JP2000248246A - 接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体 - Google Patents

接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体

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JP2000248246A
JP2000248246A JP5687799A JP5687799A JP2000248246A JP 2000248246 A JP2000248246 A JP 2000248246A JP 5687799 A JP5687799 A JP 5687799A JP 5687799 A JP5687799 A JP 5687799A JP 2000248246 A JP2000248246 A JP 2000248246A
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JP5687799A
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Yuichiro Terashi
雄一郎 寺師
Yuji Sawada
有史 澤田
Hiromi Shigemoto
博美 重本
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Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】接着力の優れた接着用樹脂組成物、ならびに上
記接着用組成物を用いて、ポリエチレン層と、オレフィ
ン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層とを接着させてな
る、優れた耐落下性、耐屈曲性、バリア性を有するとと
もに層間の接着力が良好な積層体を提供する。 【解決手段】（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合
体、（ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（ｃ）グラ
フト変性ポリエチレン（密度：０．９００〜０．９８０
ｇ／ｃｍ3、Ｘ線による結晶化度：３０％以上）および
（ｄ）グラフト変性ポリエチレン（密度：０．８５０ｇ
／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3未満、Ｘ線による結晶
化度：３０％未満）とを含んでなる接着用樹脂組成物、
ならびに該組成物を接着層としてポリエチレン層と、オ
レフィン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層とから構成さ
れてなる積層体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着用樹脂組成物
およびこの接着用樹脂組成物を用いた積層体に関し、さ
らに詳しくは接着力が良好な接着用樹脂組成物およびこ
の接着用樹脂組成物を用いた良好な外観を呈し、バリア
性、耐落下衝撃性、耐屈曲性、耐ピンホール性に優れ
た、ボイドや層間剥離の発生しにくい積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン樹脂は、機械的強度、剛
性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、透明性、低温衝撃強度
等に優れており、これらの特性を利用してフィルム、シ
ートおよび容器等の包装材料として広く用いられてい
る。しかしながら、このようなポリエチレン樹脂は、酸
素などのガスの透過性が大きいため、食品、薬品、化粧
品などの高いガスバリア性が要求される包装材料には用
いることができなかった。ポリエチレン樹脂のガスバリ
ア性を高めるため、ポリエチレン樹脂に、これらの樹脂
よりもガスバリア性に優れる樹脂たとえばエチレン・酢
酸ビニル共重合体ケン化物などを積層する方法が提案さ
れている。この際、ポリエチレンとオレフィン・酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下ＥＶＯＨ）の接着性は著し
く低いため、アイオノマー、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、カルボン酸類グラフト変性物等の各種接着性樹脂
を共押出成形し、多層構造体を得ていた。しかしなが
ら、このような多層構造物はＥＶＯＨが剛直で柔軟性に
欠けるために、二次加工時、落下時、屈曲下においてＥ
ＶＯＨと接着用樹脂が剥離を起こし、製品の性能（強度
等）や外観に不具合が生じる場合がある。またＥＶＯＨ
と接着用樹脂層の剥離によりＥＶＯＨ層にクラックが入
り易くなり、バリア性が低下する等の問題が発生する場
合がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするもの
である、接着力の優れた接着用樹脂組成物を提供するこ
とである。また、上記のような接着用組成物を用いて、
ポリエチレン層と、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン
化物層とを接着させてなる、優れたバリア性を有すると
ともに層間の接着力が良好な積層体、すなわち二次加工
時、落下時、屈曲下においてＥＶＯＨと接着用樹脂層が
剥離せず、またそれによりＥＶＯＨのクラックを保護し
バリア性や外観が良好な積層体を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、次の接着用組
成物、ならびにその接着用組成物を用いてポリエチレン
層とエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物層とを接着
させてなる積層体である。 （１）：（ａ）ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 エチレン含有量：７５〜９５ｍｏｌ％ Ｘ線による結晶化度：３０％未満である、エチレン・α
−オレフイン共重合体：９３〜５０重量％ （ｂ）ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 酢酸ビニル含有量：５〜４０重量％である、エチレン・
酢酸ビニル共重合体：５〜５０重量％ （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
量：０．０５〜１５重量％ ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．９００〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 Ｘ線による結晶化度：３０％以上である、一部または全
部がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン：
１．０〜３０重量％、および（ｄ）不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体のグラフト量：０．０５〜１５重量％ ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3未
満 Ｘ線による結晶化度：３０％未満である、一部または全
部がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン：
１．０〜３０重量％からなり、上記（ａ）＋（ｂ）＋
（ｃ）＋（ｄ）の合計重量１００重量％で、組成物全体
としてのグラフト量が０．０１〜３重量％であり、ＭＦ
Ｒが０．１〜５０ｇ／１０分、結晶化度が３５％未満で
あることを特徴とする接着用樹脂組成物。（２）：少な
くとも下記に記載した３層を含む積層体。 ポリエチレンからなる層（Ａ）と、 （ａ）ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 エチレン含有量：７５〜９５ｍｏｌ％ Ｘ線による結晶化度：３０％未満である、エチレン・α
−オレフイン共重合体：９３〜５０重量％ （ｂ）ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 酢酸ビニル含有量：５〜４０重量％である、エチレン・
酢酸ビニル共重合体：５〜５０重量％ （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
量：０．０５〜１５重量％ ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．９００〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 Ｘ線による結晶化度：３０％以上である、一部または全
部がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン：
１．０〜３０重量％、および （ｄ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
量：０．０５〜１５重量％ ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3未
満 Ｘ線による結晶化度：３０％未満である、一部または全
部がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン：
１．０〜３０重量％からなり、上記（ａ）＋（ｂ）＋
（ｃ）＋（ｄ）の合計重量１００重量％で、組成物全体
としてのグラフト量が０．０１〜３重量％であり、ＭＦ
Ｒが０．１〜５０ｇ／１０分、結晶化度が３５％未満で
ある接着用樹脂組成物の中間層（Ｂ）と、オレフィン・
酢酸ビニル共重合体ケン化物層（Ｃ）。 （３）：（２）に記載の積層体からなるフィルム。 （４）：（２）に記載の積層体からなるチューブ。 （５）：（２）に記載の積層体からなるボトル。
【０００５】以下本発明に係る接着用樹脂組成物および
これを用いた積層体について具体的に説明する。まず本
発明に係る接着用樹脂組成物について説明する。この組
成物は、（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体、
（ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（ｃ）グラフト
変性ポリエチレン（密度：０．９００〜０．９８０ｇ／
ｃｍ3、Ｘ線による結晶化度：３０％以上）および
（ｄ）グラフト変性ポリエチレン（密度：０．８５０ｇ
／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3未満、Ｘ線による結晶
化度：３０％未満）とを含んで構成されている。
【０００６】以下に各成分について詳述する。 （ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体 このエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと
α−オレフィンとがランダムに共重合しており、ＭＦ
Ｒ：０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜４０
ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜３０ｇ／１０分
の範囲にあり、密度：０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ
3、好ましくは０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ3の範囲
にあり、エチレン含有量：７５〜９５ｍｏｌ％、好まし
くは７５〜９３ｍｏｌ％の範囲にあり、Ｘ線による結晶
化度：３０％未満、好ましくは２８％未満、さらに好ま
しくは２５％未満の範囲にある。上記の範囲であると、
得られる接着用樹脂組成物の接着力は良好である。
【０００７】ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定される。
【０００８】また、結晶化度は、Ｘ線回折装置を用い
て、２θ、５〜３５度の範囲で測定し、ピーク分離法に
より結晶ピークと非晶散乱を分離して求める。
【０００９】このエチレン・α−オレフィン共重合体を
構成するα−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のα
−オレフィンが用いられ、具体的には、プロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセンなどが用いられ、これらのα−オレフィンは
単独または２種以上の混合物として用いられる。このよ
うなエチレン・α−オレフィン共重合体は、その融点
（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）が通常１００℃以下である。
【００１０】このエチレン・α−オレフィン共重合体
は、組成物全体に対して９３〜５０重量％、好ましくは
９０〜６０重量％の範囲で用いられる。この範囲にあれ
ば、耐屈曲性、耐ピンホール性の点で優れる。
【００１１】（ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体 このエチレン・酢酸ビニル共重合体は、ＭＦＲ：０．１
〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜４０ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．３〜３０ｇ／１０分の範囲に
あり、酢酸ビニル含有量：５〜４０重量％、好ましくは
８〜３８重量％、さらに好ましくは１０〜３５重量％の
範囲にある。
【００１２】このエチレン・酢酸ビニル共重合体は、組
成物全体に対して５〜５０重量％、好ましくは５〜２０
重量％の範囲で用いられる。この範囲にあれば、接着
力、フィルム外観の点で優れる。
【００１３】（ｃ）グラフト変性ポリエチレン このグラフト変性ポリエチレンは、下記のような特性を
有している。不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラ
フト量（グラフト量は未変性のポリエチレンに対するグ
ラフト量である）：０．０５〜１５重量％、好ましくは
０．０８〜１２重量％、さらに好ましくは０．１〜１０
重量％の範囲にあり、ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０
分、好ましくは０．２〜４０ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．３〜３０ｇ／１０分の範囲にあり、密度：０．
９００〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９０３
〜０．９７５ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．９０５
〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の範囲にあり、Ｘ線による結晶
化度：３０％以上、好ましくは３３〜８０％、さらに好
ましくは３５〜７５％の範囲にある。このグラフト変性
ポリエチレンでは、ポリエチレンの一部または全部がグ
ラフト変性されている。グラフト変性ポリエチレンは、
エチレンと他の１種以上のα−オレフィンたとえばプロ
ピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどとの共重合体
であるエチレン・α−オレフィン共重合体をグラフト変
性したものであってもよい。
【００１４】このグラフト変性ポリエチレンは、組成物
全体に対して１．０〜３０重量％、好ましくは５〜２０
重量％の範囲で用いられる。この範囲にあれば、接着
力、フィルム外観の点で優れる。
【００１５】（ｄ）グラフト変性ポリエチレン このグラフト変性ポリエチレンは、下記のような特性を
有している。不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラ
フト量（グラフト量は未変性のポリエチレンに対するグ
ラフト量である）：０．０５〜１５重量％、好ましくは
０．０８〜１３重量％、さらに好ましくは０．１〜１０
重量％の範囲にあり、ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０
分、好ましくは０．２〜４０ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．３〜３０ｇ／１０分の範囲にあり、密度：０．
８５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3未満、好まし
くは０．８５８ｇ／ｃｍ3以上０．８９８ｇ／ｃｍ3未
満、さらに好ましくは０．８５５ｇ／ｃｍ3以上０．８
９５ｇ／ｃｍ3未満の範囲にあり、Ｘ線による結晶化
度：３０％未満、好ましくは２８％未満、さらに好まし
くは２５％未満の範囲にある。このグラフト変性ポリエ
チレンでは、ポリエチレンの一部または全部がグラフト
変性されている。グラフト変性ポリエチレンは、エチレ
ンと他の１種以上のα−オレフィンたとえばプロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセンなどとの共重合体であ
るエチレン・α−オレフィン共重合体をグラフト変性し
たものである。
【００１６】このグラフト変性ポリエチレンは、組成物
全体に対して１．０〜３０重量％、好ましくは５〜３０
重量％の範囲で用いられる。この範囲にあれは、接着
力、フィルム外観の点で優れる。
【００１７】上記の（ｃ）や（ｄ）ようなグラフト変性
ポリエチレンは、ポリエチレンまたはエチレン・α−オ
レフィン共重合体の一部または全部を、不飽和カルボン
酸またはその誘導体でグラフト変性することにより得ら
れるが、この際用いられる不飽和カルボン酸またはその
誘導体としては、具体的には、アクリル酸、マレイン
酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック
酸R（エンドシス−ビシクロ［２,２,１］ヘプト−５−
エン−２,３−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン
酸、またはその誘導体たとえば酸ハライド、アミド、イ
ミド、無水物、エステルなどが用いられ、具体的には、
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、グリシジルマレエートなどが用いられる。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適
であり、とくにマレイン酸、ナジック酸R、ハイミック
酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。この
ような不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれる
グラフトモノマーを、ポリエチレンにグラフト共重合し
て変性物を製造するには、従来公知の種々の方法を採用
することができる。
【００１８】たとえば、ポリエチレンを溶融させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるい
は溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラ
フトモノマーを効率よくグラフト共重合させるために
は、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好
ましい。グラフト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行
われる。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリエチレン１
００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部の範囲
である。
【００１９】ラジカル開始剤としては有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステル、たとえばベンゾイルペルオキシ
ド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２,５−
ジメチル−２,５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘ
キシン−３、１,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２,５−ジメチル−
２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルイソプチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレ
ート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペ
ルジエチルアセテート、その他アゾ化合物たとえばアゾ
ビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
などが用いられる。これらのうちではジクミルペルオキ
シド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２,５−ジ
メチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キシン−３、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、１,４−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジア
ルキルペルオキシドが好ましい。
【００２０】このように本発明に係る接着用樹脂組成物
は、（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体９３〜５
０重量％、（ｂ）エチレン・酢酸ビニル共重合体５〜５
０重量％（ｃ）グラフト変性ポリエチレン（密度：０．
９００〜０．９８０ｇ／ｃｍ 3、Ｘ線による結晶化度：
３０％以上）１．０〜３０重量％および（ｄ）グラフト
変性ポリエチレン（密度：０．８５０ｇ／ｃｍ3以上
０．９００ｇ／ｃｍ3未満、Ｘ線による結晶化度：３０
％未満）１．０〜３０重量％からなっているが、この組
成物全体でのグラフト量は０．０１〜３重量％、好まし
くは０．０２〜２．８重量％、さらに好ましくは０．０
５〜２．５重量％の範囲である。
【００２１】本発明に係る接着用樹脂組成物は、上記の
ような（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分を、上
記のような範囲で種々公知の方法、たとえばヘンシェル
ミキサー、ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブ
ラブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸
押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等
で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用すれば
よい。
【００２２】本発明に係る接着用樹脂組成物には、前記
成分に加えて、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、
アンチブロッキング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安
定剤、顔料、染料、発錆防止剤、スリップ剤、表面滑剤
等を本発明の目的を損わない範囲で配合することもでき
る。
【００２３】次に本発明に係る積層体について説明す
る。この積層体を構成するポリエチレン層（Ａ）は、例
えば、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体などやこれらの混合物から選ば
れる。
【００２４】なお、エチレン・α−オレフィン共重合体
には、エチレンと炭素数３から２０のα−オレフィンと
さらに非共役ジエンを共重合した三元共重合体も含まれ
る。このような非共役ジエンとしては、１，４ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン
などがある。
【００２５】また、本発明に係る積層体を構成する層
（Ｃ）は、オレフィン・酢酸ビニル共重合体ケン化物か
らなっている。このオレフィン・酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物としては、オレフィン含有量が１５〜６０ｍｏｌ
％、好ましくは２０〜５５ｍｏｌ％、さらに好ましくは
２５〜５０ｍｏｌ％の範囲のオレフィン・酢酸ビニル共
重合体を、そのケン化度が５０％以上、好ましくは７０
％以上、さらに好ましくは９０％以上になるようにケン
化したものが用いられる。
【００２６】オレフィン含有量が１５〜６０％の範囲で
あると、熱分解が起こりにくく、溶融成形性が良好で、
延伸性も優れ、また吸水し膨潤し難く耐水性が優れ、か
つバリア性に優れる。また、ケン化度が５０％以上であ
ると、バリア性が優れる。酢酸ビニルと共重合されるオ
レフィンとしては具体的にはエチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセンが例示でき、中でも機械的強度、成形性の点
からエチレンが好ましく用いられる。
【００２７】本発明に係る積層体を製造するには、ポリ
エチレン樹脂、接着用樹脂組成物、およびオレフィン・
酢酸ビニル共重合体ケン化物を、それぞれ別個の押出機
で溶融後、三層構造のダイに供給し、接着用樹脂組成物
が中間層となるように共押成形する共押出成形法、ある
いは予め、ポリエチレン樹脂層、およびオレフィン・酢
酸ビニル共重合他ケン化物層を成形し、これらの両層間
に接着用樹脂組成物を溶融押出しするサンドイッチラミ
ネート法などが採用できる。これらのうち層間接着力の
点で、共押出成形法が好ましい。共押出成形法としては
フラット・ダイを用いるＴ−ダイ法とサーキュラー・ダ
イを用いるインフレーション法とがある。フラット・ダ
イはブラック・ボックスを使用したシングル・マニフォ
ールド形式あるいはマルチ・マニフォールド形式のいず
れを用いても良い。インフレーション法に用いるダイに
ついてもいずれも公知のダイを用いることができる。
【００２８】このような積層体における各層の厚さは、
用途に応じて適宜決定されうるが、通常、積層体をシー
トまたはフィルムとして得る場合には、ポリエチレン樹
脂層は０．０２〜５ｍｍ、接着剤としての中間層は０．
０１〜１ｍｍ、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
層は０．０１〜１ｍｍ程度であることが好ましい。また
本発明に係る積層体では、（Ａ）層を両側に配した
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）の構造や、ポ
リオレフィン層をさらに有する構造であってもよく、た
とえばポリプロピレン／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／
（Ａ）などの積層体であってもよい。
【００２９】
【発明の効果】このような本願発明に係る接着用樹脂組
成物を用いることによって、二次加工時、落下時、屈曲
下でも剥離することのない積層体を提供することができ
る。詳説すれば、本願発明に係る接着用樹脂組成物は、
たとえポリエチレン層（Ａ）とＥＶＯＨ層（Ｃ）とを強
固な接着力を発現し、二次加工時、落下時、屈曲下でも
剥離することなく、積層体の強度、外観、バリア性を維
持している。
【００３０】
【発明の実施の形態】以下、実施例および比較例に基づ
き本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例によっ
て制限されるものではない。
【００３１】
【実施例１】（ａ）エチレン・プロピレンランダム共重
合体（以下ＥＰＲという；ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、
エチレン含有量：８０ｍｏｌ％、密度：０．８６５ｇ／
ｃｍ3、結晶化度：４％）７０重量％と、（ｂ）エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡという；ＭＦＲ：
２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量：２５重量％）１
０重量％と、（ｃ）無水マレイン酸グラフト変性ポリエ
チレン（以下ＭＡＨ−ＰＥという；ＭＦＲ：０．３ｇ／
１０分、密度：０．９２５ｇ／ｃｍ3、結晶化度：５１
％、無水マレイン酸グラフト量：０．８重量％）５重量
％と、（ｄ）無水マレイン酸グラフト変性エチレンブテ
ンランダム共重合体（以下ＭＡＨ−ＥＢＲという；ＭＦ
Ｒ：２．０ｇ／１０分、密度：０．８８５ｇ／ｃｍ3、
結晶化度：１５％、エチレン含量：８８ｍｏｌ％、無水
マレイン酸グラフト量：０．５重量％）１５重量％とを
混合した組成物（Ｉ）（組成物（Ｉ）の無水マレイン酸
グラフト量：０．１２重量％、結晶化度：９％、ＭＦ
Ｒ：１．１ｇ／１０分）、線状低密度ポリエチレン（以
下ＬＬＤＰＥ−１という；ＭＦＲ：２．２ｇ／１０分、
密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、４−メチル−ペンテン−
１含量：４ｍｏｌ％）、エチレン・酢酸ビニル共重合体
ケン化物（以下ＥＶＯＨという；ＭＦＲ：５．５ｇ／１
０分、密度：１．１４ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量：４
４ｍｏｌ％、商品名エバール、クラレ（株）製を用い
て、下記条件で５層積層フィルムを成形した。
【００３２】［フィルム構成］ 各層の膜厚（μｍ） ＬＬＤＰＥ−１／（Ｉ）／ＥＶＯＨ／（Ｉ）／ＬＬＤＰ
Ｅ−１＝３０／１０／２０／１０／３０ ［押出機］ ４０ｍｍφ押出機 ２２０℃（ＥＶＯＨ用） ４０ｍｍφ押出機 ２２０℃（接着用樹脂組成物用） ４０ｍｍφ押出機 ２２０℃（ＬＬＤＰＥ−１用） ［接着強度］得られた５層フィルムのＥＶＯＨ層と
（Ｉ）層との界面接着限度を剥離速度３００ｍｍ／分で
Ｔ型剥離し求めた。結果を表２に示す。 ［落袋試験］得られたフィルムを袋状にシールし、水を
２００ｍｌ封入後、地上１．５ｍから落下試験を３回繰
り返し、袋の状態変化を調べた。結果を表２に示す。 ［耐屈曲疲労試験］得られたフィルムについて、ゲルボ
フレックステストを行い、フィルムサンプルにピンホー
ルが認められるまで行った。結果を表２に示す。
【００３３】
【実施例２】実施例１で用いた組成物（Ｉ）の組成比
を、（ａ）ＥＰＲ：６０重量％と、（ｂ）ＥＶＡ：１０
重量％と、（ｃ）ＭＡＨ−ＰＥ：１５重量％と、（ｄ）
ＭＡＨ−ＥＢＲ：１５重量％とを混合した組成物（II）
（組成物（II）の無水マレイン酸グラフト量：０．２重
量％、結晶化度：１３％、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分）
を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を表
２に示す。
【００３４】
【比較例１】実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わり
に、（ｅ）高圧法低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥと
いう；ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分、密度：０．９２９ｇ
／ｃｍ3、結晶化度：５８％）７０重量％と、（ａ）Ｅ
ＰＲ：１５重量％と、（ｃ）ＭＡＨ−ＰＥ：１５重量％
とを混合した組成物（III）（組成物（III）の無水マレ
イン酸グラフト量：０．１２重量％、結晶化度：４５
％、ＭＦＲ：１．８ｇ／１０分）を用いた以外は、実施
例１と同様に行なった。結果を表２に示す。
【００３５】
【比較例２】実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わり
に、（ｆ）線状低密度ポリエチレン（以下ＬＬＤＰＥ−
２という；共重合モノマー：ブテン−１、ＭＦＲ：２．
２ｇ／１０分、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ3、結晶化
度：５１％）：６５重量％と、（ａ）ＥＰＲ：２０重量
％と、（ｃ）ＭＡＨ−ＰＥ：１５重量％とを混合した組
成物（IV）（組成物（IV）の無水マレイン酸グラフト
量：０．１２重量％、結晶化度：４０％、ＭＦＲ：１．
５ｇ／１０分）を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。結果を表２に示す。
【００３６】
【比較例３】実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わり
に、（ｇ）高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥという；
ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分、密度：０．９６０ｇ／ｃｍ
3、結晶化度：７８％）：７０重量％と、（ａ）ＥＰ
Ｒ：１５重量％と、（ｃ）ＭＡＨ−ＰＥ：１５重量％と
を混合した組成物（Ｖ）（組成物（Ｖ）の無水マレイン
酸グラフト量：０．１２重量％、結晶化度：５０％、Ｍ
ＦＲ：０．４ｇ／１０分）を用いた以外は、実施例１と
同様に行なった。結果を表２に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 31/04 Ｓ ４Ｊ０４０ 31/04 Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｆターム(参考） 3E033 AA01 BA14 BB01 BB08 CA03 CA07 CA09 CA11 CA16 CA18 3H111 AA04 BA15 CB05 CB06 DA14 4F071 AA15A AA15X AA28X AA77A AA82A AA88A AA89A BC01 BC04 BC05 CB02 4F100 AK04A AK04G AK62G AK68G AK69B AL04G AL05G AL06G BA02 CB00 DA01 DA02 DA11 GB16 JA06G JA11G JA13G JD01 JK04 JK11 JL11 YY00G 4J002 BB051 BB061 BF031 BN031 BN051 GF00 GJ01 4J040 DA041 DA051 DA052 DL042 GA07 LA02 LA04 LA06 LA08 MA10 MA11 NA06 NA08

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 エチレン含有量：７５〜９５ｍｏｌ％ Ｘ線による結晶化度：３０％未満である、エチレン・α
    −オレフイン共重合体：９３〜５０重量％ （ｂ）ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 酢酸ビニル含有量：５〜４０重量％である、エチレン・
    酢酸ビニル共重合体：５〜５０重量％ （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
    量：０．０５〜１５重量％ ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．９００〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 Ｘ線による結晶化度：３０％以上である、一部または全
    部がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン：
    １．０〜３０重量％、および（ｄ）不飽和カルボン酸ま
    たはその誘導体のグラフト量：０．０５〜１５重量％ ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3未
    満 Ｘ線による結晶化度：３０％未満である、一部または全
    部がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン：
    １．０〜３０重量％からなり、上記（ａ）＋（ｂ）＋
    （ｃ）＋（ｄ）の合計重量１００重量％で、組成物全体
    としてのグラフト量が０．０１〜３重量％であり、ＭＦ
    Ｒが０．１〜５０ｇ／１０分、結晶化度が３５％未満で
    あることを特徴とする接着用樹脂組成物。
  2. 【請求項２】少なくとも下記に記載した３層を含む積層
    体。ポリエチレンからなる層（Ａ）と、 （ａ）ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 エチレン含有量：７５〜９５ｍｏｌ％ Ｘ線による結晶化度：３０％未満である、エチレン・α
    −オレフイン共重合体：９３〜５０重量％ （ｂ）ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 酢酸ビニル含有量：５〜４０重量％である、エチレン・
    酢酸ビニル共重合体：５〜５０重量％ （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
    量：０．０５〜１５重量％ ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．９００〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 Ｘ線による結晶化度：３０％以上である、一部または全
    部がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン：
    １．０〜３０重量％、および（ｄ）不飽和カルボン酸ま
    たはその誘導体のグラフト量：０．０５〜１５重量％ ＭＦＲ：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3未
    満 Ｘ線による結晶化度：３０％未満である、一部または全
    部がグラフト変性されたグラフト変性ポリエチレン：
    １．０〜３０重量％からなり、上記（ａ）＋（ｂ）＋
    （ｃ）＋（ｄ）の合計重量１００重量％で、組成物全体
    としてのグラフト量が０．０１〜３重量％であり、ＭＦ
    Ｒが０．１〜５０ｇ／１０分、結晶化度が３５％未満で
    ある接着用樹脂組成物の中間層（Ｂ）と、オレフィン・
    酢酸ビニル共重合体ケン化物層（Ｃ）。
  3. 【請求項３】請求項２に記載の積層体からなるフィル
    ム。
  4. 【請求項４】請求項２に記載の積層体からなるチュー
    ブ。
  5. 【請求項５】請求項２に記載の積層体からなるボトル。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011511875A (ja) * 2008-02-13 2011-04-14 アルケマ フランス エチレン／カルボン酸ビニルエステルコポリマーと官能性モノマーを含むポリオレフィンとをベースにした結合剤
WO2012067147A1 (ja) * 2010-11-18 2012-05-24 東洋製罐株式会社 多層プラスチック容器
JP2024084666A (ja) * 2022-12-13 2024-06-25 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 ポリオレフィン包装材
JP2024124951A (ja) * 2023-03-03 2024-09-13 Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 スタンディングパウチ及び包装物品
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011511875A (ja) * 2008-02-13 2011-04-14 アルケマ フランス エチレン／カルボン酸ビニルエステルコポリマーと官能性モノマーを含むポリオレフィンとをベースにした結合剤
WO2012067147A1 (ja) * 2010-11-18 2012-05-24 東洋製罐株式会社 多層プラスチック容器
KR101434124B1 (ko) 2010-11-18 2014-08-25 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 다층 플라스틱 용기
US8834981B2 (en) 2010-11-18 2014-09-16 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Multilayered plastic container
JP2024084666A (ja) * 2022-12-13 2024-06-25 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 ポリオレフィン包装材
JP7534464B2 (ja) 2022-12-13 2024-08-14 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 ポリオレフィン包装材
US12558882B2 (en) 2022-12-13 2026-02-24 Nan Ya Plastics Corporation Polyolefin packaging material
JP2024124951A (ja) * 2023-03-03 2024-09-13 Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 スタンディングパウチ及び包装物品
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