JPH09111109A

JPH09111109A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09111109A
Application number: JP27120595A
Authority: JP
Inventors: Satoru Kichijima; 哲吉島; Michio Nakada; 通生中田; Goro Shimaoka; 悟郎島岡
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 1995-10-19
Filing date: 1995-10-19
Publication date: 1997-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】成形時の熱安定性及び流動性に優れていると
共に、難燃性、不滴下性、機械的強度、遮光性、光線反
射率、表面外観にも優れた難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂：１００重
量部、（Ｂ）オリゴマー又は重合体アルキルアルコキシ
シロキサン：０．００１〜５重量部、（Ｃ）平均粒子径
０．０５〜０．５０μｍで、アルミナ水和物、ケイ酸水
和物から選ばれた１種以上の化合物で表面処理された結
晶形態がルチル形の酸化チタン：０．１〜５０重量部、
（Ｄ）フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン：
０．０１〜１重量部、（Ｅ）ハロゲン系難燃剤：１〜５
０重量部、（Ｆ）熱可塑性エラストマー：０．１〜１０
重量部からなる組成物であって、（Ａ）と（Ｅ）に含有
されるハロゲンの合計が１〜１５重量％であり、且つ
（Ｃ）に対する（Ｂ）の配合割合が１〜１０重量％であ
る難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。詳しくは、各種物性、成形
性及び外観に優れ、電気部品等の幅広い用途に好適に使
用できる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電気部品等に使用される合成樹脂
の難燃化が、火災に対する安全性の面から強く要請され
るようになってきており、特に、電気部品に使用する場
合には、ＵＬ規格で規定されるような高度の難燃性を有
し、また燃焼物の滴下を生じないことなどが要求されて
いる。ポリカーボネート樹脂は、かかる電気部品等に幅
広く利用されており、難燃化の方法も種々講じられてい
る。例えば、ポリカーボネート樹脂に、有機ハロゲン化
物や有機リン化合物等を混合する方法が知られている。
しかしながら、これらの方法によって十分に難燃化され
たポリカーボネート樹脂組成物を得るためには、これら
の化合物を大量に使用する必要があり、その結果、難燃
化の目的は達成できてもポリカーボネート樹脂本来の機
械的性質を損ねたり、溶融熱安定性が低下し、変色する
等の欠点を有している。

【０００３】こうした問題に対し、ジオキシアリールア
ルカン系ポリカーボネート、例えば４,４’― ジオキシ
ジフェニルプロパンをジオキシ成分として製造されるポ
リカーボネートに、ポリオレフィン、フッ素含有ポリオ
レフィンと臭素又は塩素を含有する芳香族化合物とを混
合することによって機械的性質、難燃性、不滴下性及び
成形性等が改良されること特開昭５１―８６５５４号公
報に開示されている。しかしながら、このような諸特性
が改良されたポリオレフィン含有ポリカーボネート組成
物は、機械的性質、特に衝撃強度の改良効果が不充分で
あった。

【０００４】また、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性
樹脂に難燃剤及び難燃助剤並びにフッ素樹脂を併用して
配合することにより、難燃剤及び難燃助剤の量を大幅に
低減させつつ難燃効果を維持することが可能であり、し
かも機械的性質が低減されないことが特開昭６３―１１
０２５７号公報に開示されている。しかし、ポリカーボ
ネート樹脂に三酸化アンチモン等の無機化合物を難燃助
剤として配合することは、溶融熱安定性の点から好まし
くなかった。また、ポリカーボネート樹脂に良流動性が
要求される場合は、一般的にはポリカーボネート樹脂の
分子量を下げることにより対応するが、このようなポリ
カーボネート樹脂の低分子量化は衝撃強度等の物性の低
下のみならず、燃焼時に滴下し易くなり燃焼性の低下も
引き起こす。このため、粘度平均分子量１．５万〜２．
１万程度の比較的分子量の低いポリカーボネート樹脂に
フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン、ハロゲ
ン系難燃剤及び熱可塑性エラストマーとを特定の割合で
配合する方法が特開平７−１７９７４２公報に記載され
ている。しかし、特開平７−１７９７４２号公報に記載
の組成物等の難燃化したポリカーボネート樹脂組成物に
着色や遮光性付与を目的として酸化チタンを更に混合す
ると、難燃化を施していないポリカーボネート樹脂以上
に劣化が促進され、熱安定性が著しく低下し、機械的性
質等ポリカーボネート樹脂の優れた特性が損なわれ、変
色も著しいという欠点があった。

【０００５】更に、ポリカーボネート樹脂に酸化チタン
を配合して着色したり、遮光性を付与することは、広く
行われているが、酸化チタンの表面には、化学的活性点
が存在し、これが溶融混練及び成形時にポリカーボネー
ト樹脂の劣化を促進するため、ポリカーボネート樹脂本
来の優れた機械的性質が損なわれたり、変色するという
問題があった。これに対し、酸化チタンによるポリカー
ボネート樹脂の熱安定性低下を抑制する方法として、ア
ミノ基又はエポキシ基を有するシラン系カップリング剤
を混合する方法が特開昭５７−８３５４７号公報に開示
されている。しかし、この方法では、熱安定性改良効果
は不充分であった。

【０００６】また、ポリカーボネート樹脂、酸化チタン
と共に連鎖停止ポリオルガノ水素シロキサンを混合する
ことにより熱安定性を充分改良できることが特公昭６３
−２６１４０号公報に開示されている。しかし、上記の
難燃化したポリカーボネート樹脂組成物に対しては、熱
安定性改良効果は充分とは言えず、樹脂温度２８０℃以
上で射出成形すると成形品表面にシルバーが発生して商
品価値を損なうものであった。以上のように、成形時の
熱安定性及び流動性に優れていると共に、難燃性、不滴
下性、機械的強度、遮光性、光線反射率、表面外観にも
優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることは、困難
であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
時の熱安定性及び流動性に優れていると共に、難燃性、
不滴下性、機械的強度、遮光性、光線反射率、表面外観
にも優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題点
を解決するためになされたものであり、その要旨は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部、（Ｂ）オリ
ゴマー又は重合体のアルキルアルコキシシロキサン０．
００１〜５重量部、（Ｃ）平均粒子径が０．０５〜０．
５０μｍであり、アルミナ水和物及び／又はケイ酸水和
物で表面処理された結晶形態がルチル形の酸化チタン
０．１〜５０重量部、（Ｄ）フィブリル形成性ポリテト
ラフルオロエチレン０．０１〜１重量部、（Ｅ）ハロゲ
ン系難燃剤１〜５０重量部、（Ｆ）熱可塑性エラストマ
ー０．１〜１０重量部からなり、（Ａ）と（Ｅ）に含有
されるハロゲンの合計が１〜１５重量％であり、且つ
（Ｃ）に対する（Ｂ）の配合割合が１〜１０重量％であ
る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に存する。

【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、２価フェノ
ールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応
せしめて製造されたものである。２価フェノールの代表
的な例を挙げると、２, ２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１, １−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２, ２−ビス（４−ヒドロキシ−
３,５−ジメチルフェニル）プロパン、２, ２−ビス
（４−ヒドロキシ−３, ５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２, ２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルフ
ァイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が
挙げられる。好ましい２価フェノールはビス（４−ヒド
ロキシフェニル）アルカン系特にビスフェノールＡを主
原料とするものである。また、カーボネート前駆体とし
ては、カルボニルハライド、カルボニルエステルまたは
ハロホルメート等が挙げられ、具体的にはホスゲン、ジ
フェニルカーボネート、２価のフェノールのジハロホル
メート及びそれらの混合物である。ポリカーボネート樹
脂を製造するに当たり、前記２価フェノールを単独又は
２種以上混合して使用しても差し支えない。

【００１０】ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
は、一般に１万〜１０万、成形上あるいは成形品の物性
上好ましくは１．５万〜６万である。これらの粘度平均
分子量を持つポリカーボネートを製造するに際し、適当
な分子量調整剤、加工性改善のための分岐剤、反応を促
進するための触媒等の添加は差し支えない。尚、本発明
において、粘度平均分子量１．５万〜２．２万程度の比
較的低い分子量のポリカーボネート樹脂を用いることに
より、流動性に優れ、かつ機械的強度の低下のない難燃
性樹脂組成物を得ることができる。本発明における
（Ｂ）オリゴマー又は重合体のアルキルアルコキシシロ
キサンとしては、下記の式（１）で示される組成の化合
物が好ましい。

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒ¹は、同一またはそれぞれ異なる
炭素数１〜２４のアルキル基、Ｒ²は、同一またはそれ
ぞれ異なる炭素数１〜４のアルキル基であり、ａは０．
２〜２．８、ｂは０．２〜２．８であり、ａ＋ｂ＝２．
００〜３．００である。本発明における（Ｂ）オリゴマ
ー又は重合体のアルキルアルコキシシロキサンとして
は、より好ましくは下記の式（２）で示される化合物で
ある。

【００１３】

【化５】

【００１４】式中、繰り返し単位ｎは２〜５０の整数で
ある。本発明に使用されるアルキルアルコキシシロキサ
ンの分子形態は、直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよ
い。本発明における（Ｃ）酸化チタンは、平均粒子径
０．０５〜０．５０μｍであり、アルミナ水和物及び／
又はケイ酸水和物で表面処理された結晶形態がルチル形
の酸化チタンである。酸化チタンの平均粒子径は、０．
０５〜０．５０μｍ、好ましくは０．１０〜０．４０μ
ｍ、更に好ましくは０．１５〜０．３５μｍである。平
均粒子径が０．０５μｍより小さくても、０．５０μｍ
より大きくても遮光性及び光線反射率に劣り、０．５０
μｍより大きいと、更に成形品表面に肌荒れを起こした
り、衝撃強度の低下を招くので不都合である。本発明に
おける酸化チタンとしては、塩素法で製造された酸化チ
タンが好ましい。塩素法で製造された酸化チタンは、硫
酸法で製造された酸化チタンに比べ、白色度の点で優れ
ている。

【００１５】酸化チタンの表面処理に用いられる化合物
としては、アルミナ水和物及び／又はケイ酸水和物であ
る。アルミナ水和物、ケイ酸水和物から選ばれた１種以
上の化合物で表面処理された酸化チタンは本発明におけ
る樹脂組成物に使用した場合、高温溶融混練時にポリカ
ーボネート樹脂の分子量低下や変色を引き起こすことが
ないので好ましい。また、酸化チタンの結晶形態として
は、ルチル形の酸化チタンであり、アナターゼ形のもの
に比べ、白色度、光線反射率及び耐光性の点で優れてい
る。

【００１６】本発明に使用される（Ｂ）アルキルアルコ
キシシロキサンと（Ｃ）酸化チタンの配合割合は、ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）アルキ
ルアルコキシシロキサンが０．００１〜５重量部であ
り、（Ｃ）酸化チタンが０．１〜５０重量部であって、
且つ（Ｃ）酸化チタンに対する（Ｂ）アルキルアルコキ
シシロキサンの配合割合が１〜１０重量％である。酸化
チタンの配合割合が０．１重量部より少ないと遮光性に
劣り、５０重量部を越えると衝撃強度の低下が大きく好
ましくない。更に酸化チタンに対するアルキルアルコキ
シシロキサンの配合割合が１重量％より少ないと熱安定
性改良効果が不充分であり、１０重量％を越えると熱安
定性改良効果が飽和するだけでそれ以上の効果がないば
かりか衝撃強度等の機械的性質の低下が大きく好ましく
ない。

【００１７】上記酸化チタンとアルキルアルコキシシロ
キサンは、そのままの状態でポリカーボネート樹脂に配
合することができる。また、酸化チタンをアルキルアル
コキシシロキサンで表面処理した後、ポリカーボネート
樹脂に配合することもできる。処理方法は湿式、乾式い
ずれの方法でよい。湿式の場合、アルキルアルコキシシ
ランと低沸点溶剤の混合溶液に、酸化チタンを加え、攪
拌後、溶剤を除去する。その後、更に１００〜３００℃
で熱処理しても良い。乾式の場合、酸化チタンとアルキ
ルアルコキシシランをヘンシェルミキサー、スーパーミ
キサー、Ｖ型タンブラーなどの混合機で混合するか、ア
ルキルアルコキシシロキサン有機溶液を酸化チタンに噴
霧して付着させる。その後、更に１００〜３００℃で熱
処理しても良い。

【００１８】本発明における（Ｄ）ポリテトラフルオロ
エチレンは、フィブリル形成能を有するもので、具体的
にはＡＳＴＭ規格で３タイプに分類されるものであり、
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
を配合することで、燃焼時の不滴下性を付与できる。か
かるフィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレンの分
子量としては、１００万以上、好ましくは２００万以上
である。

【００１９】本発明における（Ｄ）フィブリル形成性ポ
リテトラフルオロエチレンの配合割合は、ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量部であ
り、好ましくは，０．０３〜０．５重量部である。０．
０１重量部より少ないと、燃焼時の不滴下性を付与する
のには不充分であり、また１重量部を越えるとポリカー
ボネート樹脂組成物の機械的性質を損なうばかりではな
く、成形品表面の肌荒れ現象が見られるため好ましくな
い。

【００２０】本発明における（Ｅ）ハロゲン系難燃剤と
しては、通常難燃剤として使用されるハロゲン系難燃剤
であれば特に制限はない。好ましくは、芳香族臭素化合
物、芳香族塩素化合物等が挙げられ、具体例としては、
テトロブロモビスフェノールＡのカーボネートオリゴマ
ー、テトロブロモビスフェノールＡとビスフェノールの
共重合ポリカーボネート又はそのオリゴマー等の臭素化
ビスフェノール類を用いたカーボネート重合体、デカブ
ロモ−１，２−ジフェニルエタン、ヘキサブロモベンゼ
ン、ペンタブロモトルエン、臭化ビフェニル、塩化トリ
フェニル、臭化ジフェニルエーテル、テトラクロロフタ
ル酸テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフェノー
ル、ジブロモアルキルジフェニルエーテル、テトラブロ
モビスフェノールＳ、テトラクロロビスフェノールＡ、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、テトラブロモビスフェノールスルホ
ン、テトラブロモビスフェノールエーテルなどを挙げる
ことができる。

【００２１】本発明で、難燃剤として用いることができ
る有機ハロゲン化合物の他の具体例としてモノクロロペ
ンタブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロドデカ
ン、パークロロペンタシクロデカン、ヘキサクロロエン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等の脂肪族系、脂
環族系ハロゲン化合物、さらには塩素化パラフィン、塩
素化ポリエチレンテトラブロモブタン、トリス（β−ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート等の脂肪族系ハロゲン化合物を挙げる
ことができる。

【００２２】本発明で、難燃剤として用いることができ
るものの具体例としては、更に、クロロベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のハロゲン化芳香族スルホン酸塩、又は、パーフル
オロブチルスルホン酸カリウム等のハロゲン化アルキル
スルホン酸塩を挙げることができる。これらの難燃剤は
単独で使用しても、また２種以上組み合わせて用いても
よい。

【００２３】（Ｅ）ハロゲン系難燃剤と（Ａ）ポリカー
ボネート樹脂との本組成物中の含有量は、（Ａ）ポリカ
ーボネート樹脂と（Ｅ）ハロゲン系難燃剤に含有される
ハロゲン原子の合計量が１〜１５重量％である。特に
（Ａ）ポリカーボネート樹脂中にハロゲン原子を含まな
い態様が好ましい。ハロゲンの含有率が、１重量％未満
のときは難燃性、特に消火性が不充分であり、１５重量
％を越えるときは難燃化効果が飽和するだけでそれ以上
の効果がないばかりか、反対にポリカーボネート樹脂の
優れた衝撃強度等の機械的性質が著しく損なわれるので
好ましくない。

【００２４】本発明における（Ｆ）熱可塑性エラストマ
ーとしては、一般的にポリカーボネート樹脂組成物に配
合されて、その機械的性質を改良し得るものであれば特
に限定されないが、ＳＢＳ，ＳＥＢＳと呼ばれているス
チレン−ブタジエン系トリブロック重合体とその水添
物，ＳＰＳ，ＳＥＰＳと呼ばれているスチレン−イソプ
レン系トリブロック重合体とその水添物、ＴＰＯと呼ば
れているオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエス
テル系エラストマー、シリコーン系ゴム、アクリレート
系ゴム、シリコーン系ゴム成分とアクリレート系ゴム成
分とからなる複合ゴムにビニル系単量体がグラフト重合
されてなる複合ゴム系グラフト共重合体等があげられ
る。これらの中で、複合ゴム系グラフト共重合体が、熱
安定性、燃焼性、衝撃強度改良効果等の実用性能より好
ましい。

【００２５】複合ゴム系グラフト共重合体は、詳しくは
ポリオルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重量％とポ
リアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９０〜１０重
量％（両ゴム成分の合計量は１００重量％）から構成さ
れ両ゴム成分が相互に絡み合い事実上分離できない構造
を有し、且つその平均径が０．０８〜０．６μｍである
複合ゴムに、芳香族アルケニル化合物とシアン化ビニル
化合物がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共
重合体である。この複合ゴム系グラフト共重合体の製造
においては、特開平１−２３０６６４等に記載の方法を
用いることができる。このような複合ゴム系グラフト共
重合体は、例えば三菱レイヨン（株）より、メタブレン
ＳＲＫ−２００として商業的に入手可能である。

【００２６】本発明における熱可塑性エラストマーの配
合割合は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜６重量部であ
る。０．１重量部より少ないときは成型品の物性、特に
衝撃強度の向上がみられず、他方１０重量部より多いと
きは強度及び耐熱性が低下するので好ましくない。

【００２７】本発明の樹脂組成物に必要に応じて配合さ
れるオルガノフォスファイト化合物は、一般的に、ポリ
カーボネート樹脂組成物に配合されて、その熱安定性を
改良し得るものであれば特に限定されないが、下記の式
で表される化合物が好ましい。

【００２８】

【化６】

【００２９】式中，Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のア
ルアルキル基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基で
ある。

【００３０】所望により用いられるオルガノフォスファ
イト化合物の配合割合は、ポリカーボネート樹脂に対し
て０．００５〜１重量部である。０．００５重量部より
少ないときは、熱安定性改良効果がなく、１重量部を越
えるとかえって熱安定性が低下するので好ましくない。

【００３１】本発明の樹脂組成物は、上記各成分をタン
ブラー，Ｖ型ブレンダー、バンバリーミキサー、混練ロ
ール、押出機等の如き混合機により混合して製造するこ
とができる。本発明の組成物の製造においては、各成分
の混合方法、混合の順序は特に限定されるものではない
が、最も好ましい方法、全成分をあらかじめタンブラ
ー，Ｖ型ブレンダー等で混合し、押出機によって均一に
溶融混合する方法であるが、成分の形状に応じてこれら
の成分の中の２種又は３種の混合物に残りの成分を混合
する方法を用いることも差し支えない。

【００３２】更に、本発明の難燃性樹脂組成物には、本
発明の効果を損なわない範囲で、その効果が発現する量
の種々の添加剤、例えば離型剤、紫外線吸収剤、染顔
料、無機充填剤等が含まれていても差し支えない。この
ようにして得られた難燃性樹脂組成物は、押出成形、射
出成形、圧縮成形等で容易に成形加工が可能である。ま
たブロー成形、真空成形、ガスインジェクション成形等
にも適用できる。よって、難燃性、機械的強度、遮光性
及び光線反射率等に対して高度な性能が要求される電気
部品等の幅広い用途に好適に使用できる。

【００３３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に制限されるものではない。

【００３４】尚、実施例と比較例に使用した原材料は次
の通りである。（Ａ）ポリカーボネート樹脂には、粘度平均分子量１
８，０００で、ビスフェノールＡを出発原料としたポリ
カーボネート（商標；ユーピロン、三菱エンジニアリン
グプラスチックス（株）製（以下ＰＣと略記））を使用
した。（Ｂ）オリゴマー又は重合体アルキルアルコキシシロキ
サンには、２５℃での動粘度が７０センチポイズである
ポリメチルエトキシシロキサン（東レ・ダウコーニング
・シリコーン（株）、以下Ｓ１と略記）を使用し、比較
のため２５℃での動粘度が２０センチポイズであるポリ
メチル水素シロキサン（信越化学（株）製、商品名ＫＦ
−９９（以下Ｓ２と略記））、又はγ−アミノプロピル
トリエトキシシラン（東芝シリコーン（株）製、商品名
ＴＳＬ８３３１（以下Ｓ３と略記））を使用した。（Ｃ）酸化チタンには、塩素法で製造され、平均粒子径
０．２８μｍで、アルミナ水和物とケイ酸水和物で表面
処理されたルチル形酸化チタン（石原産業（株）製、商
品名タイペークＣＲ９０（以下ＣＲ９０と略記））、又
は塩素法で製造され、平均粒子径０．２１μｍで、アル
ミナ水和物で表面処理されたルチル形酸化チタン（石原
産業（株）製、商品名タイペークＣＲ６０（以下ＣＲ６
０と略記））を使用した。比較のため硫酸法で製造さ
れ、平均粒子径０．３μｍで、アルミナ水和物で表面処
理された（堺化学（株）製、商品名ＳＲ−１（以下ＳＲ
１と略記））を使用した。

【００３５】（Ｄ）フィブリル形成性ポリテトラフルオ
ロエチレンには、ダイキン化学工業（株）製、商品名ポ
リフロンＦ−２０１（以下ＰＴＦＥと略記）を使用し
た。（Ｅ）ハロゲン系難燃剤には、テトラブロモビスフェノ
ールＡのポリカーボネートオリゴマーである三菱エンジ
ニアリングプラスチックス（株）製、商品名ユーピロン
ＦＲ−５３（ハロゲン含量５９重量％、以下ＦＲ５３と
略記）を使用した。（Ｆ）熱可塑性エラストマーには、複合ゴム系グラフト
共重合体である三菱レイヨン（株）製、商品名メタブレ
ンＳＲＫ−２００（以下ＲＫＳと略記）を使用した。オ
ルガノフォスファイト化合物には、ビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ル−ジ−フォスフォイト（旭電化製、商品名アデカスタ
ブＰＥＰ−３６（以下ＰＥＰと略記））を使用した。

【００３６】また、実施例と比較例における試験方法は
次の通りである。アイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭＤ−２５６に基づき、
３．２ｍｍ厚ノッチ付きアイゾット衝撃強度（kg・cm／
cm）を測定した。燃焼試験：ＵＬ規格９４Ｖ−０の垂直燃焼試験を０．８
ｍｍ厚の上記試験片を用いて実施した。色相測定：日本電色工業（株）製色差計、商品名Σ５０
０により、上記２ｍｍ厚角板のＬ値、ａ値及びｂ値を測
定した。光線反射率測定：日立製作所製分光光度計（積分球付
属）、商品名Ｕ−３４００により、上記２ｍｍ厚角板の
５５０ｎｍの波長における光線反射率（％）を測定し
た。全光線透過率測定：遮光性評価のため、日本電色工業
（株）製色差計、商品名Σ５００により上記２ｍｍ厚角
板の全光線透過率（％）を測定した。シルバー発生観察：上記２ｍｍ厚角板の表面を目視観察
して、シルバーの発生の有無を判定した。

【００３７】〔実施例１〜４及び比較例１〜６〕下記表
−１記載の各成分を該表記載の配合割合で混合後、３０
ｍｍφ２軸押出機（日本製鋼所（株）、商品名：ＴＥＸ
３０）を使用し、バレル温度２８０℃にて押し出してペ
レット化した。得られたペレットを１２０℃にて５時間
乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）、商品名：
Ｊ−５０ＥＤ）を用いてシリンダー温度３００℃、金型
温度８０℃にて、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６規定の３．２ｍｍ
厚アイゾット衝撃試験片、ＵＬ−９４規格の１２７×１
２．７×０．８ｍｍの燃焼試験片及び９０×６０×２ｍ
ｍの角板を成形した。これについて上述の試験方法で各
種測定並びに目視観察を行った。結果を表−１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、成形時の
熱安定性及び流動性に優れていると共に、難燃性、不滴
下性、機械的強度、遮光性、光線反射率及び表面外観に
も優れていることより、高度な性能が要求される電気部
品等の幅広い用途に好適に使用できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 51/00 ＬＫＰＣ０８Ｌ 51/00 ＬＫＰ (72)発明者島岡悟郎神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社技術センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量
部、（Ｂ）オリゴマー又は重合体のアルキルアルコキシ
シロキサン０．００１〜５重量部、（Ｃ）平均粒子径が
０．０５〜０．５０μｍであり、アルミナ水和物及び／
又はケイ酸水和物で表面処理された結晶形態がルチル形
の酸化チタン０．１〜５０重量部、（Ｄ）フィブリル形
成性ポリテトラフルオロエチレン０．０１〜１重量部、
（Ｅ）ハロゲン系難燃剤１〜５０重量部、（Ｆ）熱可塑
性エラストマー０．１〜１０重量部からなり、（Ａ）と
（Ｅ）に含有されるハロゲンの合計が１〜１５重量％で
あり、且つ（Ｃ）に対する（Ｂ）の配合割合が１〜１０
重量％である難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】（Ｂ）オリゴマー又は重合体のアルキル
アルコキシシロキサンが、下記の式（１）で示される組
成の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ¹は、同一またはそれぞれ異なる炭素数１〜
２４のアルキル基、Ｒ²は、同一またはそれぞれ異なる
炭素数１〜４のアルキル基であり、ａは０．２〜２．
８、ｂは０．２〜２．８であり、ａ＋ｂ＝２．００〜
３．００である。）
【請求項３】（Ｂ）オリゴマー又は重合体のアルキル
アルコキシシロキサンが、下記の式（２）で示される化
合物であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物。【化２】（式中、繰り返し単位ｎは２〜５０の整数である。）
【請求項４】（Ｃ）平均粒子径が０．０５〜０．５０
μｍであり、アルミナ水和物及び／又はケイ酸水和物で
表面処理された結晶形態がルチル形の酸化チタンが、塩
素法で製造された酸化チタンであることを特徴とする請
求項１ないし３に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物。
【請求項５】（Ａ）ポリカーボネート樹脂の粘度平均
分子量が、１５，０００〜２２，０００であることを特
徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】（Ｆ）熱可塑性エラストマーが、ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重量％とポリアル
キル（メタ）アクリレートゴム成分９０〜１０重量％
（両ゴム成分の合計量は１００重量％）から構成され両
ゴム成分が相互に絡み合い事実上分離できない構造を有
し、且つその平均径が０．０８〜０．６μｍである複合
ゴムに、芳香族アルケニル化合物とシアン化ビニル化合
物がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合
体であることを特徴とする請求項１ないし５に記載の難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対して、オルガノフォスファイト化合物を０．００
５〜１．０重量部を含むことを特徴とする請求項１ない
し６記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】オルガノフォスファイト化合物が、下記
の式（３）で示されることを特徴とする請求項７に記載
の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。【化３】（式中，Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２
０のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアルアルキル
基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基である。）