JPH09111092A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた成形品表面外観、ウエルド外観および
ウエルド強度ならびに高剛性の成形品を与え、かつ低い
線膨張率を有する熱可塑性樹脂組を提供する。 【解決手段】 （イ）樹脂成分として、温度１９０℃、
荷重１０ｋｇｆの条件下に測定されたメルトフローレー
ト値が０.０１〜１０ｇ／１０分のビニル系樹脂（Ａ）
と、該メルトフローレート値が１０を越えるビニル系樹
脂（Ｂ）とを含有し、（ロ）ビニル系樹脂（Ａ）とビニ
ル系樹脂（Ｂ）の重量割合［（Ａ）／（Ｂ）］が１／９
９〜１００／０の範囲にあり、そして（ハ）ビニル系樹
脂（Ａ）とビニル系樹脂（Ｂ）の合計量１００重量に対
して１〜９００重量部の割合で紙（Ｃ）を含有する熱可
塑性樹脂組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた表面外観、
ウエルド外観およびウエルド強度を有する成形品を与
え、しかも高い剛性および低い線膨張率を有する熱可塑
性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日の情報化社会の中、膨大な量の紙が
使用され廃棄されている。例えばコンピューターのプリ
ント用紙、ＰＰＣ用紙、新聞紙、雑誌、その他の多種多
様にわたる紙（廃紙）が挙げられる。これらの一部は再
生紙工場において、新聞、ダンボール等の紙の原料とし
て再利用されているが、そのリサイクル率は低く、多く
の紙（廃紙）が焼却、埋め立てにより処分されているの
が現状である。

【０００３】一方、紙はその主たる構成成分であるパル
プが繊維状態で存在し、これを熱可塑性樹脂用充填剤と
して使用することで、力学的強度の向上、ならびに低比
重化等の効果が期待される。紙（廃紙）の有効利用を考
え併せて、従来から紙を熱可塑性樹脂に配合し、押出形
成、射出成形等を行なう技術の開発が注目されている。
しかしながら、紙を単純に熱可塑性樹脂と混合した場
合、紙のパルプが十分に解離されずに偏在し、樹脂中に
均一に分散しないため、その成形品は滑らかな表面を有
さず、表面光沢がなく、剛性が低い等の問題や、射出成
形においてはウエルド部が目立ち、ウエルド強度が弱い
という問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た表面外観、ウエルド外観およびウエルド強度ならびに
高剛性の成形品を与え、かつ低い線膨張率を有する熱可
塑性樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】発明の目的および利点
は、（イ）樹脂成分として、温度１９０℃、荷重１０ｋ
ｇｆの条件下に測定されたメルトフローレート値が０.
０１〜１０ｇ／１０分のビニル系樹脂（Ａ）（以下、
「（Ａ）成分）」ともいう）と、該メルトフローレート
値が１０を越えるビニル系樹脂（Ｂ）（以下、「（Ｂ）
成分」ともいう）とを含有し、（ロ）ビニル系樹脂
（Ａ）とビニル系樹脂（Ｂ）の重量割合［（Ａ）／
（Ｂ）］が１／９９〜１００／０の範囲にあり、そして
（ハ）ビニル系樹脂（Ａ）とビニル系樹脂（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して１〜９００重量部の割合でパル
プ（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）を含有す
る、ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物によって達成
される。

【０００６】以下、本発明を詳述するが、それにより本
発明の目的、利点および効果が明かとなろう。

【０００７】本発明で使用される（Ａ）成分であるビニ
ル系樹脂は、ビニル系単量体を重合して得られる公知の
重合体を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリ塩化ビニル
系樹脂；スチレン系樹脂；ゴムにより耐衝撃性が強化さ
れたスチレン系樹脂（以下、「ゴム強化スチレン系樹
脂」ともいう）；ポリメチルメタクリレート、その共重
合体等のアクリル系樹脂を挙げることができる。なかで
も、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ス
チレン系樹脂およびゴム強化スチレン系樹脂が好まし
く、特に好ましくはゴム強化スチレン系樹脂およびスチ
レン系樹脂である。これらは１種単独で、あるいは２種
以上を混合して用いられる。

【０００８】本発明の組成物の（Ａ）成分として、特に
好ましく用いられるゴム強化スチレン系樹脂は、例えば
ゴム状重合体（ａ）に芳香族ビニル系単量体をグラフト
重合することにより、グラフト重合体として得ることが
できる。以下、ゴム強化スチレン系樹脂をグラフト重合
体として得る場合につき説明する。

【０００９】グラフト重合する際に、芳香族系単量体と
共に（１）シアン化ビニル系単量体、（２）（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体、（３）酸無水物系単量体お
よび（４）マレイミド系単量体からなる単量体群から選
択される少なくとも１種の単量体を上記芳香族ビニル系
単量体と併用することができる。

【００１０】上記ゴム状重合体（ａ）として、例えばポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、スチレン
−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重量％が
好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン
共重合体、シリコーンゴム、アクリルゴム、ブタジエン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共
重合体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系アイオ
ノマー等が挙げられる。

【００１１】また、上記スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロ
ック型の構造を有するもの等が含まれる。さらに、上記
水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロック共重合体の
水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポリ
ブタジエン中の１,２−ビニル結合含有量が２０重量％
以下のブロックと１,２−ビニル結合含有量が２０重量
％を越えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水
素化物等が含まれる。

【００１２】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、１,１−ジフェニル
スチレン、Ｎ,Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレ
ン、Ｎ,Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビ
ニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、
ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチ
レン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフ
タレン等が挙げられ、特にスチレンおよびα−メチルス
チレンが好ましい。これらの芳香族ビニル系単量体は、
１種単独あるいは２種以上混合して用いられる。

【００１３】グラフト重合の際に、芳香族ビニル系単量
体と併用することができる（１）シアン化ビニル系単量
体、（２）（メタ）アクリル酸エステル系単量体、
（３）酸無水物系単量体および（４）マレイミド系単量
体の具体例を下記に示す。 （１）シアン化ビニル系単量体 アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等。 （２）（メタ）アクリル酸エステル系単量体 メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、アミノアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等
のアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、アミノメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデ
シルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等。

【００１４】（３）酸無水物系単量体 無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸
等。 （４）マレイシド系単量体 マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等。

【００１５】以上（１）〜（４）の単量体は、各々単独
であるいは２種以上組合せて用いることができる。

【００１６】さらに、芳香族ビニル系単量体および上記
（１）〜（４）の単量体のいずれかと共重合可能な他の
官能基含有単量体を、ゴム強化スチレン系樹脂からゴム
状重合体（ａ）を除いた残部に対して３０重量％以下共
重合するようにグラフト共重合のときに用いることがで
きる。

【００１７】このような官能基含有単量体として、グリ
シジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等の
不飽和エポキシ化合物；アクリルアミド、メタクリルア
ミド等の不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、メ
タクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエチル、
メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレン等のアミ
ノ基含有不飽和化合物；ヒドロキシスチレン、３−ヒド
ロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、
シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−
１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基含有不飽
和化合物；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
イレン酸等の不飽和酸およびビニルシオキサゾリ等のオ
キサゾリン基含有不飽和化合物等を挙げることができ
る。これらの官能基含有単量体は、紙の構成成分である
パルプの主成分のセルロースと水素結合を形成し、紙の
繊維の分散性を向上させるために好ましく用いられる。
特に水酸基含有不飽和化合物が好ましい。これらは１種
単独でまたは２種以上併用して用いられる。

【００１８】ゴム強化スチレン系樹脂中の好ましいゴム
状重合体の量は、溶融粘度および耐衝撃性の面から５〜
８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％、特に
好ましくは２０〜５５重量％である。また、ゴム強化ス
チレン系樹脂中のゴム状重合体の平均分散径は、溶融粘
度および耐衝撃性の面から好ましくは０.０１〜５０μ
ｍであり、さらに好ましくは０.０５〜３０μｍであ
る。ゴム強化スチレン系樹脂は、公知の重合法である乳
化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等でラジカルグ
ラフト重合を行い、製造することができる。グラフト共
重合体中のグラフト率は、好ましくは５〜２００重量
％、さらに好ましくは１０〜１５０重量％である。ま
た、メチルエチルケトン可溶分の極限粘度［η］（メチ
ルエチルケトン中、３０℃測定）は、好ましくは０.１
〜２.５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０.３〜２.０ｄｌ
／ｇ、特に好ましくは０.５〜１.０ｄｌ／ｇである。な
お、本発明においては、上記のグラフト率はゴム状重合
体（ａ）の重量を基準として、グラフト結合している単
量体の割合（％）として定義される。

【００１９】グラフト重合するときに単量体を２種以上
使用する場合、その好ましい組み合わせを以下に列挙す
る。 （Ａ）芳香族ビニル系単量体／シアン化ビニル系単量体 （Ｂ）芳香族ビニル系単量体／（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体 （Ｃ）芳香族ビニル系単量体／シアン化ビニル系単量体
／（メタ）アクリル酸エステル系単量体 （Ｄ）芳香族ビニル系単量体／マレイミド系単量体 （Ｅ）芳香族ビニル系単量体／シアン化ビニル系単量体
／マレイミド系単量体 （Ｆ）芳香族ビニル系単量体／（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体／マレイミド系単量体 （Ｇ）芳香族ビニル系単量体／シアン化ビニル系単量体
／酸無水物系単量体 （Ｈ）芳香族ビニル系単量体／（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体／酸無水物系単量体 （Ｉ）芳香族ビニル系単量体／シアン化ビニル系単量体
／（メタ）アクリル酸エステル系単量体／酸無水物系単
量体 （Ｊ）芳香族ビニル系単量体／マレイミド系単量体／酸
無水物系単量体

【００２０】ゴム状重合体（ａ）にグラフトしたグラフ
ト鎖中に、芳香族ビニル系単量体に由来する単位が１〜
１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％占めること
が好ましい。

【００２１】本発明の組成物の（Ａ）成分として好まし
く用いられるスチレン系樹脂は、前記した芳香族ビニル
系単量体を、それ自体公知の方法で単独重合あるいは共
重合することにより得られる樹脂である。さらには、上
記芳香族ビニル系単量体と前記（１）シアン化ビニル系
単量体、（２）（メタ）アクリル酸エステル系単量体、
（３）酸無水物系単量体および（４）マレイミド系単量
体からなる単量体群から選択される少なくとも１種の単
量体とをそれ自体公知の方法で共重合することにより得
られる樹脂もスチレン系樹脂に包含される。

【００２２】さらに、スチレン系樹脂は、芳香族ビニル
系単量体および上記（１）〜（４）の単量体のいずれか
と共重合可能な他の官能基含有単量体がスチレン系樹脂
に対して３０重量％以下共重合されていてもよい。

【００２３】芳香族ビニル系単量体、（１）〜（４）の
単量体および共重合可能なその他の官能基含有単量体の
具体例は、ゴム強化スチレン系樹脂の場合について記載
したことが好ましい態様を含めてスチレン系樹脂につい
ても適用することができる。さらに、共重合する場合の
好ましい組み合わせは、前記（Ａ）〜（Ｊ）で記載した
組み合わせがスチレン系樹脂についても適用することが
できる。

【００２４】スチレン系樹脂の繰り返し単位に、芳香族
ビニル系単量体に由来する単位が好ましくは１〜１００
重量％、より好ましくは３〜９０重量％占めることが好
ましい。

【００２５】このようなスチレン系樹脂は、前記したゴ
ム強化スチレン系樹脂と組合せて、本発明の組成物の
（Ａ）成分として用いられることができる。この場合、
スチレン系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂の合計量の中
に、前記ゴム状重合体（ａ）が好ましくは１〜８０重量
％、より好ましくは５〜６０重量％存在するように組み
合わせられる。

【００２６】本発明の（Ａ）成分に使用されるポリオレ
フィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、４−
メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、
これらの共重合体等の樹脂が挙げられる。より具体的に
は、高密度、中密度あるいは低密度のポリエチレン、直
鎖状の低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、超高分子
量ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体等のポリエチレン類；
プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック
共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プ
ロピレン−ブテン−１共重合体等のポリプロピレン類；
その他ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等
を挙げることができる。これらの中で結晶性のポリエチ
レンおよび結晶性のポリプロピレンが好ましく、特に結
晶性のポリプロピレンが好適である。

【００２７】結晶性のポリプロピレンとしては、例えば
結晶性を有するアイソタクチックポリプロピレン（単独
重合体）；エチレン単位の含有量が少ないエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体；プロピレン単独重合体とエ
チレン単位の含有量が比較的多いエチレン−プロピレン
ランダム共重合体とがミクロに分散したいわゆるプロピ
レンブロック共重合体として市販されている実質上結晶
性のプロピレン−エチレンブロック共重合体；このブロ
ック共重合体の単独重合体または共重合体に、さらにブ
テン−１等の炭素数が４以上のα−オレフィンが共重合
したものからなる結晶性のプロピレン−エチレン−α−
オレフィン共重合体等が好ましいものとして挙げられ
る。

【００２８】これらのポリオレフィン系樹脂は、それ自
体公知の重合方法、触媒を使用し、製造し得るもので、
特にその製造方法に関して制約を受けない。例えばチー
グラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒等を使用し、スラ
リー重合、バルク重合、気相重合したもの等が挙げられ
る。

【００２９】また、ポリオレフィン系樹脂は、紙の繊維
の分散性を向上させる目的で該ポリオレフィンを、前記
した酸無水物系単量体、マレイミド系単量体、（メタ）
アクリル酸エステル系単量体、不飽和エポキシ化合物、
不飽和カルボン酸アミド、アミノ基含有不飽和化合物、
水酸基含有不飽和化合物、不飽和酸および／またはオキ
サゾリン基含有不飽和化合物等の官能基含有物で変性し
て、官能基を導入したものであってもよい。好ましく
は、酸無水物系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系
単量体、不飽和エポキシ化合物、水酸基含有不飽和化合
物、不飽和酸および／またはオキサゾリン基含有不飽和
化合物であり、さらに好ましくは不飽和エポキシ化合物
および／または水酸基含有不飽和化合物であり、特に好
ましくは水酸基含有不飽和化合物により変性して官能基
を導入したものである。

【００３０】これら単量体によりポリオレフィン系樹脂
を変性する方法としては、オレフィンと単量体とを直接
共重合する方法、ポリオレフィン系樹脂へ単量体をグラ
フト重合する方法等が挙げられる。また、これらの方法
により官能基が導入された変性ポリオレフィン系樹脂を
未変性ポリオレフィン系樹脂に配合した混合物も官能基
が導入されたポリオレフィン系樹脂として使用すること
ができる。

【００３１】本発明の（Ａ）成分に使用されるポリ塩化
ビニル系樹脂は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）および塩化
ビニルとこれと共重合可能な少量（２０重量％以下）の
単量体、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニル等を
共重合した樹脂である。また、いわゆる軟質塩化ビニル
および硬質塩化ビニル等もこれらの範疇に入る。本発明
で使用されるポリ塩化ビニル系樹脂には、一般に市販さ
れているＤＢＰ（ジブチルフタレート）、ＤＯＰ（ジオ
クチルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレー
ト）、トリアルキル・トリメリテート等の中から選択さ
れるどのような可塑剤が配合されていてもよい。

【００３２】本発明の（Ａ）成分に使用されるアクリル
系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成
分として重合して得られる重合体である。ここで、（メ
タ）アクリル酸エステル単量体は、ゴム強化スチレン系
樹脂で説明したゴム状重合体（ａ）に芳香族系単量体と
共に併用してグラフト重合するときに用いられる（２）
（メタ）アクリル酸エステル単量体に関して記述したこ
とが適用される。好ましい（メタ）アクリル酸エステル
単量体は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレートであり、特に好ましくは
メチルメタクリレートである。これらは１種または２種
以上で使用され、必要に応じて他の単量体を３０重量％
未満で使用できる。

【００３３】本発明の（Ａ）成分の温度１９０℃、荷重
１０ｋｇｆで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）
値は０.０１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０.０
３〜５ｇ／１０分、特に好ましくは０.０５〜３ｇ／１
０分である。ここでいうメルトフローレート（ＭＦＲ）
値（以下、単に「メルトフローレート」ともいう）と
は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ
試験方法）に従って求めた値である。

【００３４】（Ａ）成分を温度１９０℃におけるメルト
フローレートを上記範囲とすることにより、溶融混練に
より紙の繊維を良好に分散することができ、優れた成形
品表面外観、ウエルド外観性およびウエルド強度ならび
に低線膨張率を有する本発明の熱可塑性樹脂を得ること
ができる。温度１９０℃、荷重１０ｋｇｆにおけるメル
トフローレートが０.０１ｇ／１０分未満では、本発明
の熱可塑性樹脂を得るための溶融混練での加工性が著し
く低下し、また、溶融混練での加工性と混練温度ならび
に組成物の熱安定性とのバランスを鑑み好ましくない。
また、温度１９０℃、荷重１０ｋｇｆにおけるメルトフ
ローレートが１０ｇ／１０分を越えると樹脂粘度が低
く、紙の繊維の分散が不十分となり好ましくない。

【００３５】本発明の（Ａ）成分のメルトフローレート
を上記範囲内にするには、例えば（Ａ）成分を構成す
る樹脂平均分子量を変化させる（分子量を上げることで
メルトフローレートは大きくなり、分子量を下げること
でメルトフローレートは小さくなる）、ゴム成分量を
変化させる（ゴム成分量を上げることでメルトフローレ
ートは小さくなり、ゴム成分量を下げることでメルトフ
ローレートは大きくなる）、可塑剤等の添加剤の使用
量を変化させる（可塑剤等の添加剤量を増やすことでメ
ルトフローレートは大きくなり、添加剤量を減らすこと
でメルトフローレートは小さくなる）等が挙げられる
が、これらの方法に限定されるものではない。

【００３６】本発明で使用される（Ｂ）成分のビニル系
樹脂は、ビニル系単量体を重合してなる公知のものを使
用でき、（Ａ）成分で記載した全てのビニル系樹脂をそ
のまま使用することができる。ただし、（Ｂ）成分のメ
ルトフローレートは１０を越え、好ましくは１１〜１０
０である。このように、（Ｂ）成分の温度１９０℃、荷
重１０ｋｇｆにおけるメルトフローレートを、（Ａ）成
分として使用するビニル系樹脂よりも大きな値とするこ
とで本発明の熱可塑性樹脂組成物の流動性を比較的広範
囲に調整できるため好ましい。

【００３７】本発明で使用される（Ｂ）成分のビニル系
樹脂は、例えば上記に挙げたポリオレフィン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ゴム強化スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられ、好ましくはポ
リオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、スチレン
系樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂であり、さらに好まし
くはポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ゴム強化
スチレン系樹脂であり、特に好ましくはスチレン系樹
脂、ゴム強化スチレン系樹脂である。これらは１種単独
であるいは２種以上を混合して用いられる。

【００３８】本発明で使用される（Ｃ）成分のパルプと
しては、亜硫酸パルプ（ＳＰ）、クラフトパルプ（Ｋ
Ｐ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドパ
ルプ（ＣＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、
リファイナ砕木パルプ（ＲＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）
等の製紙用パルプ（ＰＰ）が挙げられ、特に制限はな
く、漂白または無漂白でもよい。また、パルプを主構成
成分とする紙を（Ｃ）成分として用いることができる。
紙種としては、ＰＰＣ用紙、新聞紙、コンピューターの
プリント用紙、ロール紙、下級紙、中級紙、上質紙、ク
ラフト紙等の非塗被紙；コート紙、アート紙等の塗被
紙；複写紙、感圧紙、薄葉紙、証券用紙等の特殊用紙；
板紙（カルトン）、段ボール等の厚紙等が挙げられる。
また、この他に牛乳の紙パック、ノート、本、雑誌等の
使用済み物や製造段階での廃棄物等における紙または溶
解用パルプを抄紙したものも挙げることができる。

【００３９】このうち、好ましくは紙、より好ましくは
非塗被紙、塗被紙および厚紙であり、さらに好ましくは
非塗被紙および厚紙であり、特に好ましくは非塗被紙で
ある。非塗被紙のうち、再利用という観点から、使用済
みまたは製造段階での廃棄物である新聞紙、ＰＰＣ用
紙、コンピューターのプリント用紙等が好ましい。これ
らはそのままで、あるいは細かく裁断または粉砕して使
用されるが、操作面から裁断、粉砕したものが好まし
く、なかでも長径３ｃｍ以下のものがより好ましく、２
ｃｍ以下のものがより好ましい。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物では、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の重量割合［（Ａ）／（Ｂ）］は、本
発明の目的の達成の観点から、１／９９〜１００／０、
好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは
２０／８０〜８０／２０、特に好ましくは３０／７０〜
７０／３０である。（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の合計量１００重量部に対して１〜９００重量部、
好ましくは５〜６００重量部、さらに好ましくは１０〜
３００重量部、特に好ましくは２０〜２００重量部であ
る。（Ｃ）成分の使用量が過少であると剛性が低下し、
高線膨張率となる。過剰であると成形品表面外観、ウエ
ルド外観性、ウエルド強度ならびに剛性が低下し好まし
くない。

【００４１】本発明の組成物には、要求される性能に応
じて、他の重合体、例えばポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレン
テーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリアミドポリカーボネ
ート、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラスト
マー、ポリエチレングリコール等を適宜配合することが
できる。

【００４２】ここで使用される他の重合体の中で、組成
物の成形加工時の熱安定性の観点から、好ましいもの
は、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド６、ポリ
カーボネート、ポリアミドエラストマー、ポリエステル
エラストマー、ポリエチレングリコール等であり、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１００重量部
に対して１〜１００重量部の範囲で好ましく使用され
る。また、他の重合体の配合において相溶性を高める目
的から、公知の相溶化剤を用いることができる。

【００４３】本発明の組成物には、オレフィンとエポキ
シ基、酸無水物基から選ばれた少なくとも１種の官能基
を有する不飽和化合物を主体とする化合物とを共重合し
てなる直鎖状共重合体に、芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単
量体から選ばれた少なくとも１種の単量体をグラフト重
合して得られる多相構造をとるグラフト共重合体を配合
することができる。かかる多相構造重合体の使用量は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して
０.１〜４０重量部、好ましくは０.２〜３０重量部、さ
らに好ましくは０.５〜２０重量部、特に好ましくは１
〜１５重量部である。多相構造重合体を、この範囲にお
いて使用することで得られる熱可塑性樹脂組成物の成形
品外観、ウエルド外観およびウエルド強度ならびに剛性
等の機械的特性にバランスが一段と優れたものとなる。

【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の機械的性質
を向上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維、金属フレーク、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロ
ックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラ
スフレーク、ミルドファイバー、カオリン、硫酸バリウ
ム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー等の充填
剤を１種単独であるいは併用して使用することができ
る。これらの充填剤のうち、ガラス繊維および炭素繊維
の形状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上
の繊維長を有するものが好ましい。これらの充填剤は、
本発明の組成物１００重量部に対して、通常５〜１５０
重量部の範囲で用いられる。

【００４５】また、本発明の組成物には、公知の難燃
剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、耐光剤、酸化防止
剤、可塑剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、シリコンオイ
ル、発泡剤等の添加物を配合することができる。難燃剤
としては、公知の難燃剤が全て使用され得るが、好まし
くはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤および分子中にリ
ンとハロゲンを同時に有する難燃剤等である。

【００４６】ハロゲン系難燃剤としては下記式（１）

【００４７】

【化１】

【００４８】［式（１）中、Ｘは臭素または塩素、ａ、
ｂ、ｃおよびｄは１〜４の自然数、ｎは０または自然数
である。］で示される両末端にエポキシ基を有するハロ
ゲン含有化合物を挙げることができる。この化合物は、
含ハロゲンビスフェノールＡと含ハロゲンビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂の反応生成物として得られる。含ハ
ロゲンビスフェノールＡの例としては、テトラブロモビ
スフェノールＡ、ジクロロビスフェノールＡ、テトラク
ロロビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノールＡ等が
ある。また、含ハロゲンビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂の具体例としては、テトラブロモビスフェノールＡの
ジグリンシジルエーテル、テトラクロロビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテル、ジクロロビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル、ジブロモビスフェノールＡの
ジグリンシジルエーテル等がある。特に好ましくはテト
ラブロモビスフェノールＡとテトラブロモビスフェノー
ルＡのジグリンシジルエーテルとの反応生成物、あるい
はテトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との反応生成物等がある。

【００４９】また、下記式（２）

【００５０】

【化２】

【００５１】［式（２）中、Ｘは臭素または塩素、ａ、
ｂ、ｃおよびｄは１〜５の自然数、ｎは０または自然数
である。］で示される難燃剤は、式（１）で示される難
燃剤であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
とトリブロモフェノール、ジブロモクレゾール、トリク
ロロフェノール、ジクロロクレゾール等のハロゲン化フ
ェノール類とを塩素性触媒の存在下に加熱反応させるこ
とによって得られることができる。

【００５２】下記式（３）

【００５３】

【化３】

【００５４】［式（３）中、Ｘは臭素または塩素、ａは
１〜５の自然数、ｎは自然数である。］で示される難燃
剤も使用できる。このうち好ましいものは、ポリスチレ
ンを臭素化してまたは臭素化スチレンを重合して得られ
るブロム化ポリスチレンであり、ブロム含有率は６８〜
７２重量％がより好ましく、さらに好ましくは６８〜７
０重量％である。また、重量平均分子量は１,５００〜
１５,０００の範囲にあることが好ましい。

【００５５】下記式（４）

【００５６】

【化４】

【００５７】［式（４）中、Ｘは臭素または塩素、ａ、
ｂは１〜４の自然数である。］で示される難燃剤も好ま
しく使用できる。

【００５８】その他のハロゲン系難燃剤としては、芳香
族ハロゲン化合物、ハロゲン化ポリカーボネート、ハロ
ゲン化ポリカーボネートオリゴマー、ハロゲン化シアヌ
レート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル等が挙
げられ、好ましくはデカブロモジフェニルオキサイド、
オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビス
フェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのポリカ
ーボネートオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系フェ
ノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系カーボネート、
ブロム化（架橋）ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレ
ンエーテル、デカブロモジフェニルオキサライド縮合物
および含ハロゲンリン酸エステル等がある。

【００５９】リン系難燃剤としては、ポリリン酸アンモ
ニウム等の無機系リン酸塩、トリフェニルフォスフェー
ト等の芳香族系リン酸エステル、トリエチルフォスフェ
ート等のアルキルリン酸エステル、酸性リン酸エステ
ル、塩化ホスフォニトリル誘導体等の含窒素リン化合
物、ビニルフォスフェート、アリルホスフォネート等の
重合性リン化合物および赤リン系難燃剤等が挙げられ
る。上記難燃剤は、１種または２種以上で使用される。

【００６０】本発明で使用される難燃剤の中で、樹脂中
での分散の面で両末端にエポキシ基を有するハロゲン系
難燃剤が特に好ましく、加工性の面でリン系難燃剤が特
に好ましい。

【００６１】難燃剤を使用する場合、難燃剤の使用量
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対
して通常１〜６０重量部であり、好ましくは３〜５０重
量部、さらに好ましくは４〜４０重量部である。１重量
部未満では、難燃性の発現効果がみられず、６０重量部
を越えると、ウエルド外観およびウエルド強度が劣る。

【００６２】また、難燃助剤として、三酸化アンチモ
ン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、塩素化ポリ
エチレン、ポリオルガノシロキサン系重合体、テトラフ
ルオロエチレン重合体等があり、１種または２種以上併
用して用いることができる。ここで、テトラフルオロエ
チレン重合体としては、０.０５〜１０００μｍの平均
粒子サイズ、１.２〜２.３ｇ／ｃｍ³の密度および６５
〜７６重量％のフッ素含有量を有するものが好ましい。
また、乳化重合、懸濁重合で得られたものが好ましく使
用される。

【００６３】抗菌剤としては、有機系、無機系の銀化
合物、無機物質に銀化合物および／または銀錯塩を担
持させたもの、イオン交換能を有する無機物質に銀イ
オンをイオン交換させたもの、ホウ酸系ガラスに銀化
合物を含有させたもの等がある。ここで使用される銀化
合物としては、酸化銀、塩化銀、硝酸銀、硫酸銀、酢酸
銀、塩素酸銀、臭化銀、フッ化銀、ピクリン酸銀、プロ
ティン銀、コロイダル銀、カルボン酸の銀塩、リン酸も
しくは亜リン酸のアルキルエステル、フェニルエステル
もしくはアルキルフェニルエステルの銀塩等が挙げられ
る。

【００６４】カルボン酸の銀塩としては、以下のカルボ
ン酸の銀塩が挙げられる。 炭素数１〜３０、好ましくは２〜２２の脂肪族飽和モ
ノカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ドコサン酸、 炭素数２〜３４、好ましくは２〜８の脂肪族飽和ジカ
ルボン酸、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、 脂肪族不飽和カルボン酸、例えばオレイン酸、エルカ
酸、マイレン酸、フマル酸、 炭素環式カルボン酸、例えば安息香酸、フタル酸、ケ
イ皮酸、ヘキサヒドロ安息香酸、アビエチン酸、水添ア
ビエチン酸、 ヒドロカルボン酸、例えば乳酸、リンゴ酸、酒石酸、
クエン酸、サリチル酸、 アミノカルボン酸、例えばアスパラギン酸、グルタミ
ン酸。 本発明において、好ましいカルボン酸の銀塩は、脂肪
族飽和モノカルボン酸の銀塩、特にラウリン酸銀、ステ
アリン酸銀、脂肪族不飽和カルボン酸の銀塩、特にオ
レイン酸銀、および炭素環式カルボン酸の銀塩、特に
安息香酸銀、水添アビエチン酸銀である。また、メタク
リル酸、アクリル酸の単独重合体または共重合体のカル
ボン酸部位が銀塩となったものも抗菌剤に含まれる。

【００６５】銀化合物および／または銀錯塩を担持する
無機物質を例示するとシリカゲル、活性炭、ハイドロタ
ルサイトおよびリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケ
イ酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト等のカルシウ
ム系セラミックス等が挙げられる。イオン交換能を有す
る無機物質としては、ゼオライト、リン酸ジルコニウム
等がある。ゼオライトとしては天然品、合成品とも使用
可能である。

【００６６】ホウ酸系ガラスとしては、特に限定はない
が、ホウ素の酸化物（Ｂ₂Ｏ₃）を含有するものである。
Ｂ₂Ｏ₃の含有量としては５〜７０重量％であり、好まし
くは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜６０重量
％である。ホウ酸系ガラスは、通常、他にＳｉＯ₂を含
有し、またＲ₂Ｏ（ＲはＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）を含有して
もよい。具体的な組成物としては、好ましくは以下の組
成のものである。 ＳｉＯ₂ ２５〜６０重量％ Ｂ₂Ｏ₃ １８〜６０重量％ Ａｌ₂Ｏ₃ ０〜２０重量％ Ｒ₂Ｏ ８〜３０重量％ （Ｒ；Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ） Ｒ’Ｏ ０〜２０重量％ （Ｒ’；Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ） 上記ホウ酸系ガラスに前記銀化合物を含有することがで
きるが、特に好ましいものは酸化銀である。好ましい酸
化銀の含有量は０.１〜１０重量％である。上記無機物
質およびホウ酸ガラスの平均粒径は、好ましくは５０μ
ｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下、特に好ましく
は１０μｍ以下である。

【００６７】前記無機物質に含まれる銀、銀化合物の量
は０.０１〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。
また、これら抗菌剤には、酸化亜鉛等を含有し、抗菌性
を向上させたものも含まれる。特に好ましい抗菌剤とし
ては、ゼオライトに銀イオンをイオン交換させたもの、
ホウ酸系ガラスおよびホウ酸系ガラス／酸化銀から選ば
れた１種または２種以上併用したものである。

【００６８】抗菌剤を使用する場合、抗菌剤の使用量
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対
して通常０.０１〜１０重量部、好ましくは０.０５〜５
重量部、さらに好ましくは０.１〜５重量部である。０.
０１重量部未満では、抗菌性および防カビ性が劣り、１
０重量部を越えると成形品表面外観が劣る。

【００６９】本発明の樹脂組成物にポリエチレングリコ
ール、ポリエチレンオキサイド鎖含有共重合体および帯
電防止剤等を樹脂組成物に好ましくは（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０.５〜２０
重量部配合することで、さらに抗菌性および防カビ性を
向上させることができる。

【００７０】木粉としては、樹木の種類を特に限定する
ものではなく、エゾマツ、トドマツ、カラマツ等のマツ
類、ツガ、サクラ、スギ、ナラ、ヒノキ、シナノキ、ブ
ナ、ラワン、モミ等が挙げられる。これらの原木を裁断
し製材する際に発生するノコくずやおがくずおよび細片
等を粉砕したものが使用され得る。これらの粉末は通常
５０メッシュ以下の粉末にしたものが使用される。木粉
を使用する場合、木粉の使用量は、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の合計量１００重量部に対し通常１〜５００重量
部、好ましくは１〜３００重量部、さらに好ましくは１
〜１００重量部であり、５００重量部を越えると成形品
表面外観が劣り１重量％未満では木粉添加効果が現れな
い。

【００７１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押出
機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を用い、
各成分を混練することによって得られる。好ましい製造
方法は、（Ａ）成分の一部または全部と（Ｃ）成分を混
練した後、（Ｂ）成分および残りの（Ａ）成分を配合
し、混練する方法である。予め（Ａ）成分の一部または
全部と（Ｃ）成分を混練することで、（Ｃ）成分として
紙を用いた場合、紙のパルプが十分に解離され、分散す
ることができる。それにより、本発明の優れた成形品表
面外観、ウエルド外観およびウエルド強度、剛性ならび
に低線膨張率を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることが
できる。

【００７２】また、前述した酸無水物系単量体、マレイ
ミド系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、
不飽和エポキシ化合物、不飽和カルボン酸アミド、アミ
ノ基含有不飽和化合物、水酸基含有不飽和化合物、不飽
和酸およびオキサゾリン基含有不飽和化合物等の官能基
含有単量体の単位を含む官能基含有重合体を使用する場
合には、次の組み合わせが挙げられる。 （１）本発明の（Ａ）成分の一部または全部と官能基含
有重合体および（Ｃ）成分を混練する方法、または
（Ａ）成分の一部または全部と官能基含有重合体を混練
した後に（Ｃ）成分を混練する方法。 （２）（Ｂ）成分を混練する時に官能基含有重合体を配
合し混練する方法。 （３）（Ａ）成分と（Ｃ）成分の混練時および（Ｂ）成
分の混練時に官能基含有重合体をそれぞれ配合し混練す
る方法。

【００７３】上記（１）の方法により、特に優れた成形
品表面外観、ウエルド外観およびウエルド強度を有する
成形品を与える熱可塑性樹脂組成物が得られ、（２）の
方法により耐衝撃性が優れた成形品を与える熱可塑性樹
脂組成物が得られ、（３）の方法により流動性が優れた
熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【００７４】混練に使用する好ましい装置としては、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等が挙げられる。また、こ
れら装置を用いて混練した後、連続的に各種押出機に供
給し、ペレット化する方法が好ましい。例えばフィーダ
ールーダーの如くフィード部に２本のコーン型スクリュ
ーを有する押出機、フィード部にプッシャーを有する押
出機が生産性および操作性の面で好ましく使用される。

【００７５】また、連続して押出機を使用する場合、
（Ａ）成分の一部または全部と（Ｃ）成分をバンバリー
ミキサー、ニーダー、ロール等で混練した後、押出機に
供給し、そのとき（Ｂ）成分および残りの（Ａ）成分を
一括して押出機に供給して混練することもでき、また、
順次（Ｂ）成分および残りの（Ａ）成分を押出機の供給
口と出口の中間ゾーンに供給する多段添加方式で混練す
ることもできる。混練時の温度は熱安定性の面から、好
ましくは１５０〜２８０℃、さらに好ましくは１６０〜
２６０℃、特に好ましくは１７０〜２４０℃である。

【００７６】このようにして得られる本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、射出成形、シート押し出し、真空成形、
異形成形、発泡成形、インジェクションプレス、ガスア
シスト成形、プレス成形、ブロー成形等によって各種成
形品に成形することができる。上記成形法によって得ら
れる各種成形品は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・
家電分野、車両、船舶分野、家具、建材等の住宅関連分
野、サニタリー分野、玩具・スポーツ用品分野、その他
雑貨等の幅広い分野に使用することができる。

【００７７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断ら
ない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして測定した値である。 （１）ウエルド強度、ウエルド外観、成形品表面外観 成形品の中央にウエルドラインができる金型を用いて、
射出成形した試験片を用いて、曲げ強度（Ｆｍ）を測定
し、次にウエルドラインの入らない金型で成形した試験
片を用いて曲げ強度（Ｆｏ）を測定した。ウエルド強度
は、曲げ強度（Ｆｍ、Ｆｏ）から、下記の式に従って、
ウエルド強度の保持率を求めた。

【００７８】保持率（％）＝（Ｆｍ／Ｆｏ）×１００

【００７９】ウエルド外観は、ウエルドラインの目立ち
を観察し、目視判定し下記の三段階評価を行った。 ○：ほとんど目立ちなし △：ややラインが目立つ ×：はっきりとラインが目立つ 成形品表面外観は、試験片の表面外観を目視判定し下記
の三段階評価を行った。 ○：きれいな鏡面である △：やや外観不良が見られる鏡面である ×：フローマーク等の外観不良が見られる

【００８０】（２）剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて、上記（１）で射出成形し
た非ウエルド部の試験片について、曲げモジュラスを測
定した。単位は、ｋｇ／ｃｍ²である。

【００８１】（３）線膨張率（線膨張係数） 上記（１）で射出成形した非ウエルド部の試験片の２０
℃における長さをＬ₂₀とし５０℃における長さをＬ₅₀と
して、線膨張率を下式により求めた。

【００８２】 線膨張率＝（Ｌ₅₀−Ｌ₂₀）／（５０−２０）

【００８３】なお、試験片の長さは、レーザーマイクロ
メーターを用いて測定した。

【００８４】ゴム質重合体（ａ）−１〜（ａ）−５ 本発明の（Ａ）成分の調製に用いられるゴム質重合体
（ａ）を表１に示した。

【００８５】

【表１】

【００８６】（Ａ）成分であるビニル系樹脂Ａ−１〜Ａ
−１０の調製 前記ゴム質重合体（ａ）−１〜（ａ）−５の存在下また
は非存在下に表２に示す単量体成分を重合した樹脂をそ
れぞれ得た。これらの樹脂の組成およびメルトフローレ
ート値（ＭＦＲ）を表２に示した。

【００８７】

【表２】

【００８８】なお、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−６、Ａ−７、
Ａ−９、Ａ−１０は乳化重合で調製し、Ａ−３、Ａ−
４、Ａ−５、Ａ−８は溶液重合で調製した。また、これ
らの極限粘度［η］は、いずれも０.５〜２.０ｄｌ／ｇ
の範囲内であった。

【００８９】（Ｂ）成分であるビニル系樹脂Ｂ−１〜Ｂ
−３の調製 各単量体成分を、表３に記載した割合で重合し、樹脂Ｂ
−１〜Ｂ−３を得た。なお、これらは溶液重合で調製し
た。

【００９０】

【表３】

【００９１】紙Ｃ−１〜Ｃ−６ （Ｃ）成分として、以下のものを使用した。 Ｃ−１：新聞紙 Ｃ−２：ＰＰＣ用紙（コピーに使用済みのもの） Ｃ−３：コンピューターのプリント用紙 Ｃ−４：溶解用パルプを抄紙したもの Ｃ−５：クラフト紙 Ｃ−６：牛乳の紙パック

【００９２】実施例１〜１６、比較例１〜４ 熱可塑性樹脂組成物の調製を表４の配合処方で行った。

【００９３】

【表４】

【００９４】実施例１〜６および比較例１〜３は、
（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予めニーダーを用いて混練
後、（Ｂ）成分を加えて混練した後、２本のコーン型ス
クリューをフィード部に有するフィーダールーダーに連
続的に送り、ペレット化した。実施例７〜１０は、
（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予めニーダーを用いて混練
後、上記フィーダールーダーに送り、（Ｂ）成分をシリ
ンダー途中で添加してペレット化した。実施例１１、１
２は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予めニーダーを用いて
混練後、上記フィーダールーダーに送りペレット化し
た。実施例１３、１４は、（Ａ）成分の半分と（Ｃ）成
分の全部を予めニーダーを用いて混練後、上記フィーダ
ールーダーに送り、（Ａ）成分の残りをシリンダー途中
で添加してペレット化した。実施例１５は、（Ａ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を予めニーダーを用い
て混練後、上記フィーダールーダーに送りペレット化し
た。実施例１６は、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を予め
ニーダーを用いて混練後、上記フィーダールーダーに送
り、（Ａ）成分をシリンダー途中で添加してペレット化
した。得られたペレットの水分量を０.１％以下になる
まで乾燥し、射出成形により各試験片を作製し、前記評
価法により評価した。評価結果を表５に示した。

【００９５】

【表５】

【００９６】実施例１〜１６は、いずれも成形品表面外
観、ウエルド外観およびウエルド強度ならびに剛性に優
れ、低線膨張率の熱可塑性樹脂組成物であり、実施例１
〜１４は特に優れている。これらに対し、比較例１は
（Ａ）成分の配合割合が少なく、ウエルド強度、ウエル
ド外観、成形品表面外観、剛性に劣り、高線膨張率であ
る。比較例２は、（Ｃ）成分の配合割合が多く、ウエル
ド強度、ウエルド外観、成形品表面外観および剛性に劣
る。比較例３は、（Ｃ）成分の配合割合が多く、剛性に
劣り、高線膨張率である。比較例４は、（Ａ）成分を用
いない場合である。ウエルド強度、ウエルド外観、成形
品表面外観、剛性に劣り高線膨張率である。

【００９７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形品
表面外観、ウエルド外観およびウエルド強度ならびに剛
性に優れた成形品を与え、かつ低線膨張率の熱可塑性樹
脂組成物であり、広範囲の用途、例えばＯＡ・家電分
野、車両、船舶分野、家具・建材等の住宅関連分野、サ
ニタリー分野、玩具・スポーツ用品分野、その他雑貨等
の幅広い分野に使用することができる。

【００９８】以上開示した発明につき、好ましい態様を
含めて下記する。 １. （Ａ）成分および（Ｂ）成分の各々が独立にポリオ
レフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹
脂およびゴム強化スチレン系樹脂からなる樹脂群から選
択される少なくとも１種である熱可塑性樹脂組成物。 ２. （Ａ）成分および（Ｂ）成分の各々が独立にスチレ
ン系樹脂およびゴム強化スチレン系樹脂からなる樹脂群
からなる少なくとも１種である熱可塑性樹脂組成物。 ３. （Ａ）成分あるいは（Ｂ）成分としてのゴム強化ス
チレン系樹脂が、ゴム状重合体（ａ）に芳香族ビニル系
単量体をグラフトしたグラフト重合体である熱可塑性樹
脂組成物。 ４. 芳香族ビニル系単量体が、スチレンおよびα−メチ
ルスチレンの少なくともいずれかである上記３に記載の
熱可塑性樹脂組成物。 ５. 芳香族ビニル単量体と併用して用いられる単量体
が、（１）シアン化ビニル系単量体、（２）（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体、（３）酸無水物系単量体お
よび（４）マレイミド系単量体からなる単量体群から選
択される少なくとも１種の単量体である上記３または４
に記載の熱可塑性樹脂組成物。 ６. 芳香族ビニル単量体と併用して用いられる単量体と
して、官能基含有単量体を含有する上記３、４または５
に記載の熱可塑性樹脂組成物。 ７. （Ｂ）成分のメルトフローレートが、１１〜１００
である熱可塑性樹脂組成物。 ８. （Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量割合［（Ａ）／
（Ｂ）］が、３０／７０〜７０／３０である熱可塑性樹
脂組成物。 ９. （Ｃ）成分が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１
００重量部に対して４０〜２００重量部である熱可塑性
樹脂組成物。 １０. （Ｃ）成分として、紙を用いる熱可塑性樹脂組成
物。 １１. 予め（Ａ）成分の１部または全部と（Ｃ）成分を
混練後、（Ｂ）成分と存在するのであれば（Ａ）成分の
残りを混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 久男 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）樹脂成分として、温度１９０℃、
   荷重１０ｋｇｆの条件下に測定されたメルトフローレー
   ト値が０.０１〜１０ｇ／１０分のビニル系樹脂（Ａ）
   と、該メルトフローレート値が１０を越えるビニル系樹
   脂（Ｂ）とを含有し、（ロ）ビニル系樹脂（Ａ）とビニ
   ル系樹脂（Ｂ）の重量割合［（Ａ）／（Ｂ）］が１／９
   ９〜１００／０の範囲にあり、そして（ハ）ビニル系樹
   脂（Ａ）とビニル系樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に
   対して１〜９００重量部の割合でパルプ（Ｃ）を含有す
   る、ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。