JPH09112252A - 燃料不足燃焼エンジン作動用カリウム／マンガン窒素酸化物トラップ - Google Patents
燃料不足燃焼エンジン作動用カリウム／マンガン窒素酸化物トラップInfo
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- JPH09112252A JPH09112252A JP8193151A JP19315196A JPH09112252A JP H09112252 A JPH09112252 A JP H09112252A JP 8193151 A JP8193151 A JP 8193151A JP 19315196 A JP19315196 A JP 19315196A JP H09112252 A JPH09112252 A JP H09112252A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高価で貴重な物質である白金を用いる代わり
に値段の低い物質を用いた効果的なＮＯx トラップを製
造する。 【解決手段】 内燃機関の燃料不足燃焼作動中に発生し
た排気ガス中に存在する窒素酸化物を捕捉するのに有用
な窒素酸化物トラップにおいて、多孔質支持体、及び前
記多孔質支持体上に付加したマンガン及びカリウムから
なる触媒、からなるトラップ。
に値段の低い物質を用いた効果的なＮＯx トラップを製
造する。 【解決手段】 内燃機関の燃料不足燃焼作動中に発生し
た排気ガス中に存在する窒素酸化物を捕捉するのに有用
な窒素酸化物トラップにおいて、多孔質支持体、及び前
記多孔質支持体上に付加したマンガン及びカリウムから
なる触媒、からなるトラップ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関の排気系
統で、希薄混合気燃焼（燃料不足燃焼：ｌｅａｎ−ｂｕ
ｒｎ）作動中の窒素酸化物を吸収するための窒素酸化物
トラップに関する。
統で、希薄混合気燃焼（燃料不足燃焼：ｌｅａｎ−ｂｕ
ｒｎ）作動中の窒素酸化物を吸収するための窒素酸化物
トラップに関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気系統で、エンジン作動中に
生成した一酸化炭素、炭化水素、及び窒素酸化物（ＮＯ
x ）を一層望ましいガスに転化するのに触媒が用いられ
ている。エンジンが化学量論的又は僅かに燃料過剰の空
気／燃料比、即ち約１４．７〜１４．４で作動している
場合には、パラジウム、白金及びロジウム、又はパラジ
ウム及びロジウムを含む触媒は、効果的に３種類のガス
全てを同時に転化することができる。従って、そのよう
な触媒は「３機能（three-way)」触媒としばしば呼ばれ
ている。しかし、燃費をよくするため、Ａ／Ｆ比が１
４．７より大きく、一般に１９〜２７にした「燃料不足
燃焼（lean-burn)」条件でエンジンを操作することが望
ましい。そのような３機能触媒は、燃料不足（酸素過
剰）燃焼作動中、一酸化炭素及び炭化水素を転化するこ
とはできるが、それらは効果的にＮＯxを減少させるこ
とはできない。
生成した一酸化炭素、炭化水素、及び窒素酸化物（ＮＯ
x ）を一層望ましいガスに転化するのに触媒が用いられ
ている。エンジンが化学量論的又は僅かに燃料過剰の空
気／燃料比、即ち約１４．７〜１４．４で作動している
場合には、パラジウム、白金及びロジウム、又はパラジ
ウム及びロジウムを含む触媒は、効果的に３種類のガス
全てを同時に転化することができる。従って、そのよう
な触媒は「３機能（three-way)」触媒としばしば呼ばれ
ている。しかし、燃費をよくするため、Ａ／Ｆ比が１
４．７より大きく、一般に１９〜２７にした「燃料不足
燃焼（lean-burn)」条件でエンジンを操作することが望
ましい。そのような３機能触媒は、燃料不足（酸素過
剰）燃焼作動中、一酸化炭素及び炭化水素を転化するこ
とはできるが、それらは効果的にＮＯxを減少させるこ
とはできない。
【０００３】白金と一緒にしたカリウム又はストロンチ
ウムのような或るアルカリ性物質は、酸素過剰状態で窒
素酸化物を吸蔵又は吸収することができることが知られ
ている。この現象の広く支持されている機構は、最初白
金がＮＯをＮＯ2 へ酸化し、そのＮＯ2 が次にアルカリ
性物質と硝酸塩錯体を形成すると言うことである。化学
量論的又は燃料過剰の環境では、その硝酸塩は熱力学的
に不安定になり、その吸蔵されたＮＯx が放出される。
その時ＮＯx は排気ガス中の還元性物質と接触的に反応
し、Ｎ2 を形成する。これらのいわゆるＮＯx トラップ
は、現在かなりの注目を集めている。なぜなら、それら
は燃料不足燃焼エンジンの排気ガスからＮＯx を除去す
るのに用いることができるからである。
ウムのような或るアルカリ性物質は、酸素過剰状態で窒
素酸化物を吸蔵又は吸収することができることが知られ
ている。この現象の広く支持されている機構は、最初白
金がＮＯをＮＯ2 へ酸化し、そのＮＯ2 が次にアルカリ
性物質と硝酸塩錯体を形成すると言うことである。化学
量論的又は燃料過剰の環境では、その硝酸塩は熱力学的
に不安定になり、その吸蔵されたＮＯx が放出される。
その時ＮＯx は排気ガス中の還元性物質と接触的に反応
し、Ｎ2 を形成する。これらのいわゆるＮＯx トラップ
は、現在かなりの注目を集めている。なぜなら、それら
は燃料不足燃焼エンジンの排気ガスからＮＯx を除去す
るのに用いることができるからである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらのＮＯx トラッ
プの欠点の一つは、高価で貴重な物質である白金を用い
ていると言うことである。白金の代わりにもっと値段の
低い物質を用いた効果的なＮＯx トラップを創り出すこ
とができるならば有利であろう。白金の代わりにマンガ
ンを、カリウムと一緒に用いると効果的なＮＯx トラッ
プを作ることができることが全く思いがけず見出され
た。
プの欠点の一つは、高価で貴重な物質である白金を用い
ていると言うことである。白金の代わりにもっと値段の
低い物質を用いた効果的なＮＯx トラップを創り出すこ
とができるならば有利であろう。白金の代わりにマンガ
ンを、カリウムと一緒に用いると効果的なＮＯx トラッ
プを作ることができることが全く思いがけず見出され
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、内燃機関の燃
料不足燃焼作動中、窒素酸化物を捕捉するのに有用な窒
素酸化物（ＮＯx ）トラップに関する。それは、マンガ
ン及びカリウムからなる触媒を付加した多孔質支持体か
らなる。支持体は、夫々多孔質支持体の重量％に基づ
き、２〜２０重量％のマンガン及び５〜３０重量％のカ
リウムが付加されているのが好ましい。別の態様とし
て、本発明は、ＮＯx トラップを有する内燃機関排気ガ
ス触媒装置にある。トラップは、排気系統中に構成さ
れ、トラップ中へ流れ込む排気ガスの空気／燃料比が燃
料不足になった時、ＮＯx を吸収し、エンジンの化学量
論的作動中のように、排気ガス中の酸素濃度が低下した
時、その吸収されていたＮＯx を放出する。好ましく
は、マンガンを最初に支持体上に付加し、次にカリウム
を付加する。別の態様によれば、本発明は、上記トラッ
プを用いた窒素酸化物の捕捉方法にある。
料不足燃焼作動中、窒素酸化物を捕捉するのに有用な窒
素酸化物（ＮＯx ）トラップに関する。それは、マンガ
ン及びカリウムからなる触媒を付加した多孔質支持体か
らなる。支持体は、夫々多孔質支持体の重量％に基づ
き、２〜２０重量％のマンガン及び５〜３０重量％のカ
リウムが付加されているのが好ましい。別の態様とし
て、本発明は、ＮＯx トラップを有する内燃機関排気ガ
ス触媒装置にある。トラップは、排気系統中に構成さ
れ、トラップ中へ流れ込む排気ガスの空気／燃料比が燃
料不足になった時、ＮＯx を吸収し、エンジンの化学量
論的作動中のように、排気ガス中の酸素濃度が低下した
時、その吸収されていたＮＯx を放出する。好ましく
は、マンガンを最初に支持体上に付加し、次にカリウム
を付加する。別の態様によれば、本発明は、上記トラッ
プを用いた窒素酸化物の捕捉方法にある。
【０００６】窒素酸化物を捕捉するのに用いるアルカリ
性物質がカリウムである場合、窒素酸化物トラップ中の
白金をマンガンで置き換えることができ、然も、遥かに
値段の高い白金／カリウムトラップの捕捉効率を維持す
ることができて有利であることが判明した。このこと
は、ＮＯをＮＯ2 へ酸化するのに最も効果的な触媒は白
金であると広く考えられていたので、全く思いがけない
ことであった。理論によって拘束されたくないが、カリ
ウムとマンガンとの間で、マンガンのＮＯ酸化活性度を
増大する相乗的相互作用が生ずるものと考えられる。こ
れに対し、カリウムと、Ｆｅ、Ｃｒ（即ち、周期表の同
じ族に位置する化学元素、従って、マンガンに対し同様
な性質を持つと考えられる）との組合せは、マンガンと
カリウムの場合のような相乗的相互作用を示さなかっ
た。
性物質がカリウムである場合、窒素酸化物トラップ中の
白金をマンガンで置き換えることができ、然も、遥かに
値段の高い白金／カリウムトラップの捕捉効率を維持す
ることができて有利であることが判明した。このこと
は、ＮＯをＮＯ2 へ酸化するのに最も効果的な触媒は白
金であると広く考えられていたので、全く思いがけない
ことであった。理論によって拘束されたくないが、カリ
ウムとマンガンとの間で、マンガンのＮＯ酸化活性度を
増大する相乗的相互作用が生ずるものと考えられる。こ
れに対し、カリウムと、Ｆｅ、Ｃｒ（即ち、周期表の同
じ族に位置する化学元素、従って、マンガンに対し同様
な性質を持つと考えられる）との組合せは、マンガンと
カリウムの場合のような相乗的相互作用を示さなかっ
た。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、一つの態様によれば、
窒素酸化物トラップを有する内燃機関排気ガス触媒装置
に関する。ＮＯx トラップは、マンガン及びカリウムを
含浸させた多孔質支持体からなる。支持体は、夫々多孔
質支持体の重量に基づき、２〜２０重量％のマンガン及
び５〜３０重量％のカリウムが付加されている。支持体
は、約５〜１０重量％のマンガン、及び約１５〜２０重
量％のカリウムを保持するのが一層好ましい。
窒素酸化物トラップを有する内燃機関排気ガス触媒装置
に関する。ＮＯx トラップは、マンガン及びカリウムを
含浸させた多孔質支持体からなる。支持体は、夫々多孔
質支持体の重量に基づき、２〜２０重量％のマンガン及
び５〜３０重量％のカリウムが付加されている。支持体
は、約５〜１０重量％のマンガン、及び約１５〜２０重
量％のカリウムを保持するのが一層好ましい。
【０００８】触媒が付加された多孔質支持体（塗膜）材
料は、アルミナ、好ましくはγ−アルミナのような高表
面積塗膜材料であるのが好ましい。内燃機関排気系統に
伴われる高い作動温度で用いることができる更に別の塗
膜材料には、ゼオライト、セリア、及びジルコニアが含
まれるが、それらに限定されるものではない。触媒物質
を保持するのに有用なそのような塗膜材料は当業者によ
く知られている。特別な多孔質支持体（塗膜）材料の選
択は、本発明にとって絶対的に必要な条件ではない。支
持体材料は、約５〜３００ｍ2 ／ｇの比表面積を有する
のが望ましい。
料は、アルミナ、好ましくはγ−アルミナのような高表
面積塗膜材料であるのが好ましい。内燃機関排気系統に
伴われる高い作動温度で用いることができる更に別の塗
膜材料には、ゼオライト、セリア、及びジルコニアが含
まれるが、それらに限定されるものではない。触媒物質
を保持するのに有用なそのような塗膜材料は当業者によ
く知られている。特別な多孔質支持体（塗膜）材料の選
択は、本発明にとって絶対的に必要な条件ではない。支
持体材料は、約５〜３００ｍ2 ／ｇの比表面積を有する
のが望ましい。
【０００９】排気系統で有効に用いることができるよう
にするためには、塗膜は、高温で安定で、電気絶縁性材
料の基体上に保持させる。そのような基体材料の典型的
な例は、コージエライト(cordierite)、ムライト(mulli
te）等である。基体はどのように適当な形態をしていて
もよく、しばしば一体的蜂の巣状構造（ｍｏｎｏｌｉｔ
ｈｉｃ ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）、
紡糸繊維、波状薄板、又は層状材料として用いられる。
本発明で有用な、排気ガス系統に適した更に別な材料及
び形状は、本発明の記載を見て当業者には明らかになる
であろう。
にするためには、塗膜は、高温で安定で、電気絶縁性材
料の基体上に保持させる。そのような基体材料の典型的
な例は、コージエライト(cordierite)、ムライト(mulli
te）等である。基体はどのように適当な形態をしていて
もよく、しばしば一体的蜂の巣状構造（ｍｏｎｏｌｉｔ
ｈｉｃ ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）、
紡糸繊維、波状薄板、又は層状材料として用いられる。
本発明で有用な、排気ガス系統に適した更に別な材料及
び形状は、本発明の記載を見て当業者には明らかになる
であろう。
【００１０】触媒及び塗膜は、触媒製造の当業者に容易
に分かるようなやり方で、塗膜と触媒との混合物として
基体に適用するか、連続工程で適用することができる。
先ず塗膜を基体に適用し、次にその塗膜の乾燥及びか焼
を行うのが好ましい。次にマンガン及びカリウム触媒
を、当業者によく知られた初期湿潤法によるなどして、
塗膜上に付着させることができる。そのような方法によ
り、マンガン及びカリウム触媒を、個々に又は一緒に、
例えば、硝酸マンガンのような塩として、その可溶性前
駆物質を水性又は有機溶媒に溶解して溶液とし、次にそ
れを塗膜に含浸する。用いられる特定の塩化合物及びそ
のための溶媒は、本発明によって必須の条件ではない。
用いることができる他のそのような材料は、本明細書を
見ることにより当業者には明らかになるであろう。一般
に空気中で含浸塗膜を乾燥及びか焼することにより、塗
膜材料上で硝酸マンガンを酸化マンガンへ転化すること
ができる。
に分かるようなやり方で、塗膜と触媒との混合物として
基体に適用するか、連続工程で適用することができる。
先ず塗膜を基体に適用し、次にその塗膜の乾燥及びか焼
を行うのが好ましい。次にマンガン及びカリウム触媒
を、当業者によく知られた初期湿潤法によるなどして、
塗膜上に付着させることができる。そのような方法によ
り、マンガン及びカリウム触媒を、個々に又は一緒に、
例えば、硝酸マンガンのような塩として、その可溶性前
駆物質を水性又は有機溶媒に溶解して溶液とし、次にそ
れを塗膜に含浸する。用いられる特定の塩化合物及びそ
のための溶媒は、本発明によって必須の条件ではない。
用いることができる他のそのような材料は、本明細書を
見ることにより当業者には明らかになるであろう。一般
に空気中で含浸塗膜を乾燥及びか焼することにより、塗
膜材料上で硝酸マンガンを酸化マンガンへ転化すること
ができる。
【００１１】上で述べたように、マンガン及びカリウム
の前駆物質を同時に又は連続的に支持体材料に含浸させ
ることによりトラップを製造することができる。トラッ
プは、支持体材料を先ずマンガンで含浸し、次にカリウ
ム前駆物質を含浸させることにより製造するのが好まし
い。当分野で知られているように、ＮＯx トラップ中の
カリウムは、排気ガス中に存在する硫黄化合物により被
毒を受け易い。排気ガスは、硫黄含有燃料を燃焼させた
場合に生ずるＳＯ2 を通常含有する。時間と共に硫黄化
合物がカリウムと反応し、硫化カリウム又は硫酸カリウ
ムを形成し、それはＮＯx を吸蔵せず、カリウムへ戻る
ことはない。従って、そのような硫黄化合物が存在する
場合には、カリウムは捕捉用物質としての効果性を失
う。多孔質支持体上に先ずマンガンを付着し、次にその
マンガンの上にカリウムを付着させることにより、カリ
ウムの硫黄被毒は、その逆の順序の場合に比較して、著
しく減少することが見出されている。
の前駆物質を同時に又は連続的に支持体材料に含浸させ
ることによりトラップを製造することができる。トラッ
プは、支持体材料を先ずマンガンで含浸し、次にカリウ
ム前駆物質を含浸させることにより製造するのが好まし
い。当分野で知られているように、ＮＯx トラップ中の
カリウムは、排気ガス中に存在する硫黄化合物により被
毒を受け易い。排気ガスは、硫黄含有燃料を燃焼させた
場合に生ずるＳＯ2 を通常含有する。時間と共に硫黄化
合物がカリウムと反応し、硫化カリウム又は硫酸カリウ
ムを形成し、それはＮＯx を吸蔵せず、カリウムへ戻る
ことはない。従って、そのような硫黄化合物が存在する
場合には、カリウムは捕捉用物質としての効果性を失
う。多孔質支持体上に先ずマンガンを付着し、次にその
マンガンの上にカリウムを付着させることにより、カリ
ウムの硫黄被毒は、その逆の順序の場合に比較して、著
しく減少することが見出されている。
【００１２】本発明の内燃機関触媒装置は、例えばパラ
ジウム等を含む従来の３機能触媒を用いた接触転化器の
ような別の触媒装置を含んでいてもよい。３機能触媒装
置は、ＮＯx トラップの上流、即ち、エンジンに近い方
に配置することができる。そのような構成の場合、エン
ジンに近く取付けられたその３機能触媒は、迅速に加温
され、エンジン低温時の始動排出物に対する効果的な抑
制を与える。エンジンがウォームアップされたならば、
その３機能触媒は、化学量論的作動中の排気ガスから炭
化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を除去し、燃料不足
作動中に炭化水素及び一酸化炭素を除去する。ＮＯx ト
ラップは、排気ガス温度が最大のＮＯxトラップ効率を
可能にする場合、３機能触媒の下流に配置する。燃料不
足エンジン作動の期間中、ＮＯx が３機能触媒を通過す
る時、ＮＯx はそのトラップに吸蔵される。ＮＯx トラ
ップは、僅かに燃料過剰のエンジン作動の短い期間又は
間隔により、周期的に再生される。ＮＯx トラップが遠
い位置にある３機能触媒より下流に位置している場合そ
れは、トラップを損傷するような非常に高い排気ガス温
度に対し保護されている。再生中にトラップから脱着さ
れたＮＯx の効果的な還元を与えるために、ＮＯx トラ
ップより下流に第二の３機能触媒を配置することも望ま
しい。
ジウム等を含む従来の３機能触媒を用いた接触転化器の
ような別の触媒装置を含んでいてもよい。３機能触媒装
置は、ＮＯx トラップの上流、即ち、エンジンに近い方
に配置することができる。そのような構成の場合、エン
ジンに近く取付けられたその３機能触媒は、迅速に加温
され、エンジン低温時の始動排出物に対する効果的な抑
制を与える。エンジンがウォームアップされたならば、
その３機能触媒は、化学量論的作動中の排気ガスから炭
化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を除去し、燃料不足
作動中に炭化水素及び一酸化炭素を除去する。ＮＯx ト
ラップは、排気ガス温度が最大のＮＯxトラップ効率を
可能にする場合、３機能触媒の下流に配置する。燃料不
足エンジン作動の期間中、ＮＯx が３機能触媒を通過す
る時、ＮＯx はそのトラップに吸蔵される。ＮＯx トラ
ップは、僅かに燃料過剰のエンジン作動の短い期間又は
間隔により、周期的に再生される。ＮＯx トラップが遠
い位置にある３機能触媒より下流に位置している場合そ
れは、トラップを損傷するような非常に高い排気ガス温
度に対し保護されている。再生中にトラップから脱着さ
れたＮＯx の効果的な還元を与えるために、ＮＯx トラ
ップより下流に第二の３機能触媒を配置することも望ま
しい。
【００１３】
例 本発明の一態様に従う窒素酸化物トラップを、次のよう
にして製造した。γ−アルミナ（１００ｍ2 ／ｇ）をボ
ールミルにかけ、蒸留水と混合し、スラリーを形成し
た。そのスラリーをコージエライト一体化物（４００セ
ル／ｉｎ2 ）に適用し、２５重量％のアルミナ付加量を
得た。その一体化物を次に１２０℃で乾燥し、水を除去
し、空気中、５００℃で６時間か焼した。
にして製造した。γ−アルミナ（１００ｍ2 ／ｇ）をボ
ールミルにかけ、蒸留水と混合し、スラリーを形成し
た。そのスラリーをコージエライト一体化物（４００セ
ル／ｉｎ2 ）に適用し、２５重量％のアルミナ付加量を
得た。その一体化物を次に１２０℃で乾燥し、水を除去
し、空気中、５００℃で６時間か焼した。
【００１４】アルミナ被覆一体化物に、先ず、アルミナ
塗膜に５重量％のマンガンを与えるように調節した硝酸
マンガンを含有する水溶液を含浸させた。その溶液によ
る含浸に続き、アルミナを１２０℃で２時間乾燥し、水
を除去し、次に５００℃で６時間か焼し、硝酸マンガン
を酸化マンガンへ転化した。同様なやり方で、この塗膜
を次に硝酸カリウム水溶液（アルミナ塗膜に１０重量％
のカリウムを与えるように調節した）で含浸し、乾燥
し、上述のようにか焼して塗膜にカリウムを残した。
塗膜に５重量％のマンガンを与えるように調節した硝酸
マンガンを含有する水溶液を含浸させた。その溶液によ
る含浸に続き、アルミナを１２０℃で２時間乾燥し、水
を除去し、次に５００℃で６時間か焼し、硝酸マンガン
を酸化マンガンへ転化した。同様なやり方で、この塗膜
を次に硝酸カリウム水溶液（アルミナ塗膜に１０重量％
のカリウムを与えるように調節した）で含浸し、乾燥
し、上述のようにか焼して塗膜にカリウムを残した。
【００１５】比較として、同様な手順により白金／カリ
ウム窒素酸化物トラップを製造した。上で述べたよう
に、か焼したアルミナで被覆した一体化物を製造した。
アルミナ被覆一体化物に、六塩化白金酸含有水溶液を含
浸させた。その溶液中の白金濃度は、アルミナ塗膜に２
〜３重量％の白金付加量を与えるように調節した。白金
前駆物質を含浸させた後、その一体化物を乾燥及びか焼
した。次にその一体化物に、硝酸カリウム含有水溶液を
含浸させた。硝酸カリウム溶液の濃度は、アルミナ塗膜
に１０重量％のカリウム付加量を与えるように調節し
た。
ウム窒素酸化物トラップを製造した。上で述べたよう
に、か焼したアルミナで被覆した一体化物を製造した。
アルミナ被覆一体化物に、六塩化白金酸含有水溶液を含
浸させた。その溶液中の白金濃度は、アルミナ塗膜に２
〜３重量％の白金付加量を与えるように調節した。白金
前駆物質を含浸させた後、その一体化物を乾燥及びか焼
した。次にその一体化物に、硝酸カリウム含有水溶液を
含浸させた。硝酸カリウム溶液の濃度は、アルミナ塗膜
に１０重量％のカリウム付加量を与えるように調節し
た。
【００１６】トラップのＮＯx 吸収効率を試験するため
に、６００ｐｐｍのＮＯ、１０％のＣＯ2 、１０％のＨ
2 Ｏ、０．１％のＣＯ、０．０３％のＨ2 、５０ｐｐｍ
のＣ 3 Ｈ6 、及び６％のＯ2 を含有する擬似排気ガスに
曝した。全排気ガス流量は３リットル／分であり、空間
速度は２０，０００時-1であった。
に、６００ｐｐｍのＮＯ、１０％のＣＯ2 、１０％のＨ
2 Ｏ、０．１％のＣＯ、０．０３％のＨ2 、５０ｐｐｍ
のＣ 3 Ｈ6 、及び６％のＯ2 を含有する擬似排気ガスに
曝した。全排気ガス流量は３リットル／分であり、空間
速度は２０，０００時-1であった。
【００１７】白金をマンガンで置き換えることにより、
白金含有トラップと同等の捕捉効率を持つＮＯx トラッ
プを与えることが図１から分かる。このことは、上で述
べたように、ＮＯをＮＯ2 へ酸化するのにマンガンは白
金よりも効果が著しく低いと考えられているので、全く
思いがけないものであった。理論によって束縛されたく
はないが、カリウムとマンガンとの間にマンガンのＮＯ
酸化活性度を増大する相乗的相互作用が生じていると考
えられる。この理論の妥当性又は理解はいずれも本発明
の実施に不必要である。
白金含有トラップと同等の捕捉効率を持つＮＯx トラッ
プを与えることが図１から分かる。このことは、上で述
べたように、ＮＯをＮＯ2 へ酸化するのにマンガンは白
金よりも効果が著しく低いと考えられているので、全く
思いがけないものであった。理論によって束縛されたく
はないが、カリウムとマンガンとの間にマンガンのＮＯ
酸化活性度を増大する相乗的相互作用が生じていると考
えられる。この理論の妥当性又は理解はいずれも本発明
の実施に不必要である。
【００１８】図２は、本発明の態様に従い製造された二
つのトラップの硫黄被毒に対する抵抗性を示している。
特にそれは、塗膜に先ずマンガンを与え、次にカリウム
を与えた場合、それら触媒を逆に付加した場合に比して
有利であることを示している。トラップＡは、上で製造
したような塗膜／マンガン／カリウムトラップであるの
に対し、トラップＢは、触媒含浸順序を逆にして製造し
た塗膜／カリウム／マンガントラップである。上述のよ
うに行なった試験（５分の燃料不足燃焼工程）中、トラ
ップに送った擬似排気ガス中に２０ｐｐｍのＳＯ2 を存
在させてトラップに通した。図２から分かるように、ト
ラップＡはトラップＢよりも硫黄被毒に対し一層大きな
抵抗性を示した。従って、硫黄被毒に関する限り本発明
の好ましい態様は、多孔質支持体、例えば、アルミナに
先ずマンガンを付加し、続いてカリウムを付加したトラ
ップＡである。
つのトラップの硫黄被毒に対する抵抗性を示している。
特にそれは、塗膜に先ずマンガンを与え、次にカリウム
を与えた場合、それら触媒を逆に付加した場合に比して
有利であることを示している。トラップＡは、上で製造
したような塗膜／マンガン／カリウムトラップであるの
に対し、トラップＢは、触媒含浸順序を逆にして製造し
た塗膜／カリウム／マンガントラップである。上述のよ
うに行なった試験（５分の燃料不足燃焼工程）中、トラ
ップに送った擬似排気ガス中に２０ｐｐｍのＳＯ2 を存
在させてトラップに通した。図２から分かるように、ト
ラップＡはトラップＢよりも硫黄被毒に対し一層大きな
抵抗性を示した。従って、硫黄被毒に関する限り本発明
の好ましい態様は、多孔質支持体、例えば、アルミナに
先ずマンガンを付加し、続いてカリウムを付加したトラ
ップＡである。
【図１】白金・カリウムトラップ（比較例）と、マンガ
ン・カリウムトラップ（本発明の態様）の二つの窒素酸
化物を捕捉効率を示すグラフである。
ン・カリウムトラップ（本発明の態様）の二つの窒素酸
化物を捕捉効率を示すグラフである。
【図２】ＳＯ2 を含有する試験ガスに露出した時の二種
類のマンガン・カリウムトラップ（本発明の態様）の窒
素酸化物捕捉効率を示すグラフである。
類のマンガン・カリウムトラップ（本発明の態様）の窒
素酸化物捕捉効率を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム エル．エィチ．ワトキンズ アメリカ合衆国オハイオ州トレド，オーク ウッド 1936 (72)発明者 キャロリン ピー．ハバード アメリカ合衆国ミシガン州ディアボーン ハイツ， ミッドウェイ 26633 (72)発明者 ダグラス エイ．ドブソン アメリカ合衆国ミシガン州リボニア，スタ ーク ロード 14116 (72)発明者 ハレン エス．ガンディ アメリカ合衆国ミシガン州ファーミントン ヒルズ，クリーク ベンド ドライブ 28836
Claims (2)
- 【請求項１】 内燃機関の希薄混合気燃焼（燃料不足燃
焼：ｌｅａｎ−ｂｕｒｎ）作動中に発生した廃棄ガス中
に存在する窒素酸化物を捕捉するのに有用な窒素酸化物
トラップにおいて、 多孔質支持体、及び前記多孔質支持体上に付加した（ｌ
ｏａｄｅｄ）マンガン及びカリウムからなる触媒、から
なるトラップ。 - 【請求項２】 排気系統中に構成された窒素酸化物トラ
ップで、そのトラップ中へ流れ込む排気ガスの空気／燃
料比が燃料不足（ｌｅａｎ）の時、窒素酸化物を吸収
し、前記排気ガス中の酸素濃度が低下した時、吸収して
いた窒素酸化物を放出する窒素酸化物トラップを具えた
内燃機関排気ガス触媒装置において、前記窒素酸化物ト
ラップが、 多孔質支持体、及び前記多孔質支持体上に付加したマン
ガン及びカリウムからなる触媒、からなる、内燃機関排
気ガス触媒装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/531,502 US5837212A (en) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | Potassium/manganese nitrogen oxide traps for lean-burn engine operation |
| US531502 | 1995-09-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09112252A true JPH09112252A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=24117892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8193151A Abandoned JPH09112252A (ja) | 1995-09-21 | 1996-07-23 | 燃料不足燃焼エンジン作動用カリウム／マンガン窒素酸化物トラップ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5837212A (ja) |
| EP (1) | EP0764460B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09112252A (ja) |
| DE (1) | DE69615975T2 (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19721440A1 (de) * | 1997-05-21 | 1998-11-26 | Degussa | Verfahren zur Reinigung eines mageren Abgases und Katalysatorsystem hierfür |
| FR2770790B1 (fr) * | 1997-11-10 | 1999-12-10 | Rhodia Chimie Sa | Composition a support a base d'un oxyde de cerium, d'un oxyde de zirconium et d'un oxyde de scandium ou de terre rare et utilisation pour le traitement des gaz d'echappement |
| US6855297B2 (en) | 1998-11-16 | 2005-02-15 | Honeywell International Inc. | NOx filter |
| US6348177B1 (en) | 1999-02-10 | 2002-02-19 | Southwest Research Institute | Apparatus and method for bypassing sulfur dioxide around an aftertreatment device in an exhaust gas aftertreatment system |
| FR2791907B1 (fr) * | 1999-04-12 | 2002-06-21 | Rhodia Chimie Sa | COMPOSITIONS UTILISABLES COMME PIEGE A NOx, A BASE DE MANGANESE ET D'UN ALCALIN OU D'UN ALCALINO-TERREUX ET UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT |
| CA2373080A1 (fr) * | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Rhodia Chimie | Compose utilisable comme piege a nox, associant deux compositions a base de manganese et d'un autre element choisi parmi les alcalins, les alcalino-terreux et les terres rares et son utilisation dans le traitement des gaz d'echappement |
| FR2793164B1 (fr) * | 1999-05-07 | 2001-08-10 | Ecia Equip Composants Ind Auto | Composition d'epuration des gaz d'echappement d'un moteur a combustion interne |
| FR2793161B1 (fr) * | 1999-05-07 | 2001-10-12 | Renault | Dispositif d'epuration des gaz d'echappement pour moteur a combustion interne |
| FR2793163B1 (fr) * | 1999-05-07 | 2001-08-10 | Ecia Equip Composants Ind Auto | Composition d'epuration avec traitement des nox des gaz d'echappement d'un moteur a combustion interne |
| FR2793162B1 (fr) * | 1999-05-07 | 2001-07-27 | Ecia Equip Composants Ind Auto | COMPOSE A ACTIVITE CATALYTIQUE OU A ACTIVITE DE PIEGEAGE, UTILISABLE COMME PIEGE A NOx ASSOCIANT DEUX COMPOSITIONS A BASE DE MANGANESE ET D'UN AUTRE ELEMENT CHOISI PARMI LES ALCALINS, LES ALCALINO-TERREUX ET LES TERRES RARES. |
| FR2804619B1 (fr) * | 2000-02-07 | 2002-08-02 | Rhodia Terres Rares | Procede pour le piegeage des nox dans le traitement de gaz en vue de la reduction des emissions d'oxyde d'azote utilisant un catalyseur a base de manganese |
| US6419890B1 (en) | 2000-08-09 | 2002-07-16 | Engelhard Corporation | SOX tolerant NOX trap catalysts and methods of making and using the same |
| GB0022786D0 (en) * | 2000-09-16 | 2000-11-01 | Johnson Matthey Plc | NOx-Trap composition |
| GB0028198D0 (en) * | 2000-11-20 | 2001-01-03 | Johnson Matthey Plc | High temperature nox-trap component |
| US6585945B2 (en) * | 2001-01-26 | 2003-07-01 | Engelhard Corporation | SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same |
| US20050031513A1 (en) * | 2001-08-01 | 2005-02-10 | Mcnamara John Martin | Gasoline engine with an exhaust system for combusting particulate matter |
| US6727202B2 (en) | 2001-08-21 | 2004-04-27 | Engelhard Corporation | Enhanced NOx trap having increased durability |
| US6756338B2 (en) * | 2001-09-19 | 2004-06-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | Lean NOx trap/conversion catalyst |
| US7137249B2 (en) * | 2004-08-12 | 2006-11-21 | Ford Global Technologies, Llc | Thermally stable lean nox trap |
| US7749474B2 (en) | 2004-08-12 | 2010-07-06 | Ford Global Technologies, Llc | Catalyst composition for use in a lean NOx trap and method of using |
| US7811961B2 (en) * | 2004-08-12 | 2010-10-12 | Ford Global Technologies, Llc | Methods and formulations for enhancing NH3 adsorption capacity of selective catalytic reduction catalysts |
| US20060035782A1 (en) * | 2004-08-12 | 2006-02-16 | Ford Global Technologies, Llc | PROCESSING METHODS AND FORMULATIONS TO ENHANCE STABILITY OF LEAN-NOx-TRAP CATALYSTS BASED ON ALKALI- AND ALKALINE-EARTH-METAL COMPOUNDS |
| US7622095B2 (en) * | 2004-08-12 | 2009-11-24 | Ford Global Technologies, Llc | Catalyst composition for use in a lean NOx trap and method of using |
| KR101971638B1 (ko) * | 2017-08-28 | 2019-04-23 | 희성촉매 주식회사 | 비-백금족 ＮＯｘ 트랩층을 가지는 ＮＯｘ 트랩 촉매 |
| US20230191324A1 (en) * | 2020-05-19 | 2023-06-22 | The Johns Hopkins University | Multimetallic oxides for thermally reversible nox sorption |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3388077A (en) * | 1963-04-01 | 1968-06-11 | Universal Oil Prod Co | Catalyst for treatment of combustible waste products |
| US3804902A (en) * | 1970-11-21 | 1974-04-16 | Daicel Ltd | Process for producing acetone |
| JPS523567A (en) * | 1975-06-27 | 1977-01-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for removal of nitrogen oxides |
| JPS5338710A (en) * | 1976-09-14 | 1978-04-10 | Allied Chem | Low abrasion aspirator nozzle |
| JPS56102940A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-17 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning exhaust gas |
| US4497783A (en) * | 1981-08-17 | 1985-02-05 | American Cyanamid Company | Exhaust emission catalyst |
| US4629718A (en) * | 1982-08-30 | 1986-12-16 | Atlantic Richfield Company | Alkali promoted manganese oxide compositions containing silica and/or alkaline earth oxides |
| FR2556236B1 (fr) * | 1983-12-09 | 1988-04-01 | Pro Catalyse | Procede de fabrication d'un catalyseur pour le traitement des gaz d'echappement |
| JPS61111127A (ja) * | 1984-11-06 | 1986-05-29 | Ebara Infilco Co Ltd | 排ガスの処理方法 |
| US4769356A (en) * | 1985-06-20 | 1988-09-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas |
| JPS63147518A (ja) * | 1986-08-12 | 1988-06-20 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | 空気浄化方法 |
| CA2044893C (en) * | 1990-06-20 | 1998-11-03 | Senshi Kasahara | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same |
| JP3113903B2 (ja) * | 1990-11-29 | 2000-12-04 | 工業技術院長 | 窒素酸化物除去剤 |
| JPH04354536A (ja) * | 1991-05-29 | 1992-12-08 | Asahi Glass Co Ltd | 窒素酸化物分解触媒と窒素酸化物の分解方法 |
| US5290530A (en) * | 1991-05-31 | 1994-03-01 | Kabushiki Kaisha Riken | Method of cleaning exhaust gas |
| JP3244520B2 (ja) * | 1991-11-05 | 2002-01-07 | 株式会社日本触媒 | 窒素酸化物の吸着剤及びこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法 |
| JP2797800B2 (ja) * | 1991-12-18 | 1998-09-17 | トヨタ自動車株式会社 | 触媒劣化度検出装置 |
| US5412945A (en) * | 1991-12-27 | 1995-05-09 | Kabushiki Kaisha Toyota Cho Kenkusho | Exhaust purification device of an internal combustion engine |
| JP3311012B2 (ja) * | 1992-03-23 | 2002-08-05 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
| JPH05277376A (ja) * | 1992-03-31 | 1993-10-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 窒素酸化物除去用触媒およびこれを用いてなる窒素酸化物除去方法 |
| JP3328318B2 (ja) * | 1992-05-22 | 2002-09-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガスの浄化方法 |
| JP2605586B2 (ja) * | 1992-07-24 | 1997-04-30 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP2605553B2 (ja) * | 1992-08-04 | 1997-04-30 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| US5362463A (en) * | 1992-08-26 | 1994-11-08 | University Of De | Process for removing NOx from combustion zone gases by adsorption |
| JP3433956B2 (ja) * | 1992-09-21 | 2003-08-04 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化方法 |
| JPH06121925A (ja) * | 1992-10-09 | 1994-05-06 | Nippon Shokubai Co Ltd | 窒素酸化物の吸着剤及び除去方法 |
| US5406790A (en) * | 1992-12-11 | 1995-04-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purification device for an engine |
| EP0613714B1 (en) * | 1993-01-11 | 2001-07-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Process for purifying exhaust gases |
| JP2760251B2 (ja) * | 1993-03-12 | 1998-05-28 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気ガス浄化装置 |
| JP4098835B2 (ja) * | 1993-12-07 | 2008-06-11 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
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