Co Ltd | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール |
| JP2011066172A (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-31 | Sekisui Chem Co Ltd | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール |
| US7989083B2 (en) | 2005-04-28 | 2011-08-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Acid-modified polypropylene resin, method for producing same, and resin composition using same |
| US8242036B2 (en) | 2005-09-02 | 2012-08-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Adhesive resin composition and laminate |
| JP2013236102A (ja) * | 2013-07-30 | 2013-11-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール |
| JP2014003304A (ja) * | 2013-07-26 | 2014-01-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール |
| WO2017187904A1 (ja) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | Dic株式会社 | ラミネート用接着剤組成物、積層体、及び二次電池 |
| WO2018180862A1 (ja) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 三井化学株式会社 | 積層体の製造方法 |
| WO2018180165A1 (ja) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 三井化学株式会社 | 電池用積層体 |
| KR20190014532A (ko) | 2016-07-21 | 2019-02-12 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리프로필렌계 수지 조성물, 및 단층 및 다층 필름 |
| WO2019176403A1 (ja) | 2018-03-15 | 2019-09-19 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム |
| JP2022029260A (ja) * | 2020-08-04 | 2022-02-17 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 接着性樹脂組成物及び積層体 |
| KR20240165460A (ko) | 2022-06-22 | 2024-11-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 및 단층 및 다층 필름 |
-
1996
- 1996-08-08 JP JP20987796A patent/JPH09111069A/ja active Pending
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4614659B2 (ja) * | 2001-10-23 | 2011-01-19 | 株式会社プライムポリマー | 変性プロピレン重合体、その製造方法、該重合体と他のポリマーとの複合組成物および該重合体を用いた多層シート |
| JPWO2003035706A1 (ja) * | 2001-10-23 | 2005-02-10 | 出光石油化学株式会社 | 酸変性プロピレン重合体、その製造方法、該重合体と他のポリマーとの複合組成物および該重合体を用いた多層シート |
| JP2006249392A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン系の接着用重合体組成物及びそれを含む層を有する積層体 |
| US7989083B2 (en) | 2005-04-28 | 2011-08-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Acid-modified polypropylene resin, method for producing same, and resin composition using same |
| US8242036B2 (en) | 2005-09-02 | 2012-08-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Adhesive resin composition and laminate |
| US8563138B2 (en) | 2006-01-26 | 2013-10-22 | Mitsui Chemicals Inc. | Adhesive and laminate made with the same |
| WO2007086425A1 (ja) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
| WO2008093805A1 (ja) | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
| US8445582B2 (en) | 2007-02-02 | 2013-05-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive and multilayer structure having the same |
| JP5261196B2 (ja) * | 2007-02-02 | 2013-08-14 | 三井化学株式会社 | 接着剤およびそれを用いた積層体 |
| JP2008242419A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-10-09 | Gunze Ltd | 感熱ラベルおよび容器 |
| JP2009288419A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Gunze Ltd | 感熱性粘着・接着ラベルおよび容器 |
| JP2011066173A (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-31 | Sekisui Chem Co Ltd | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール |
| JP2011066172A (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-31 | Sekisui Chem Co Ltd | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール |
| JP2014003304A (ja) * | 2013-07-26 | 2014-01-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール |
| JP2013236102A (ja) * | 2013-07-30 | 2013-11-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール |
| JPWO2017187904A1 (ja) * | 2016-04-27 | 2018-05-17 | Dic株式会社 | ラミネート用接着剤組成物、積層体、及び二次電池 |
| WO2017187904A1 (ja) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | Dic株式会社 | ラミネート用接着剤組成物、積層体、及び二次電池 |
| EP4011963A1 (en) | 2016-07-21 | 2022-06-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene resin composition and monolayer and multilayer film |
| KR20190014532A (ko) | 2016-07-21 | 2019-02-12 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리프로필렌계 수지 조성물, 및 단층 및 다층 필름 |
| US11492471B2 (en) | 2016-07-21 | 2022-11-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene resin composition and monolayer and multilayer film |
| WO2018180862A1 (ja) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 三井化学株式会社 | 積層体の製造方法 |
| WO2018180165A1 (ja) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 三井化学株式会社 | 電池用積層体 |
| KR20190102078A (ko) | 2017-03-29 | 2019-09-02 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 전지용 적층체 |
| US11685843B2 (en) | 2017-03-29 | 2023-06-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Laminate for battery |
| US10913878B2 (en) | 2017-03-29 | 2021-02-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method of producing laminate |
| WO2019176403A1 (ja) | 2018-03-15 | 2019-09-19 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム |
| KR20200118121A (ko) | 2018-03-15 | 2020-10-14 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 및 단층 및 다층 필름 |
| US12031023B2 (en) | 2018-03-15 | 2024-07-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and monolayer and multilayer films |
| JP2022029260A (ja) * | 2020-08-04 | 2022-02-17 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 接着性樹脂組成物及び積層体 |
| KR20240165460A (ko) | 2022-06-22 | 2024-11-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 및 단층 및 다층 필름 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0758675B1 (en) | Adhesive polypropylene resin composition and multi-layer laminate body using the resin composition | |
| JPH09111069A (ja) | 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 | |
| CA2194820C (en) | Adhesive polyethylene compositions and multi-layer laminated films using the same | |
| CA1337710C (en) | Coextrudable adhesive and products therefrom | |
| KR100587759B1 (ko) | 공그라프트화 메탈로센 폴리에틸렌기재 공압출 결합제 | |
| DE3650576T2 (de) | Polyolefinzusammensetzung und Schichtstoffe mit dieser Zusammensetzung als Klebeschicht | |
| JP2533173B2 (ja) | 積層体 | |
| JP2001261905A (ja) | 変性ポリプロピレン組成物およびその組成物を用いた積層体 | |
| JP2004269688A (ja) | 変性ポリオレフィン組成物およびそれを用いた積層体 | |
| JP2001294836A (ja) | 接着性樹脂組成物および積層体 | |
| JPS6011056B2 (ja) | 変性エチレン重合体組成物 | |
| JP2018135488A (ja) | 接着性樹脂組成物及び積層体 | |
| JPH07103283B2 (ja) | 接着用変性ポリオレフィン組成物 | |
| JP3719804B2 (ja) | 接着性ポリエチレン組成物およびその組成物を用いた多層積層フィルム | |
| JP2004238438A (ja) | 接着用変性ポリオレフィン組成物 | |
| JP7804064B2 (ja) | 樹脂組成物および多層積層フィルム | |
| JPS61213248A (ja) | 変性オレフイン重合体組成物 | |
| JP3468915B2 (ja) | 変性ポリオレフィン組成物およびそれを用いた積層構造物 | |
| JP2000248246A (ja) | 接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体 | |
| JPH0753812B2 (ja) | 接着用変性ポリオレフィン組成物 | |
| JPS5836014B2 (ja) | 変性ポリプロピレン組成物の製造方法 | |
| JPS6355538B2 (ja) | ||
| JPS6326701B2 (ja) | ||
| JPS61213249A (ja) | 接着剤用変性１―ブテン重合体組成物 | |
| JPH0432107B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20041029 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20041102 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050308 |