JPH04124644A

JPH04124644A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH04124644A
Application number: JP24580290A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kawasaki; 博史川崎
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-09-14
Filing date: 1990-09-14
Publication date: 1992-04-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は撮影後、現像処理の行われた写真感光材料の保
存方法で、ブロッキング性、磁気特性、写真特性の借れ
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。（従来の技術）現在、撮影し現像処理されたフィルムは、敵駒単位にカ
ットされネガ袋に入れられ保管されている。特開平１−
２７９２５０号、特開平１−２８９９４８号、特願平１
−１２４０９１８号にはフィルムを巻いた状態でカート
リ・ンジ又は容器に収納、保管する方法が記載されてる
。しがしカートリッジは防湿性が良くかつ内部空間が狭
い、そのため現像処理後のフィルムが高い含水率を保持
したままカートリッジに巻き込まれると、乳剤層を構成
する層と支持体を介して反対側の層（バンク層と呼ぶ）
との間でブロッキングが起こり、画像の欠落や磁気性能
の低下を住しる。カラー写真用フィルムは乳剤面及びバ
ンク面に現像処理で可溶するブロッキング防止剤が塗布
されており現像処理前はブロッキングを起こしにくいが
、処理によりブロッキング防止剤が流出し、耐ブロッキ
ングの効果が薄れる。処理後もフィルムにマット剤が大
量に残ると焼き付けの時、光が散乱しシャープな画像が
得られなくなるため、処理後にも残存するマット剤は制
限される。また、写真感光性層の主なバインダーである
ゼラチンは、その含水率が高くなるほどブロッキングを
起こしやすい性質を持っている。現像処理乾燥後の含水
率を低下させる手段として、乳剤層の主バインダーであ
るゼラチンの架橋剤量をふやす方法があるが、この手段
は現像の進行を遅らせ写真性に影響を与えるため、硬膜
剤を増量する手段は使えない。（本発明の目的）したがって本発明の第１の目的は、現像処理後カートリ
ッジに収納してもブロッキングを起こさず優れた写真感
材を提供することにある。本発明の第２の目的は、現像処理後カートリッジに収納
してもブロッキングを起こさず磁気特性、写真特性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。本発明のこれらの目的は、現像処理後カートリッジに収
納して保存する写真感光材料において、カートリッジ収
納時の写真フィルムの含水量が、温度２５℃、相対記度
６０％ＲＨでの平衡含水量よりも少なく、かつ現像処理
後に残存するマット剤が、平均粒径１〜３μｍで、５〜
２００ａｉｇ／ｎ（である磁気記録層を持つ写真感光材
料によって達成された。以下に本発明について詳細に記述する。本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィルム搬
送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロール
状フィルムで、画像露光部１駒の面積が３５０ｍｒｒｒ
以上１２００ｍｒｒｒ以下とし、磁気的情報記録可能ス
ペースが、上記の画像露光部１駒の面積の１５％以上と
するのが好ましい。１画面あたりのパーフォレーション
の数を１３５フオーマットより少なくするのが好ましい
。１駒あたりのパーフォレーションの数を４コ以下にす
るのが特に好ましい。磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開９０−０
４２０５号に開示された方式に従うのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５
フオーマットのパトローネである。その他下記特許で提
案されたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６
７３２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開昭５８
−１８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国
特許４，２２１．４７９号、特願昭６３−５７７８５号
、特願昭６３−１８３３４４号、特願昭６３−３２５６
３８号、特願平１−２１８６２号、特願平］−２５３６
２号、特願平１−３０２４６号、特願平１２０２２２号
、特願平１２１８６３号、特願平１−３７１８１号、特
願平１−３３１０８号、特願平１８５１９８号、特願平
１．−１７２５９５号、特願平１−１７２５９４号、特
願平１−１７２５９３号、米国特許４８４６４１８号、
米国特許４８４８６９３号、米国特許４８３２２７５号
）カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有す
るカートリッジは、特に好ましい。（特願平１−２１４
８９５号）次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。本発明に用いるプラスチック材料の具体例を以下に挙げ
るが、これらに限定されるものではない。具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタク’Ｊル樹脂、ビニルホルマール
樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン
樹脂等があり、本発明に特に好ましいプラスチ、り材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなとである。更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブランク、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用
いることができる。これらの帯電防止されたカートリッ
ジとして特開平１−３１２５３７号、同１３１２５３８
号に記載されている。通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
２５ｍ／ｍのカートリッジの径を２２ｍ　／　ｍ以下、
好ましくは２０ｍ／ｍ以下、１４ｍ　／　ｍ以上とする
とカメラの小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カメラのフィルム駆動部と
係合する側のスプールの先端が出ており、カメラの小型
化の障害になっているのでこの部分をなくすのは好まし
い。この結果として現在３５ｄあるカートリッジの容積
を減少できる。カートリッジケースの容積は、３０ａＪ
以下好ましくは２５ｃｄ以下さらに好ましくは２０ｃｄ
以下とすることが好ましい、カートリッジおよびカート
リッジケースに使用されるプラスチックの重量は１ｇ以
上２５ｇ以下好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は４〜
０．７好ましくは３〜１である。本発明における１３５カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以
下、好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。写真フィルムをカートリッジ内部から送り出す方法とし
ては、写真フィルムが巻かれているスプールをフィルム
巻方向と逆の方向に回転させて写真フィルムをカートリ
ッジ外部に送り出す方式が考えられる。この方式に於い
てはカートリッジ内部の自由空間をある程度以下に小さ
くする必要がある。自由空間が大きいとカートリッジ内
部でフィルムが回転し、スプールの回転がフィルムの先
端を外部に押し出す力として作用しなくなるからである
。カートリッジ内部の自由空間配下に定義する空隙律Ｖに
於いて、 ■≦０．２５　　　　　　　Ｖ−（Ｂ−Ａ）／Ｂ出ない
と安定にフィルムを送り出すことができない、ここでＡ
はフィルムの巻断面積、Ｂはカートリッジ内部の断面積
で、それぞれ以下のように定義される。Ａ＝（フィルムの厚さ）＊（フィルムの長さ）Ｂ＝（カ
ートリッジ胴体断面積）−（スプール断面積）寸法の測定はいずれも温度２５℃、５０％の雰囲気下で
行う、フィルムの長さはフィルムの先端から末端までの
長さである。フィルムの先端がまっすぐでないときはそ
のもっとも突き出ている端を先端とする。フィルムの末
端がスプールに差し込まれているときはスプールの差込
み口をフィルムの末端とする。フィルムの厚さはフィル
ム支持体や乳削を含むゼラチン層など全ての構成物の厚
さの舵和であり、接触式膜厚計（ＡｎｒｉｔｓｕεＩｅ
ｃｔｒｉｃＥＯ，Ｌｔｄ　　製　ＥＩｅｃＬｒｏｎｒｃ
　Ｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ　）で任意の１０点の厚さを測
定し平均することにより求められる。スプール断面積は
スプールのフィルムが巻かれる部分の断面積を意味する
。カートリ、ジ胴体断面瀬はカートリッジの上端や下端
でなくフィルムが収納される部分の断面におけるカート
リッジの内側の断面積を意味する。カートリッジの内側
にフィルムの位置を制御する目的や滑りを良くする目的
で設けた突起物（リブ）がある場合にはその突起物の内
側の断面積を採用する。カートリッジ本体以外のフラン
ジなどによりフィルムの巻き姿を整える方式の場合には
、フィルムの最外周の位置を規定するフランジの突起物
などの内側の断面積を採用する。空隙率■の値は０〈■≦０．２５であるが、０．０４≦
Ｖ≦０．２２であることがより好ましく、０．０８≦Ｖ
≦０．２２であることが最も好ましい。第一図（Ａ）、　　（Ｂ）に本発明のカートリッジの例
を示す。写真フイルムカートリンジ２０はスプール１、
スプール１に一端を係止してロール状に巻かれた写真フ
ィルム２及びカートリッジ本体３からなる。スプール１
はカートリッジ本体３内部に軸線周りに回転可能に取り
付けられ、カートリッジ本体３外部から回転させること
ができる。カートリッジ本体３には写真フィルム２を引き出すため
の写真フィルム引き出し口４が設けられており、この写
真フィルム引き出し口４の内面にはカートリッジ本体３
内部を遮光状態に保つ遮光部材４Ａがとりつけられてい
る。本実施例の写真フィルムカートリ、ジ２０に於いては、
カートリッジ本体３の内面に沿って円周方向に延び、フ
ィルム幅の１５から２０％程度の幅をゆうする一対のリ
ブ８がフィルム２の幅方向の両端部に設けられている。リブ８は写真フィルム２をフィルム引き出し口４から引
き出すことができるようにフィルム引き出し口４の方向
に開口している。リブ８はフィルム２を最外周面から押
し圧してフィルム２がスプール１に密に巻かれた状態を
維持する。カートリッジ胴体断面積はこの場合リブ８の
内側の面積である。スプール１の外径は次のように決定される。フィルム最
内周面２Ａをスプールｌ外周に接触させたまま、フィル
ム２をスプール１にロール状に密に巻くことは前述の通
り困難である。このため、フィルム最内周面２Ａとスプ
ール１との間に隙間ができることを避けることができな
い、こうした隙間ができることを防ぐために空隙率■を
０．　２５以下にすることが必要となる。又、フィルム
最内周面２Ａとスプール１との間隔Ｈが大きすぎると、
第２図に示したようなフィルム２の反転現象を生しる。このため、スプール１の外径はフィルム最内周面２Ａと
スプール１との間に隙間ができたときの両者の間隔Ｈが
２ｗｍ以下にすることが望ましい、すなわち、スプール
の外径Ａは、パトローネ本体内径をＢ１リブの厚さをＴ
１フィルムの厚さをＣ、フィルムの長さによって変わる
ロールの巻数をＤとすれば、Ｂ／２＝Ａ／２＋Ｈ＋Ｃ＊Ｄ＋Ｔであるので、Ａ／２＝Ｂ／２−Ｔ−Ｈ−Ｃ＊Ｄとなる０間隔Ｈは、Ｈ＝Ｂ／２−Ａ／２−Ｃ＊Ｄ−Ｔであるので、８５２区とする場合のスプールの外径Ａは
、Ｂ　／　２−　Ｒ−Ｃ＊　Ｄ−２≦Ａ／２となる。間隔Ｈを２ｍｍ以下とすることにより、スプール回転ト
ルクを０．８Ｋｇｆ、ｃｒａ以下に設定すれば、写真フ
ィルム２の反転現象を防止することができる。リブ８はカートリッジ本体３の内面に沿って円周方向全
体に設けることは必要ではなく、カートリッジ本体３の
内面の円周方向の一部にのみ設けてもよい。又、本実施
例のようにフィルム２の幅方向の両端部に於いてのみ設
けることの他、フィルム２の幅方向全体にわたって設け
てもよい。その他の好ましいカートリッジの態様としては特願平１
−１７２５９４、ＵＳ４，８８３，２３５、ＵＳ４　８
８３　２３６、ＵＳ４，８８７１１２、ｔＪｓ４　９１
３，３６８、ＵＳ４，８３４．３０６、ＵＳ４，８４６
，４１８、ＵＳ　４゜８８０　１７９などがある。本発明に用いられる磁気記録材料としては、強磁性酸化
鉄、ＣＯ含有強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属粉末、強磁性合金、バリウムフェライトなどが使
用できる。強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｗｔ％以上
であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも１種類の
強磁性金属あるいは合金（ＦｅＣｏ、Ｎｉ　　Ｆｅ−Ｃ
ｏ　　Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃ。Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなどであり、該金属分の２０ｗ
ｔ％以下で他の成分（ＡＩ、Ｓｉ、ＳＳｅ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ　　Ｍｎ　　Ｃｕ　　Ｚｎ、Ｙ。Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ。Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、ＬａＣｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）をふくむものをあげること
ができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化
物、または、酸化物を含むものであってもよい。これら
の強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用いられる
強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製造する
ことができる。強磁性粉末のサイズ・形状は特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては、針状、米粒状、球状、立方
体状、板状などいずれでもよいが、針状、板状が電磁変
換特性上好ましい。結晶サイズ、比表面積も特に制限は
ないが、結晶子サイズで４００Å以下、Ｓ　ＢＥＴで２
０ｎ（／ｇ以上が好ましく、３０ｎ？／ｇ以上が特に好
ましい。強磁性粉末のｐＨ１表面処理は特に制限なく用
いることができる（チタン、珪素、アルミニウムなどの
元素を含む物質で表面処理されていてもよいし、カルボ
ン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エ
ステル、ベンゾトリアゾールなどの含窒素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い）、好ましいｐＨの範囲は５〜１０である０強磁性酸
化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限
されることなく用いることができる。磁気記録材料を含む層の厚みは特に規定はないが、１５
μ以下が好ましく、１０μ以下がさらに好ましい。この
中に含まれる磁気記録材料の量は通常０．０１〜Ｌｏｇ
／ｒｒｆである。しかし帯状の磁気記録の位置の一部を
使い、磁気記録方法とは違った手段、例えばフォトダイ
オードを用い光学的に記録する方法を使うならば、多量
の磁気記録材料を用いると、その光学的濃度上昇のため
に、磁気層側から入力できないことになる。従って、こ
のような記録方法を用いる場合には０．２ｇ／ボ以下の
量が好ましい。磁気記録材料を分散する素材としては、
たとえばセルロースエステル（特にセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオ
ネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースブチレート、セルロースアセテートブチレート）、
ゼラチン、ゼラチン誘導体等の水溶性ポリマー、及び従
来磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応
型樹脂およびこれらの混合物がある。上記樹脂のＴｇは一４０’Ｃ〜１５０℃、重量平均分子
量は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。磁
気材料を含む層を設ける方法は、磁気材料を全面に均一
に塗設する方法がある。さらに写真画像部と離れた位置
に帯状に塗置することがより好ましい。磁気材料を含む
複数の帯状の層間を埋める素材としては、磁気記録材料
を分散する素材と同しである方が好ましい。本発明に用いられる感材の支持体としては、特に限定さ
れないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき好ま
しいものとしては、セルロース誘導体（例えば、ジアセ
チル−トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−
、アセチルプロピオニル−アセテートなど）、ポリアミ
ド、米国特許第３．０２３，１０１号記載のポリカーボ
ネート、特公昭４Ｂ−４０４１４号などに記載のポリエ
ステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ１．
４−シクロへ牛サンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートなど）、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート、
ポリエーテルイミドなどであり、特に好ましいのはトリ
アセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートであ
る。得られた支持体の磁気記録層と反対側の面に、通常の表
面処理（薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、高周
波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー
処理、混酸処理、オゾン酸化処理など）をしたのち、あ
るいは、表面処理なしで下塗り層を設け、写真乳剤層を
塗設する。特に本発明で好ましいハロゲン化銀写真感光材料の代表
例としてカラーリハーサルフィルムとカラーネガフィル
ムをあげることができる。以下に一般用力う−ネガフイ
ルムを用いて説明する。／／／本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されてい
るようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１号、同６
２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２
−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同６２−６
３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５−３
４９３２号、同４９−１５４９５号明細書に記載されて
いる。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形ををするもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．　２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ［Ｌ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤製
造（［ｉｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ、１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１−ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ
、　　　１　９　　Ｇ　　７）　　Ｓダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕ［ｆ
ｉｎ、Ｐｈｏ

【ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍ−ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　
　１９６６）　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、１．、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｌ山＋ｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　　ｌＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　ｌ　　
９　６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ＋１ｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　［ｉｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第
１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮα１７６４３および同Ｎα１８７１Ｇに
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。里旗煎皿四１　化学増感剤２感度上昇剤ＲＤ１７６４３２３頁ＲＤ１８７１６６４８頁右欄同上４増白　　　剤２４頁色素画像安定剤硬　　膜　　剤バインダー可塑剤、潤滑剤２５頁２６頁２６頁２７頁６５１頁左欄同上６５０頁右欄また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｕｌｌ　７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された
特許に記載されている。イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２Ｇ、０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７６．７６
０号、米国特許箱３゜９７３．９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許箱４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９（ｉ号、同第４，２２８，２
３３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．
　７７２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同
第４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２
１．３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許箱
３．４４Ｇ、６２２号、同第４．３：１１３゜９９９号
、同第４，７５３，８７．１号、同第４゜４５１．５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４．　２５４．　２１２号、同第４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のも
のが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許箱４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許２．１．０２
，１３７号等に記載されている。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７（ｉ４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同１３０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９
６２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド
ックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ーＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，
３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプ
ラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、同２４２４Ｌ特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４゜５５３．４７７号等に記載のりガン
ト放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香
酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノー
ル類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、
炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度ＴＡが３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度１区は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ばニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｈｎｇ、　）、１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより測定でき、１％は発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この１区の膜厚に到達
するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ％は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ＣＬ１７６４３の２８〜２９頁、および同阻１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０号及
び同１５．１５９号記載のシッフ環基型化合物、同第１
３．９２４号記載されている。ブロンキング防止のために用いられる本発明のマット剤
は乳剤最外層でもバック最外層でもよい、両方に添加し
てもよい、マット剤粒径は１〜３μｍが好ましい、小さ
すぎるとブロッキング性が劣り、大きすぎると、磁気記
録と同じ側に塗設した場合磁気記録の入出力時にエラー
が起こりやすい、これらのマット剤は、特開昭６４−７
７０５２号、同６２−１４６４７号、特公昭４８−５９
６６号、同３９−１１５０１号、同４６−１７９６号、
同４７−１８００４号、同５５−３３７４７号、特開昭
５３−７２３１号、同６０−１５３７２２号などに記載
された球形、不定形の無機、有機のマット剤が好ましい
、又、本発明に使用されるマット剤の使用量は５〜２０
０■／ポが好ましく、より好ましくは１０〜１００■／
ボである。以下にマット剤の具体例を記すが、これに限定されるも
のではない。ＣＨ。一＋ＣＨｉ−Ｃ′＋−ｔｏｅ　　　　　平均粒径２．　
１μｍＣ００ＣＨｓＣＨ３Ｃ）１３（ＣＨｔ−Ｃ＋　＊ｓ　（ＣＨｔ−Ｃ辷。ＣＤ０ＣＲｊ　　　　Ｃ０ＯＨ平均粒径２゜７μｍ（ＣＨｘ−ＣＨｘ　　：Ｆ、１２゜４μｍ２゜５μｍ平均粒径２。４μｍＭ−８　　　シリカ（球形）　平均粒径２．４μｍＭ−
９　　　　　（不定形）　　　　２．３μｍマット剤の
添加量は、耐ブロッキング性のためには多い方が好まし
いが、ヘイズ上昇と粒状性やシャープネス等の写真性悪
化につながるや（実施例）以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。実施例−１）イ）支持体の作成以下に組成を示す２種類のドープ液（Ａ）（Ｂ）を作成
し、複合スリットダイを用いて（Ａ）が下層となるよう
に、（Ｂ）が帯状の磁性体層となるように、流延バンド
上に共流延を行った．帯状の磁性体層の穴埋めにはドー
プ（Ａ）を用いて、同時に共流延した．下層の厚みは１
１３μｍ、上層の厚みは２μｍであった。ト２３重量部トリフェニルフォスフ（Ｂ）ドープ乾燥後下記に示す処方（Ｃ）を乾燥厚み０
．２μｍになるように塗布した。処方（Ｃ）ジアセチルセルロース　　　　　　　１０１１部アセト
ン　　　　　　　　　　　５００メチレンクロライド　
　　　　　２００カチオン性ポリマーラテツクス（Ｘ）滑り剤（Ｙ）ＣＨｚ　　Ｎ　　　ＣＨｘ　　　ＣＱｅＣＨ。Ｙ　：　　（ｎ）Ｃ＋ＪｓｓＣＯＯＣａｏＨ０（ｎ）磁
気記録層の反対側の面に通常の下塗り処理をした後、特
開平１−４４３４５号実施例記載の試料１０１の乳則最
外保護層のみを変化させた乳剤層を塗布した。（乳剤層最外保護層組成）塗布量ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ／ポ界面活性
剤４０１ｇ／ポ界面活性剤Ｃ，Ｆ、、ＳＯ３に２０■／ボゼラチン増粘剤１０■／ボ ― ＳＯ，Ｎａ１０■／イジメチルシリコン　　　　　　　　　４０■／ボマツト
剤（Ａ）ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）／メタクリル酸
（ＭＡＡ）　−９／１（平均粒子サイズｘｕｍ）ｙ■／ｎ（マット剤（Ｂ）ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）／メタクリル
酸（ＭＡＡ）　−６／４（平均粒子サイズ５μｍ）２００■／ポマット剤（Ａ）は現像処理で不溶なマット剤であるが、
マット剤（Ｂ）は現像処理で溶ける。ｐ！！布量布量子
均粒子サイズＸを表１に示す。試料を３５ｍ幅の第１図に示すフォーマットの２４枚撮
りのフィルムに裁断加工した。試料の現像は以下の様に
行った。カラー現像　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　３分１５秒安　　　　定　　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。カラー現像液ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン＃　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウムヒドロキシルアミン硫！［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩水を加えて１、３ｇ２、４　ｇ４、５ｇ１、０１ｐＨ漂白液エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩臭化アンモニウム硝酸アンモニウム水を加えて１００゜１０゜１５０゜１０゜１゜ｐＨ６゜定着液エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩亜硫酸ナトリウムチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）重亜硫酸ナトリウム水を加えて４゜１７５゜１゜ｐＨ６゜０ｇ安定液ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．Ｏｄポリ
オキシエチレン−Ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０Ｐ現像処理後、カー
トリッジ本体内部にフィルムを巻き込んだ時の空隙率■
は０．ＩＯであった。またフィルムを巻き込む前に表１に示す雰囲気に２時間
放置し、平衡になったものを試料の先端が完全に第１図
カートリッジ本体３内部に入るように巻込んだ。（試料の評価）１）　耐ブロッキング性現像処理済みの試料をカートリッジ本体に収納した状態
で４０℃、１日の熱処理を行い、乳剤側とバンク側のブ
ロンキング性を評価した。ブロッキングのレヘルを○、
Δ、×の３段階で評価した。 ○以外は許容できない。２）　ヘイズ試料を未露光にて現像処理し、乾燥後の試料について測
定を行った。測定機器は、日本電色工業の濁度計を用い
た。ヘイズ度−（散乱光／全透過光）　ｘｌＯＯ（χ）ヘイ
ズ値が小さいほど透明性がよい、カラーネガ写真感光材
料に対しては３０％以下が好ましい。３）　粒状度（ＲＭＳ）通常の粒状度（ＲＭＳ）測定を行った。光量は青光域の
（カブリ＋１，０）を与える光量を用いた。数値が小さ
い程粒状性が良好なことを表わす。０．０３２以下であることが好ましい。表】かられかるように、現像処理後カートリッジ収納時
の写真フィルムの含水量が温度２５°Ｃ２相対湿度６０
％ＲＨでの平衡含水量よりも少なく、残存する７７ト剤
が平均粒径１〜３μｍ、５〜２ＯＯＵ／イである水準３
．９．１０．１２は、プロンキング、ヘイズ、ＲＭＳが
優れている。相対湿度が６０％ＲＨを越えた状態で平衡
となったフィルムはいずれもブロッキングしていること
がわかる。（発明の効果）本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理し、カー
トリッジに収納し保存する時、カートリッジ収納時の写
真フィルムの含水量が、温度２５℃、相対湿度６０％Ｒ
Ｈでの平衡含水量よりも少なく、かつ現像処理後に残存
するマット剤が、平均粒径ｌ〜３μｍ、５〜２００■／
ボであると、ブロッキング、ヘイズ、粒状性に優れたも
のであった。調湿条件フロツキヘイズＭＳ

【図面の簡単な説明】

第１図（Ａ）は小型パトローネのパトローネ胴体の断面
図であり、（Ｂ）は第１図へ〇方”向からみた図面であ
る。第２図はフィルムの反転現象が発生したときの図面
である。（符号の説明）１ニスブール２：フィルム３：カートリッジ本体４：遮光部材６：フイルム引出し口８：リブ２０：フィルムカートリッジ特許出願人　富士写真フィルム株式会社図面の浄書第１図（Ｂ）第２図手続補正書（自発）平成２年／７月事件の表示平成２年特願第２４５８０２号発明の名称ハロゲン化銀写真感光材料補正をする者事件との関係

Claims

【特許請求の範囲】

（１）現像処理後カートリッジに収納して保存するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、カートリッジ収納時の
写真フィルムの含水量が、温度２５℃、相対湿度６０％
ＲＨでの平衡含水量よりも少なく、かつ現像処理後に残
存するマット剤が、平均粒径１〜３μｍで、５〜２００
ｍｇ／ｍ＾２であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。
（２）写真感光材料が、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料である特許請求第１項記載の写真感光材料。
（３）写真感光材料が、強磁性体とバインダーから成る
磁気記録層を持つ特許請求第１項及び第２項記載の写真
感光材料。
（４）写真感光材料の支持体が、ポリエチレンテレフタ
レート又は、セルロースエステルフィルムである特許請
求第１項から第３項記載の写真感光材料。
（５）セルロースエステルフィルムがセルローストリア
セテートフィルムである特許請求第１項から第４項記載
の写真感光材料。
（６）現像処理後カートリッジに収納して保存する写真
感光材料において、スプール、該スプールに一端を係止
して該スプールにロール状に巻かれた支持体上に現像処
理された写真用フィルム及びカートリッジ本体から成り
、カートリッジ内部の空隙率Ｖ（以下に定義する）が０
．２５以下である特許請求第１項から第５項記載の写真
感光材料。Ｖ＝（Ｂ−Ａ）／ＢここでＡ＝（フィルムの巻断面積）＝（フィルムの厚さ
）×（フィルムの長さ）Ｂ＝（カートリッジ内部の断面積）＝（カートリッジ胴
体断面積）−（スプール断面積）