JPH09114046A - 写真材料 - Google Patents

写真材料

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JPH09114046A
JPH09114046A JP8252995A JP25299596A JPH09114046A JP H09114046 A JPH09114046 A JP H09114046A JP 8252995 A JP8252995 A JP 8252995A JP 25299596 A JP25299596 A JP 25299596A JP H09114046 A JPH09114046 A JP H09114046A
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photographic
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matte
photographic element
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JP8252995A
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Yongcai Wang
ワン ヤンカイ
Dennis E Smith
エドワード スミス デニス
Alfred B Fant
ブルース ファント アルフレッド
Melvin Michael Kestner
マイケル ケストナー メルビン
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 前面と裏面とのスティッキング及びフェロタ
イピングに対する優れた耐性を備えた処理済み写真要素
を含んだカセットを提供する。 【解決手段】 処理済み写真要素を含んだカセットを含
んで成る写真材料であって、前記写真要素が、支持体、
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀層及び前記感光性
層上の保護オーバーコート層を含み、前記保護オーバー
コート層が、親水性バインダー及び永久艶消し粒子を含
み、前記永久マット粒子が、８０モル％を超えるメタク
リル酸メチルを含み、そして１〜１．８μｍの平均粒径
を有し、７０〜２５０ｍｇ／ｍ2 の被覆量である写真材
料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真材料、特に、処
理済み写真要素をカセット内に有する写真材料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、写真要素の保護層に微粉末粒
子もしくは艶消し（マットともいう）剤を導入して、
（１）当該材料の粘着性を小さくすること、（２）製造
装置及び処理装置に対する当該材料のスティッキングを
少なくすること、（３）当該材料の帯電防止特性を改善
すること、そして（４）ニュートンリングを防止するた
めの密着露光における当該材料の真空接着力を改善する
こと、を達成するために、表面粗さを大きくする。艶消
し剤は、通常、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、二酸
化チタン、炭酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、
ポリビニルトルエン、ポリ（メタクリル酸メチル−コ−
メタクリル酸）等の、有機もしくは無機材料の微小粒子
である。
【０００３】しかし、保護層の艶消しにより、種々の不
利益を被る。例えば、処理後の写真要素の透明性を減
じ、画像の粒状性を高める。保護層に処理除去可能なポ
リマー粒子（溶解性マットとよぶことが多い）含ませる
ことが従来知られている。未処理の写真要素を、特に、
高相対湿度及び３０〜４０℃の高温で使用もしくは保存
する場合は、高濃度の処理除去可能マットを必要とす
る。また、未処理材料を巻き上げるときに、有害なセン
シトメトリー欠陥を生じる接触斑点を防止するためにも
高濃度が必要である。高濃度の処理除去可能マットを使
用することは、処理済み、すなわち現像済みのフィルム
ストリップを消費者に合成樹脂ポーチ（即ち、スリー
ブ）に入れて戻す場合（フィルムの前面及び裏面がお互
いに接触しない）の、アマチュア用途の通常のフィルム
に対する満足のゆく方法である。
【０００４】最近の特許明細書には、処理済み要素を、
カセット内に再導入できる写真システムが記載されてい
る。このシステムは、追加のプリントのためもしくはデ
ィスプレイ装置とインターフェースするために処理済み
要素を取り出すときまでこの要素をコンパクトでクリー
ンに保存する。カセット内での保存は、所望する露光済
みフレームの位置選定を容易にし、そしてその後の取扱
時のネガとの接触を最小限にするのに好ましい。米国特
許第５，１７３，７３９号明細書には、カセットから写
真要素を押し出して、機械的手段もしくは手動でフィル
ムと接触する必要性を除くように設計されたカセットが
記載されている。公開された欧州特許出願第０４７６５
３５号Ａ１公報には、現像済みフィルムをそのようなカ
セット内に保存する方法が記載されている。そのような
いわゆる押出しカセットの大きさは、処理済み写真要素
がしっかりと且つ強制的に巻きつけられることを要求
し、特に高温且つ高相対湿度でフェロタイピングを生じ
る前面と裏面との直接密着を起こす。処理除去可能マッ
トはこの問題を防止しない。
【０００５】最近では、急速処理及び処理後の高温乾燥
が写真材料にとって一般的になっている。例えば６０℃
（荒乾燥）で高温乾燥したフィルムは、特に高湿度及び
高温下での密着に由来するフェロタイピングをさらに悪
くする傾向がある。フェロタイピングが非常にひどい場
合、得られるプリントは受け入れられない。より低い温
度、例えば、４０℃（マイルド乾燥）で乾燥したフィル
ムは、ほとんどフェロタイピングを示さない傾向があ
る。この違いの理由は分からない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な画像品質、及び高温且つ湿った環境でも前面と裏面と
のスティッキング及びフェロタイピングに対する優れた
耐性を備えた処理済み写真要素を含んだカセットを提供
することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体、少な
くとも一層の感光性ハロゲン化銀層及び当該感光性層上
の保護オーバーコート層を有する処理済み写真要素を含
んだカセットを含んでなる写真材料を提供する。前記オ
ーバーコート層は親水性バインダー及び永久マット粒子
を含み、当該永久マット粒子は８０モル％を超えるメタ
クリル酸メチルを含みそして１〜１．８μｍの平均粒径
及び７０〜２５０ｍｇ／ｍ2 の被覆量を有する。
【０００８】本発明に従う写真材料は、写真プロセッサ
ー内の乾燥条件に対して驚くほど不感性であるので、当
該要素を荒乾燥で処理する場合であっても、良好なフェ
ロタイピング保護を失わない。さらに、この処理済み写
真要素は、期待したように低粒状性を示す。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に従う写真材料は、米国特
許第５，１７３，７３０号明細書及び添付図面の図１に
一般的に示されるようなカセット内にある処理済み写真
要素を含む。図１において、当該フィルム材料は、適当
なカセット１４に入れた処理された写真要素１２を含
む。カセットは、写真要素１２がカセット１４に入った
り出たりするための入口／出口１６を有する。写真要素
１２を、適切なスプールもしくはそれ自体に巻く（示さ
れていない）ことができる。
【００１０】本発明に従う写真要素は、構造及び構成に
おいて大きく変わることができる。例えば、当該要素に
含まれる、支持体の種類、画像形成層の数及び組成、並
びに補助層の種類に関して、大きく変わることができ
る。典型的な支持体には、硝酸セルロースフィルム、酢
酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、等が含まれる。
【００１１】本発明に従うと、処理済み写真要素は、親
水性バインダーに艶消し粒子を含有する保護オーバーコ
ートを有する。この艶消し粒子は、１．０〜１．８μ
ｍ、好ましくは１．２〜１．８μｍの平均粒径を有す
る。「平均粒径」とは、体積平均分布から計算される等
価球直径を意味する。この艶消しを、７０〜２５０ｍｇ
／ｍ2 、好ましくは、７０〜１５０ｍｇ／ｍ2 の被覆量
で用いる。さらに、本発明に用いる艶消し粒子は、狭粒
径分布を有するものがよい。上記範囲より上の粒子が相
当量あると、画像の質に悪い影響を与える可能性があ
る。上記範囲より下の粒子が相当量あると、当該層の透
明性が低くなる可能性がある。艶消し粒子の９５重量％
が、０．８〜３．５μｍの範囲であるのが好ましい。
【００１２】本発明の保護オーバーコート層を感光性層
の最上部に直接コートするか、又は、紫外線保護層もし
くは中間層と一緒に用いることができる。一般的に、本
発明の最外の保護層は、０．２〜３μｍ、好ましくは
０．５〜２μｍ、最も好ましくは０．６〜１．５μｍの
厚みを有する。保護層が非常に厚いと、艶消し効果を減
じるであろうし、非常に薄いと、この艶消し粒子接着に
悪い影響を与えるであろう。
【００１３】本発明に従って用いる艶消し粒子を、当該
技術分野で周知の、例えば、所望する大きさまで、ポリ
マーを、破砕、摩砕、もしくは微粉砕化する方法、乳化
重合、分散重合、懸濁重合、小滴として分散されたポリ
マー溶液からの溶剤蒸発等の種々の方法（例えば、Arsh
ady, R. の「Colloid & Polymer Scinece 」, 1992,No
270, 717-732 ページ；G. Odianの「Principles of Pol
ymerization」, 第２版、Wiley(1981) ；並びにW. P. S
orenson及びT. W. Cambell の「PreparationMethod of
Polymer Chemistry 、第２版、Wiley(1968) 」を参照さ
れたい）によって作成することができる。本発明に従う
艶消し粒子を調製するのに適した方法は、重付加重合性
モノマー（複数でもよい）を、粒状沈殿防止剤を含有す
る水性媒体に加えて連続相（水）中に不連続相（油滴）
を形成する限定凝集技法による方法である。この混合物
を、攪拌、均質化、等によって剪断力にかけて小滴の径
を小さくする。剪断を止めた後、小滴面をコートする粒
状沈殿防止剤の安定化作用の結果として、小滴径に関し
て平衡に達し、そして重合が完了してポリマー粒子の水
性懸濁物が生成する。このプロセスは、米国特許第２，
９３２，６２９号、同５，２７９，９３４号、及び同
５，３７８，５７７号明細書に記載されている。本発明
に従う艶消し粒子を調製する好ましい方法は、水性媒体
中にエチレン系不飽和モノマー小滴の懸濁物もしくは分
散体を生成し、この小滴の形成に続いて、重合反応の開
始前に、この水性媒体に有効量のゼラチン等の親水性コ
ロイドを加えて、モノマーを重合して固体のポリマー粒
子を形成する。
【００１４】本発明の艶消し粒子は、８０モル％を超え
るメタクリル酸メチルを含有する。例えば、この艶消し
粒子は、他の付加ポリマー、縮合ポリマー、無機フィラ
ー等を含んで不均質となることができる。無機フィラー
には、例えば、二酸化ケイ素、酸化第一錫、アンチモン
ドープ酸化第一錫、酸化アルミニウム、酸化第一鉄、ア
ンチモン酸金属、等が含まれる。適合する縮合ポリマー
には、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリカーボネ
ート類、ポリアミド類、ポリアナリン類（polyanaline
s）、ポリチオフェン類、等が含まれる。適合する、重
付加ポリマーには、アクリル酸、もしくはメタクリル
酸、及びメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニル
アクリレート、ベンジルメタクリレート等のそれらのア
ルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、及び２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等の同じ酸のヒドロキ
シアルキルエステル類；並びにアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド及びメタクリルアミド
等の同じ酸のニトリル及びアミド類；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、並びに
スチレン、ｔ−ブチルスチレン及びビニルトルエン等の
芳香族ビニル化合物のようなビニルモノマーを包含す
る、エチレン系不飽和モノマー類（アクリル酸モノマー
類を含む）から作成されるものが含まれる。前述のモノ
マー類のいずれかと組み合わせて用いることができる他
のコモノマーには、マレイン酸ジアルキル、イタコン酸
ジアルキル、ジアルキルメチレンマロネート、イソプレ
ン、及びブタジエンが含まれる。
【００１５】さらに、本発明の粒子のガラス転移温度を
有効に高めるために、架橋性コモノマーを用いてこのポ
リマー粒子を架橋することができる。これらは、重合反
応に対して多官能性のモノマーであり、アリルメタクリ
レート、アリルアクリレート、ブテニルアクリレート、
ウンデセニルアクリレート、ウンデセニルメタクリレー
ト、ビニルアクリレート、及びビニルメタクリレート等
の、不飽和一価アルコールと不飽和モノカルボン酸との
エステル類；ブタジエン及びイソプレン等のジエン類；
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等の、不飽和
グリコール類もしくはジオール類と不飽和モノカルボン
酸とのエステル類；並びにジビニルベンゼン等の多官能
性芳香族化合物を包含する。
【００１６】また、当該艶消し粒子は、混合物に存在す
る粒子の８０％がポリメタクリル酸メチルである粒子の
混合物を含むことができ、当該粒子の最大２０％は、前
述のいずれの材料も含むことができる。また、当該艶消
し粒子は、８０モル％を超えるメタクリル酸メチル及び
最大２０モル％の、例えば、前述のものの様な他のエチ
レン系不飽和モノマーからなるコポリマーとなることが
できる。
【００１７】好ましくは、本発明の艶消し粒子は、メタ
クリル酸メチルと別のエチレン系不飽和モノマーとのコ
ポリマーである。より好ましくは、このコポリマーは、
少なくとも９０モル％がメタクリル酸メチルである。最
も好ましくは、当該艶消し粒子は１００モル％がメタク
リル酸メチルである。この艶消し粒子の表面は、分子間
架橋もしくは架橋剤（即ち、硬膜剤）との反応によって
バインダーと共有結合を形成する反応性多官能性基を含
むことができる。適合する反応性多官能性基には、ヒド
ロキシル、カルボキシル、カルボジイミド、エポキシ
ド、アジリジン、ビニルスルホン、スルフィン酸、活性
メチレン、アミノ、アミド、アリル、等、が含まれる。
存在する反応性基の量に関しては特に制限はないが、好
ましくは、それらの濃度は、０．５〜１０重量％であ
る。この粒子面を、米国特許第５，２８８，５９８号明
細書に記載されているようにコロイド状無機粒子の層、
もしくは米国特許第５，２７９，９３４号明細書に記載
されているように適合するバインダーとの親和力を有す
るコロイド状ポリマーラテックス粒子の層、又は米国特
許第４，８５５，２１９号明細書に記載されているよう
にゼラチンの層で取り巻くことができる。
【００１８】本発明はカセット内に処理済み写真要素を
含む写真材料に関するが、この処理済み写真要素が、本
発明の実施の艶消し粒子と一緒に用いられる処理除去可
能マットを含有する未処理要素由来のものであること
は、もちろん理解されよう。そのような処理除去可能マ
ットには、例えば、メタクリル酸アルキルとメタクリル
酸もしくはアクリル酸、又はイタコン酸とのコポリマ
ー、メタクリル酸アルキルとマレイン酸モノエステルも
しくはモノアミドとのコポリマー、スチレンもしくはビ
ニルトルエンとα，β−不飽和モノ−もしくはジ−カル
ボン酸、又はジカルボン酸モノエステルもしくはモノア
ミドとのコポリマー、無水マレイン酸もしくはメタクリ
ル酸、並びに、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、もしくはヒドロキシプロピルメチルセルロー
スのフタレート及びヘキサヒドロフタレート等のセルロ
ース誘導体のジカルボン酸モノエステルを含有するグラ
フトコポリマーの粒子が含まれる。そのような処理溶解
性マットは、米国特許第２，９９２，１０１号、同３，
７６７，４４８号、同４，０９４，８４８号、同４，４
４７，５２５号及び同４，５２４，１３１号各明細書に
さらに詳細に記載されている。
【００１９】蛋白質、蛋白質誘導体、セルロース誘導体
（例えば、セルロースエステル）、多糖類、カゼイン、
等の天然物質、並びにポリビニルラクタム類、アクリル
アミドポリマー、ポリビニルアルコール及びその誘導
体、加水分解されたポリビニルアセテート類、アルキル
及びスルホアルキルアクリレート並びにメタクリレート
のポリマー、ポリアミド類、ポリビニルピリジン、アク
リ酸ポリマー、無水マレイン酸コポリマー、ポリアルキ
レンオキシド、メタクリルアミドコポリマー、ポリビニ
ルオキサゾリジノン、マレイン酸コポリマー、ビニルア
ミンコポリマー、メタクリル酸コポリマー、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸コポリマー、ビニルイミダ
ゾールコポリマー、ビニルスルフィドコポリマー、スチ
レンスルホン酸含有ホモポリマーもしくはコポリマー等
の合成透水性コロイドのようないずれの親水性バインダ
ーも本発明の実施に用いることができる。ゼラチンが最
も好ましい親水性バインダーである。
【００２０】本発明の実施においては、バインダーとし
て他の水分散性ポリマーと共にゼラチンを用いることが
できる。この水分散性ポリマーを、感光性層もしくは不
感光性層に導入することができる。適切な水分散性ポリ
マーには、合成及び天然の両方の水分散性ポリマーが含
まれる。合成水分散性ポリマーは、その分子構造に、非
イオン性基、陰イオン性基、又は非イオン性基及び陰イ
オン性基を含有することができる。非イオン性基は、例
えば、エーテル基、エチレンオキシド基、アミド基、も
しくはヒドロキシル基となることができる。陰イオン性
基は、例えば、スルホン酸基もしくはそれらの塩、カル
ボン酸基もしくはそれらの塩、又はリン酸基もしくはそ
れらの塩となることができる。
【００２１】天然の水溶性ポリマーは、非イオン性基、
陰イオン性基、又は非イオン性基及び陰イオン性基を含
むことができる。この水分散性ポリマーを、本発明の艶
消し粒子を含有する層を有する側にコートされたゼラチ
ン総量に対して、少なくとも０．５％、好ましくは、１
〜５０％、最も好ましくは、２〜３０％の量で、本発明
の写真材料中に導入することができる。
【００２２】本発明に有用な水分散性ポリマーには、乳
化重合法等で調製されるビニルポリマーラテックス粒
子、水性ポリウレタン分散体、水性エポキシ分散体、水
性ポリエステル分散体、等が含まれる。分散粒子の平均
径は、０．０１〜０．２μｍ、好ましくは、０．０２〜
０．１μｍの範囲内である。艶消し粒子を当該要素の表
面に効果的に接着させるようにバインダーを選定すべき
である。ゼラチン等の架橋性バインダーの場合、このバ
インダーは、高度の凝集及び接着を提供するように好ま
しく架橋する。本発明のコーティング組成物に効果的に
用いることができる架橋剤もしくは硬膜剤には、アルデ
ヒド類、エポキシ化合物、多官能性アジリジン類、ビニ
ルスルホン類、メラミン類、トリアジン類、ポリイソシ
アネート類、ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン誘
導体、カルボジイミド、クロムミョウバン、硫酸ジルコ
ニウム、等が含まれる。
【００２３】本発明の最外層にはいずれの滑剤も用いる
ことができる。典型的な滑剤には次のものが含まれる： （１）例えば、米国特許第３，４８９，５６７号、同
３，０８０，３１７号、同３，０４２，５２２号、同
４，００４，９２７号、及び同４，０４７，９５８号、
並びに英国特許第９５５，０６１号、同１，１４３，１
１８号明細書に記載されているシリコーン系材料； （２）米国特許第２，４５４，０４３号、同２，７３
２，３０５号、同２，９７６，１４８号、同３，２０
６，３１１号、同３，９３３，５１６号、同２，５８
８，７６５号、同３，１２１，０６０号、同３，５０
２，４７３号、同３，０４２，２２２号及び同４，４２
７，９６４号、英国特許第１，２６３，７２２号、同
１，１９８，３８７号、同１，４３０，９９７号、同
１，４６６，３０４号、同１，３２０，７５７号、同
１，３２０，５６５号及び同１，３２０，７５６号、並
びにドイツ国特許第１，２８４，２９５号、及び同１，
２８４，２９４号明細書に記載されている、高級脂肪酸
及び誘導体、高級アルコール及び誘導体、高級脂肪酸の
金属塩、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド類、
高級脂肪酸の多価アルコールエステル類； （３）液体パラフィン及びパラフィン、もしくはカルナ
ウバ蝋、天然及び合成ワックス、石油蝋、ミネラルワッ
クス等の、ワックス類似の物質； （４）ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロ
クロロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
（トリフルオロクロロエチレン−コ−ビニルクロライ
ド）、パーフルオロアルキル側基含有ポリメタクリレー
トもしくはポリメタクリルアミド、を含むパーフルオロ
もしくはフルオロ又はフルオロクロロ含有物質等。本発
明に有用な滑剤は、リサーチディスクロージャー、No.
308 、1989年12月発行、1006頁にさらに詳しく記載され
ている。
【００２４】本発明の実施に有用な保護オーバーコート
層は、必要に応じて、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収
剤、処理除去可能色素、高沸点溶剤、ハロゲン化銀粒
子、コロイド状無機粒子、磁気記録粒子、及び他の種々
の添加剤を含有することができる。本発明の実施に有用
な艶消し含有層を、例えば、ディップコーティング、ロ
ッドコーティング、ブレードコーティング、エアナイフ
コーティング、グラビアコーティング及びリバースロー
ルコーティング、押出コーティング、スライドコーティ
ング、カーテンコーティング、等の多くの種類の周知の
技法によって塗布することができる。コーティング後
に、一般的に、保護層を単に蒸発させて乾燥するが、対
流加熱等の公知の技法によって乾燥を促進してもよい。
公知のコーティング方法及び乾燥法方は、リサーチディ
スクロージャー、No. 308 、1989年12月発行、1007-100
8 頁にさらに詳しく記載されている。
【００２５】本発明の写真要素は、導電性層を有するこ
とができ、それは表面保護層もしくは下引き層のいずれ
にもなることができる。支持体の少なくとも一方の側の
表面抵抗率は、２５℃及び２０％相対湿度で、好ましく
は、単位面積当たり１×１０ 12Ω未満、より好ましくは
１×１０11Ω未満である。表面抵抗率を小さくするため
には、導電性層に少なくとも一種類の導電性物質を導入
するのが好ましい方法である。そのような物質には、導
電性金属酸化物及び導電性ポリマーもしくはオリゴマー
化合物の両方が含まれる。そのような物質は、例えば、
米国特許第４，２０３，７６９号、同４，２３７，１９
４号、同４，２７２，６１６号、同４，５４２，０９５
号、同４，５８２，７８１号、同４，６１０，９５５
号、同４，９１６，０１１号、及び同５，３４０，６７
６号明細書にさらに詳しく記載されている。
【００２６】本発明に従う保護オーバーコート層を、米
国特許第５，３９５，７４３号、同５，３９７，８２６
号、同５，１１３，９０３号、同５，４３２，０５０
号、同５，４３４，０３７号、及び同５，４３６，１２
０号明細書に記載されているように透明磁気記録層の上
に置くことができる。また、本発明は、上記の様な写真
材料が組み込まれた使い捨てカメラ（single-use camer
a ）にも向けられる。使い捨てカメラは、当該技術分野
では種々の名前で知られている。例えば、レンズ付きフ
ィルム、感光性材料パッケージユニット、ボックスカメ
ラ及び写真フィルムパッケージである。他の名前も用い
られるが、名前に関係なく、それぞれいくつかの一般的
な特性を共有する。いずれも、露光機能及び前もって装
填された写真材料を備えた、本質的に写真製品（カメ
ラ）である。この写真製品は、写真材料を装填した内部
カメラケーシング、レンズ開口部及びレンズ、並びにい
くつかの種類からなる外装（複数でもよい）を含んでな
っている。写真材料は、カメラ内で露光され、その後、
この写真材料を取り出して現像する現像所に送る。この
使い捨てカメラを消費者に戻すことは通常行われない
が、写真材料は戻される。
【００２７】この生フィルムが受ける写真処理工程は、
以下の工程であるが、これらに限定されない： （１）発色現像 → 漂白−定着 → 洗浄／安定化； （２）発色現像 → 漂白 → 定着 → 洗浄／安定
化； （３）発色現像 → 漂白 → 漂白−定着 → 洗浄
／安定化； （４）発色現像 → 停止 → 洗浄 → 漂白 →
洗浄 → 定着 →洗浄／安定化； （５）発色現像 → 漂白−定着 → 定着 → 洗浄
／安定化； （６）発色現像 → 漂白 → 漂白−定着 → 定着
→ 洗浄／安定化。
【００２８】上記処理工程の中で、工程（１）、
（２）、（３）、及び（４）が好ましい。さらに、各上
記工程を、Hahmの米国特許第４，７１９，１７３号明細
書に記載されているような、多段式プロセッサーの補充
及び操作のための並流、対向流及び逆共配列を備えた多
段式用途に関して用いることができる。当該技術分野で
公知のいずれの写真プロセッサーを用いても本明細書に
記載の写真材料を処理することができる。例えば、大容
量プロセッサー、並びにいわゆるミニラボ及びマイクロ
ラボプロセッサーを用いることができる。以下の文献に
記載されるような低容量シンタンクプロセッサーの適用
が特に有利となるであろう：国際公開ＷＯ ９２／１０
７９０号、ＷＯ ９２／１７８１９号、ＷＯ ９３／０
４４０４号、ＷＯ ９２／１７３７０号、ＷＯ ９１／
１９２２６号、ＷＯ ９１／１２５６７号、ＷＯ ９２
／０７３０２号、ＷＯ ９３／００６１２号、ＷＯ ９
２／０７３０１号、ＷＯ ９２／０９９３２号、米国特
許第５，２９４，９５６号、欧州特許第５５９，０２７
号、米国特許第５，１７９，４０４号、欧州特許第５５
９，０２５号、米国特許第５，２７０，７６２号、欧州
特許第５５９，０２６号、米国特許第５，３１３，２４
３号及び同５，３３９，１３１号各明細書。
【００２９】使い捨てカメラ及びそれらの製造方法並び
に用途は、米国特許第４，８０１，９５７号、同４，９
０１，０９７号、同４，８６６，４５９号、同４，８４
９，３２５号、同４，７５１，５３６号、同４，８２
７，２９８号、欧州特許出願第４６０，４００号、同５
３３，７８５号、同５３７，２２５号各明細書に記載さ
れている。
【００３０】
【実施例】次の例は本発明を具体的に説明しようとする
ものであるが、本発明がこれらの具体例に限定されると
理解すべきない。これらの例に用いた艶消し粒子の種類
及び径を表Ｉに示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】例１〜６及び比較サンプルＡ〜Ｉ 以下のように一連の写真要素を調製した。一方の側にハ
レーション防止層、そしてもう一方の側に透明磁気記録
層でオーバーコートした帯電防止層を有するポリエチレ
ンナフタレート支持体の前記ハレーション防止層上に、
順に以下の画像形成層をコートした。
【００３３】中間層：この層は、２，５−ジ−ｔ−オク
チル−１，４−ジヒドロキシベンゼン（０．０７５ｇ／
ｍ2 ）、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート
（０．１１３ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン（０．８６ｇ／
ｍ2 ）を含んで成る。低感度シアン色素生成層： この層は、赤感性臭ヨウ化銀
乳剤（３．３モル％ヨウ化物）（０．３２４μｍ粒径）
（０．３８７ｇ／ｍ2 銀）、化合物ＣＣ−１（０．３５
５ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ−４（０．０１１ｇ／ｍ2 ）、Ｂ−
１（０．０７５ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−２（０．３７７ｇ／ｍ
2 ）、Ｓ−３（０．０９８ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン
（１．６４ｇ／ｍ2 ）を含んで成る。
【００３４】中感度シアン色素生成層：この層は、赤感
性臭ヨウ化銀乳剤（３．３モル％ヨウ化物）（０．４８
８μｍ粒径）（０．８１６ｇ／ｍ2 銀）及び赤感性平板
状粒子臭ヨウ化銀乳剤（４．５モル％ヨウ化物）（０．
９８μｍ径×０．１１μｍ厚）（０．２１５ｇ／ｍ2
銀）の配合物、化合物ＣＣ−１（０．１８３ｇ／ｍ
2 ）、ＩＲ−３（０．０５４ｇ／ｍ2 ）、Ｂ−１（０．
０２７ｇ／ｍ2 ）、ＣＭ−１（０．０１１ｇ／ｍ2 ）、
Ｓ−２（０．１８３ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−３（０．０３５ｇ
／ｍ2 ）、Ｓ−５（０．０５４ｇ／ｍ2 ）、並びにゼラ
チン（１．３５ｇ／ｍ2 ）を含んで成る。
【００３５】高感度シアン色素生成層：この層は、赤感
性平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤（４．５モル％ヨウ化物）
（１．１０μｍ径×０．１１μｍ厚）（１．０８ｇ／ｍ
2 銀）、化合物ＣＣ−１（０．１６１ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ
−３（０．０３８ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ−４（０．０３８ｇ
／ｍ2 ）、ＣＭ−１（０．０３２ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−２
（０．２３７ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−５（０．０３８ｇ／ｍ
2 ）、及びゼラチン（１．３５ｇ／ｍ2 ）を含んで成
る。
【００３６】中間層：この層は、２，５−ジ−ｔ−オク
チル−１，４−ジヒドロキシベンゼン（０．０７５ｇ／
ｍ2 ）、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート
（０．１１３ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン（０．８６ｇ／
ｍ2 ）を含んで成る。低感度マゼンタ色素生成層： この層は、緑感性平板状臭
ヨウ化銀乳剤（１．５モル％ヨウ化物）（０．７μｍ径
×０．１１２μｍ厚）（０．２５８ｇ／ｍ2 銀）及び緑
感性平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤（１．３モル％ヨウ化
物）（０．５４μｍ径×０．０８６μｍ厚）（０．４０
９ｇ／ｍ2 銀）の配合物、化合物Ｍ−１（０．２０４ｇ
／ｍ2 ）、ＭＭ−１（０．０３８ｇ／ｍ2 ）、ＳＴ−１
（０．０２０ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−１（０．２６ｇ／ｍ
2 ）、並びにゼラチン（１．１８ｇ／ｍ2 ）を含んで成
る。
【００３７】中感度マゼンタ色素生成層：この層は、緑
感性平板状臭ヨウ化銀乳剤（４．５モル％ヨウ化物）
（０．６１μｍ径×０．１２μｍ厚）（０．６４６ｇ／
ｍ2 銀）、化合物Ｍ−１（０．０９９ｇ／ｍ2 ）、ＭＭ
−１（０．０２７ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ−２（０．０２２ｇ
／ｍ 2 ）、ＳＴ−１（０．０１０ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−１
（０．１４３ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−２（０．０４４ｇ／ｍ
2 ）、及びゼラチン（１．４１ｇ／ｍ2 ）を含んで成
る。
【００３８】高感度マゼンタ色素生成層：この層は、緑
感性平板状臭ヨウ化銀乳剤（４．５モル％ヨウ化物）
（０．９８μｍ径×０．１１３μｍ厚）（０．６９９ｇ
／ｍ2 銀）、化合物Ｍ−１（０．０５２ｇ／ｍ2 ）、Ｍ
Ｍ−１（０．０３２ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ−２（０．０２２
ｇ／ｍ2 ）、ＳＴ−１（０．００５ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−１
（０．１１１ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−２（０．０４４ｇ／ｍ
2 ）、及びゼラチン（１．１２３ｇ／ｍ2 ）を含んで成
る。
【００３９】イエローフィルター層：この層は、２，５
−ジ−ｔ−オクチル−１，４−ジヒドロキシベンゼン
（０．０７５ｇ／ｍ2 ）、ＹＤ−２（０．１０８ｇ／ｍ
2 ）、Irganox 1076（Ciba Geigy製、０．０１ｇ／ｍ
2 ）、Ｓ−２（０．１２１ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン
（０．８６１ｇ／ｍ2 ）を含んで成る。
【００４０】低感度イエロー色素生成層：この層は、青
感性平板状臭ヨウ化銀乳剤（４．５モル％ヨウ化物）
（１．４μｍ径×０．１３１μｍ厚）（０．１６１ｇ／
ｍ2 銀）、青感性平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤（１．５モ
ル％ヨウ化物）（０．８５μｍ径×０．１３１μｍ厚）
（０．１０８ｇ／ｍ2 銀）、及び青感性平板状粒子臭ヨ
ウ化銀乳剤（１．３モル％ヨウ化物）（０．５４μｍ径
×０．０８６μｍ厚）（０．１６１ｇ／ｍ2 銀）の配合
物、化合物Ｙ−１（０．９１５ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ−１
（０．０３２ｇ／ｍ2 ）、Ｂ−１（０．００６５ｇ／ｍ
2 ）、Ｓ−１（０．４８９ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−３（０．０
０８４ｇ／ｍ2 ）、並びにゼラチン（１．６６８ｇ／ｍ
2 ）を含んで成る。
【００４１】高感度イエロー色素生成層：この層は、青
感性平板状臭ヨウ化銀乳剤（４．５モル％ヨウ化物）
（２．３μｍ径×０．１２８μｍ厚）（０．４３ｇ／ｍ
2 銀）、化合物Ｙ−１（０．１５ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ−１
（０．０３２ｇ／ｍ2 ）、Ｂ−１（０．００５４ｇ／ｍ
2 ）、Ｓ−１（０．０９１ｇ／ｍ2 ）、Ｓ−３（０．０
０７０ｇ／ｍ2 ）、及びゼラチン（０．７５３ｇ／ｍ
2 ）を含んで成る。
【００４２】ＵＶ保護層：この層は、化合物ＵＶ−１
（０．１１１ｇ／ｍ2 ）、ＵＶ−２（０．１１１ｇ／ｍ
2 ）、Ｓ−４（０．２２２ｇ／ｍ2 ）、臭化銀リップマ
ン乳剤（０．２１５ｇ／ｍ2 銀）、及びゼラチン（０．
７ｇ／ｍ2 ）を含んで成る。
【００４３】
【化１】
【００４４】
【化２】
【００４５】
【化３】
【００４６】
【化４】
【００４７】
【化５】
【００４８】
【化６】
【００４９】親水性保護オーバーコート層 ゼラチンバインダー及び表Ｉに示す艶消し剤を含有した
保護オーバーコート層をＵＶ層の上にコートした。それ
は以下の組成を有していた。
【００５０】
【表２】
【００５１】表ＩＩＩは、調製した各写真要素の保護オ
ーバーコート層の組成を示す。サンプルＡ〜Ｉは比較例
であり例１〜６は本発明の例である。
【００５２】
【表３】
【００５３】ＲＭＳ粒状度の評価 写真画像の粒状度は、主として、色素雲、画像銀及び保
護オーバーコート層中の艶消し剤由来の光散乱に起因す
る。二乗平均（ＲＭＳ）粒状度を、ANSI Ph 2.40(198
5)、名称「Root Mean Square (RMS) Granularity of Fi
lm (Images on One Side Only) -Method for Measureme
nt」に記載されている方法で評価した。表に示したサン
プルのＲＭＳ粒状度を艶消しを含有していないフィルム
と比較して、艶消しによる粒状度を決定する。試験結果
を表ＩＶに示す。
【００５４】フェロタイピング耐性の評価 ３０５ｍｍ（１２インチ）の長さの特別提供フィルム
（生もしくは処理済み）の６つの３５ｍｍ試験片のグル
ープを、相対湿度（ＲＨ）７０％もしくは８０％のチャ
ンバーに最少で１６時間置いた。この試験片を、増感し
た面と増感していない面とを重ねて、ホイルにくるみ、
防湿ラップ内に置き、密封した。その後、この密封した
パッケージを平板ガラスプレート上で且つ６．８９ｋｇ
（１５ｌｂｓ）の同形の真鍮バーの下に置いた。そし
て、このパッケージ（ガラスプレート及び真鍮バーと一
緒に）を、３７．８℃（１００°Ｆ）の部屋に１７時間
置いた。保存後、この包みを開けて、一番上と底の試験
片を捨て、残った試験片を次の尺度に対するフェロタイ
ピングついて目で検査した。
【００５５】 値 フェロタイピングを示した面積％ Ａ ０から５未満 Ｂ ５以上２０未満 Ｃ ２０以上５０未満 Ｄ ５０以上１００以下
【００５６】試験結果を表ＩＶに示す。
【００５７】
【表４】
【００５８】比較サンプルＡ〜Ｃは、その最上保護層に
スチレン性艶消し粒子を含有する。それらは、処理の前
後で十分なフェロタイピング防止を有する。しかし、Ｒ
ＭＳ粒状度は容認できない。サンプルＤは、ポリメタク
リル酸エチル艶消しを含有し、フェロタイピング防止及
びフィルム画像品質の両方とも劣る。サンプルＥは、処
理除去可能艶消しのみを含有し、処理後フェロタイピン
グが劣っている。サンプルＦは、Ｐ−３艶消し（１．５
μｍのポリメタクリル酸メチル）５３．８ｍｇ／ｍ2 及
びＰ−９艶消し（処理除去可能）１０７．６ｍｇ／ｍ2
を含有する。これは良好なＲＭＳ粒状度を示すが、処理
後のフェロタイピング防止が劣っている（特に、荒乾燥
下）。サンプルＧは、最上部保護層に０．７５μｍ艶消
しを含有して、良好なＲＭＳ粒状度値を示すが、処理後
のフェロタイピング防止が劣っている。サンプルＨ及び
Ｉは、最上部保護層に径の大きなポリメタクリル酸メチ
ル艶消し粒子（＞１．８μｍ）を含有して、良好な処理
後のフェロタイピング防止を示すが、ＲＭＳ粒状度は容
認できない。一方、例１〜６は、本発明のポリメタクリ
ル酸メチル艶消し粒子を含有し、驚くほど低いＲＭＳ粒
状度値と共に、処理の前後における良好なフェロタイピ
ング防止に関して驚くほど優れた性能を有する。
【００５９】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次ぎに記載する。 （態様１）平均粒径が、１．２〜１．８μｍである請求
項１に記載の写真材料。 （態様２）艶消し粒子の９５重量％が、０．８〜３．５
μｍの範囲である請求項１に記載の写真要素。
【００６０】（態様３）被覆量が、７０〜１５０ｍｇ／
ｍ2 である請求項１に記載の写真材料。 （態様４）艶消し粒子が、１００モル％のメタクリル酸
メチルである請求項１に記載の写真材料。 （態様５）支持体が、酢酸セルロースもしくはポリエス
テルである請求項１に記載の写真材料。
【００６１】（態様６）ポリエステルが、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、それらの
コポリマーもしくはそれらの混合物である態様５に記載
の写真材料。 （態様７）カセット内の処理済み写真要素が、それ自体
に巻かれている請求項１に記載の写真材料。
【００６２】（態様８）カセット内の処理済み写真要素
が、スプールに巻かれている請求項１に記載の写真材
料。 （態様９）処理済み写真要素が、透明磁気記録層を有す
る請求項１に記載の写真要素。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の処理済み写真要素を有するカセットの
部分的な破断図を含んだ図面。
【符号の説明】
１２…写真要素 １４…カセット １６…入口／出口部 １８…スプール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルフレッド ブルース ファント アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，パイン バレー ドライブ 158 (72)発明者 メルビン マイケル ケストナー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，パーマ センター ロード 590

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 処理済み写真要素を含むカセットを含ん
    で成る写真材料であって、 前記写真要素が、支持体、少なくとも一層の感光性ハロ
    ゲン化銀層及び前記感光性層上の保護オーバーコート層
    を含み、 前記保護オーバーコート層が、親水性バインダー及び永
    久艶消し粒子を含み、 前記永久マット粒子が、８０モル％を超えるメタクリル
    酸メチルを含み、そして１〜１．８μｍの平均粒径を有
    し、７０〜２５０ｍｇ／ｍ2 の被覆量である写真材料。
JP8252995A 1995-09-25 1996-09-25 写真材料 Pending JPH09114046A (ja)

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