JPH09117679A - イオン交換樹脂塔の再生方法 - Google Patents
イオン交換樹脂塔の再生方法Info
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Abstract
用量を低減させる。 【解決手段】 イオン交換樹脂塔4に再生剤14を供給
してイオン交換樹脂塔4を再生するに際し、塔4の出口
8から流出する再生廃液のpHををpH計12で測定
し、再生剤のpHとほぼ等しくなったら再生剤14の供
給を停止すると共に、押し出し水18を塔4に供給し
て、塔4内の再生廃液を回収槽22に回収する。回収し
た再生廃液は次の再生時に再生剤として用いることがで
きる。
Description
糖、マルトース等の糖液の脱塩精製装置、純水製造装
置、あるいは各種排水から不純物イオンを除去するイオ
ン交換装置のアニオン交換樹脂塔、カチオン交換樹脂塔
等のイオン交換樹脂塔の再生方法に関する。
して、ショ糖液原料を順次強塩基性アニオン交換樹脂塔
及び弱酸性カチオン交換樹脂塔に通液処理するリバース
法や、ショ糖液原料を強塩基性アニオン交換樹脂塔に通
液処理した後、強塩基性アニオン交換樹脂と弱酸性カチ
オン交換樹脂とを充填した混床塔で処理する脱塩精製方
法(特開平2ー295499号)等がある。
イオン交換樹脂塔に通薬することによって行なわれる。
強塩基性アニオン交換樹脂塔は、0.2〜4規定の水酸
化ナトリウム溶液等のアルカリ剤を再生剤として用いて
再生する。また、弱酸性カチオン交換樹脂塔は、0.2
〜4規定の塩酸溶液等の酸剤を用いて再生する。通薬量
は充填されたイオン交換樹脂の有するイオン交換容量に
よって決定される。
たショ糖液中にアルカリや酸を含有していると、その後
の工程で着色、変質等を起こす。従って、イオン交換樹
脂塔に充填されたイオン交換樹脂の残存交換容量を正確
に予測し、その範囲内で脱塩処理をし、絶対にアルカリ
や酸を含有したショ糖液をイオン交換樹脂塔から流出さ
せないようにする必要がある。
濃度は原料によって変動すること、及び上記脱塩精製は
比較的高温で行なわれるので、脱塩精製を繰り返すと、
イオン交換樹脂のイオン交換容量が低下してくる等の問
題があるため、上記残存交換容量の正確な予測は極めて
困難である。
いては、使用する各イオン交換樹脂の交換容量全部を使
い切らずに、ある程度交換基を残存させた状態でショ糖
液の脱塩処理を中止し、イオン交換樹脂の再生処理を行
なうことが一般になされている。
なく確実に交換基を残存できる範囲内の一定のショ糖液
原料の処理量を予め設定し、その処理量に達すると交換
基の残存量に関係なく全交換容量を再生することのでき
る量の再生剤を用いて再生処理を行なうものである。
較的多量に残存しているので、その分だけ再生剤が余分
に必要になり、不経済である。
れている再生剤を回収し、次の再生時に再生剤として再
利用する方法がある。しかし、この再生剤の一定量をイ
オン交換樹脂塔に通液した後、再生廃液の一部を回収す
る方法は、イオン交換基の残存交換容量に相当する再生
剤を用いるものではないので、回収される再生廃液の性
状、即ち含有される不純物イオン濃度が不安定になる。
特に不純物イオン濃度が高い場合には、この回収した再
生廃液を再生剤として用いると、これらがイオン交換樹
脂に再吸着されてしまう問題がある。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、再生廃液のp
HをpH計を用いて測定し、この測定値に基づいて再生
剤の通薬量の制御を行なうことにより、上記問題が解決
できることを見出して本発明を完成するに至ったもので
ある。従って、その目的とするところは、イオン交換樹
脂塔の再生においてイオン交換樹脂の残存イオン交換容
量に応じた再生剤量の使用と、不純物含有量の少ない再
生廃液を再生剤として安定して回収することのできるイ
オン交換樹脂塔の再生方法を提供することにある。
に、本発明はイオン交換樹脂塔入口に酸再生剤又はアル
カリ再生剤を供給すると共にイオン交換樹脂塔出口から
再生廃液を取り出すことによりイオン交換樹脂塔の再生
を行なうイオン交換樹脂塔の再生方法において、再生剤
をイオン交換樹脂塔入口に供給すると共にその出口から
再生廃液を取り出しながら再生廃液のpHを測定し、再
生剤のpHを基準としてその所定範囲に再生廃液のpH
が到達したら再生剤の供給を停止することを特徴とする
イオン交換樹脂塔の再生方法、及びイオン交換樹脂塔入
口に酸再生剤又はアルカリ再生剤を供給すると共にイオ
ン交換樹脂塔出口から再生廃液を取り出すことによりイ
オン交換樹脂塔の再生をおこなうイオン交換樹脂塔の再
生方法において、再生剤をイオン交換樹脂塔入口に供給
すると共にその出口から再生廃液を取り出しながら再生
廃液のpHを測定し、再生剤のpHを基準としてその所
定範囲に再生廃液のpHが到達したら再生剤の供給を停
止し、次いでイオン交換樹脂塔に押し出し水を供給する
ことにより再生剤をイオン交換樹脂塔から回収すること
を特徴とするイオン交換樹脂塔の再生方法を提案するも
ので、イオン交換樹脂塔が糖液の脱塩精製に用いられる
ものであることを含む。
細に説明する。
を強塩基性アニオン交換樹脂塔、次いで弱酸性カチオン
交換樹脂塔によって脱塩精製するリバース法における強
塩基性アニオン交換樹脂塔または弱酸性カチオン交換樹
脂塔の再生、及び/又は再生廃液の回収、ショ糖液を
強塩基性アニオン交換樹脂塔、次いで強塩基性アニオン
交換樹脂と弱酸性カチオン交換樹脂とを充填した混床塔
によって脱塩精製する方法における強塩基性アニオン交
換樹脂塔の再生、及び/又は再生廃液の回収、ブドウ
糖を強酸性カチオン交換樹脂塔及び強塩基性アニオン交
換樹脂塔の順に通液して処理した後、強酸性カチオン交
換樹脂と強塩基性アニオン交換樹脂との混床塔に通液し
て脱塩精製する方法における強酸性カチオン交換樹脂塔
及び強塩基性アニオン交換樹脂塔の再生、及び/又は再
生廃液の回収、市水、工業用水等の原水を強酸性カチ
オン交換樹脂塔、次いで強塩基性アニオン交換樹脂塔に
よって処理して純水を得る純水製造装置における強酸性
カチオン交換樹脂塔及び強塩基性アニオン交換樹脂塔の
再生、及び/又は再生廃液の回収、各種排水から不純
物イオンを除去して回収水を得る装置のカチオン交換樹
脂塔あるいはアニオン交換樹脂塔の再生、及び/又は再
生廃液の回収に利用できるが、それ程厳密な再生を必要
としないという点で、特に糖液の脱塩精製装置のイオン
交換樹脂塔の再生、及び/又は再生廃液の回収に好適で
ある。
液して脱塩精製した後のイオン交換樹脂塔の再生に際
し、イオン交換樹脂塔の入口に酸再生剤、又はアルカリ
再生剤を供給してイオン交換樹脂を再生すると共に、イ
オン交換樹脂塔出口から流出する再生廃液のpHを測定
し、その測定値に基づいて再生剤の回収、及び通薬量を
制御することで、再生に用いる再生剤量を適切なものと
し、また未使用の再生剤に近い組成の、即ち不純物含有
量の少ない再生廃液を回収し、再利用するものである。
液脱塩精製装置のイオン交換樹脂塔の構成例を示すもの
である。
イオン交換樹脂塔4の入口6からイオン交換樹脂塔4に
送られ、この中に充填されたイオン交換樹脂によって脱
塩精製された後、イオン交換樹脂塔出口8、パイプ10
を通って取り出される。
供給は停止され、再生工程に入る。
交換樹脂塔4に供給される。
ン交換樹脂が強塩基性アニオン交換樹脂や弱塩基性アニ
オン交換樹脂の場合は、再生剤は0.2〜4規定の水酸
化ナトリウム等のアルカリ剤が使用される。出口8を通
って取り出された再生廃液はpH計12に送られ、ここ
でそのpHが測定された後、後述する所定のpHになる
まで排出パイプ16を通って外部に放出される。
即ち、再生剤の通薬初期には、イオン交換樹脂に吸着さ
れた塩化物イオンや硫酸イオン等の陰イオンが脱着され
るため、再生廃液のpHは再生剤のpHと比べて小さい
(低い)値を示す。しかし、再生が進むにつれて脱着さ
れる陰イオン量が少なくなるので、徐々に再生剤のpH
に近づく。再生廃液のpHが再生剤のpHと同じになる
ということは、その時の再生廃液には前記陰イオンがほ
とんど、或いは全く存在しないことを意味するから、そ
れ以降に取り出される再生廃液は次の再生工程に再生剤
として再利用することができる。
再生剤のpHを基準としてその所定範囲に到達したら、
つまり再生廃液のpHが再生剤のpHとほぼ同じになっ
たら、再生剤14の通薬を停止し、押し出し工程に入
る。上記所定範囲は再生剤のpHの値を基準としてその
値の±0.2とすることが好ましい。
イオン交換樹脂塔4の入口6に供給される。これにより
イオン交換樹脂塔4内に残留する再生剤が出口8から押
し出され、pH計12、回収パイプ20を通って回収槽
22に回収される。これらの操作は制御装置24の指示
で自動的に制御される。なお、26はバルブである。
廃液のpHが再生剤のpHとほぼ同一(例えば再生剤の
pH−0.2)になった時点で通薬を終了して押し出し
工程に入り、イオン交換樹脂塔に押し出し水を供給して
再生剤を回収する。回収の際にも押し出し水のpHを測
定し、再生剤の濃度の高い部分、つまり再生剤のpHー
0.5以上のpHの部分のみを回収する等の方法が好ま
しい。
の再生工程の初期の再生剤として用い、その後未使用の
新しい再生剤でそれ以後のイオン交換樹脂の再生をする
と良い。
同じになった時点以降に流出する再生廃液を回収して再
利用するように説明したが、本発明はこれに限定され
ず、再生廃液を回収せずに廃棄する場合も含む。
ン交換樹脂が強酸性カチオン交換樹脂や弱酸性カチオン
交換樹脂の場合は、再生剤は0.2〜4規定の塩酸等の
酸剤が使用される。出口8を通って取り出される再生廃
液のpH変化は以下のものである。即ち、再生剤の通薬
初期には、イオン交換樹脂に吸着されているナトリウム
イオン、カルシウムイオン等が脱着されている状態が続
くため、再生廃液のpHは再生剤のpHよりも大きい値
を示す。その後、弱酸性カチオン交換樹脂の再生が進む
と脱着されるイオン量が少なくなるため、再生廃液のp
Hは急激に再生剤のpHに近づく。前述のように、再生
剤のpHとほぼ同じpHの再生廃液中にはほとんどナト
リウム、カルシウム等の不純物イオンを含んでいないの
で、このものは再生剤として再利用できるものである。
廃液のpHが再生剤のpHとほぼ同一(例えば再生剤の
pH+0.2)になった時点で通薬を終了して押し出し
工程に入り、イオン交換樹脂塔に押し出し水を供給して
再生剤を回収する。回収の際にも押し出し水のpHを測
定し、再生剤の濃度の高い部分、つまり再生剤のpH+
0.5以下のpHの部分のみを回収する等の方法が好ま
しい。
の再生工程の初期の再生剤として用い、その後未使用の
新しい再生剤でそれ以後のイオン交換樹脂の再生をする
ことが好ましい。
バーライト(登録商標)IRA−900,IRA−41
1S,XT−5007,ダイヤイオン(登録商標)PA
−312等が例示でき、また弱塩基性アニオン交換樹脂
としてはアンバーライトIRA−68,IRA−93,
IRA−94等が例示できる。弱酸性カチオン交換樹脂
としては、アンバーライトIRC−50,ダイヤイオン
WK−11等が例示でき、また強酸性カチオン交換樹脂
としてはアンバーライトIR−120B,IR−124
等が例示できる。
だけを制御する場合、あるいは再生剤の回収工程だけを
制御する場合も含む。
イオン交換樹脂塔を用いて、以下に示す脱塩試験を行な
った。
ニオン交換樹脂(アンバーライトIRA−402BL)
を50ml充填した。
件は、50℃、200ml/hrの流量で2000ml
を脱塩する操作とした。
1が100mg−CaCO3/lで、参考例2が500
mg−CaCO3/lであった。
ようにして行なった。即ち、1NのNaOH(pH=1
4)125ml(2.5 l/l−R)を下降流で強塩
基性アニオン交換樹脂を充填したイオン交換樹脂塔4に
通液しながら、再生廃液のpHをpH計12で測定し
た。この時の再生剤、及びそれに続く押し出し水の通薬
量と再生廃液のpHとの関係を図2に示した。なお、押
し出し水は純水を用いた。
量が異なるため、強塩基性アニオン交換樹脂の残存交換
容量が異なる。このため、図2に示すように再生廃液の
pHの変化の様子が異なるものとなった。
/l−Rの時に、また参考例2の場合は通薬量1.5
l/l−Rの時にそれぞれ再生廃液のpHが約13.8
に達し、この時点でアニオン交換樹脂の再生はほぼ終了
し、最初の状態に復帰したと判断することができる。
で再生工程を行なっていたが、図2の結果からみて、上
記のように再生剤の通薬量を参考例1では1 l/l−
R、参考例2では1.5 l/l−Rに削減することが
可能であることがわかる。更にpHが13.8に達した
時点以降の再生廃液を回収してこれを再生剤として再使
用することにより、新品の再生剤の使用量を大幅に減少
させることができる。
ニオン交換樹脂(アンバーライトIRA−402BL)
で処理したショ糖液(原液:Bx50)を、H型弱酸性
カチオン交換樹脂(アンバーライトIRC−76)50
mlを充填した50℃の弱酸性カチオン交換樹脂塔で処
理した。脱塩処理は、流量400ml/hrで、400
0mlの処理量とした。イオン交換樹脂塔の装置構成は
図1に示したものであった。
合が500mg−CaCO3/lで、参考例4の場合が
1000mg−CaCO3/lであった。
再生剤として1NーHCl(pH=0)を200ml
(4 l/l−R)通薬し、弱酸性カチオン交換樹脂塔
の再生を行ない、再生廃液のpHをpH計12で測定し
た。この時の再生剤及びそれに続く押し出し水の通薬量
と再生廃液のpHとの関係を図3に示した。
3)、及び2.7(参考例4)の時に再生廃液のpHが
約0.2に達し、この時点でカチオン交換樹脂の再生は
ほぼ終了し、最初の状態に復帰したと判断することがで
きる。押し出し水は純水を用いた。
再生工程を行なっていたが、図3の結果からみて再生剤
の通薬量を参考例3では1.6 l/l−Rに、また参
考例4では2.7 l/l−Rにそれぞれ低減すること
が可能であることがわかる。更に、pHが0.2に達し
た時点以降の再生廃液の回収を行なうことにより、これ
を再生剤として再使用できるので、新品の再生剤の使用
量を大幅に削減できる。
成のアニオン交換樹脂塔とカチオン交換樹脂塔とを用意
し、以下に示すように本発明を実施した。即ち、OH型
強塩基性アニオン交換樹脂(アンバーライトIRA−4
02BL)50mlを充填したアニオン交換樹脂塔と、
H型弱酸性カチオン交換樹脂(アンバーライトIRC−
76)25mlを充填したカチオン交換樹脂塔とに、シ
ョ糖液(原液:Bx50)をこの順に通液し、脱塩処理
した。1サイクルの処理は、流量200ml/hrで、
処理量2000mlとした。
量は、それぞれ500mg−CaCO3/lであった。
樹脂塔に再生剤として1N−NaOH(pH=14)を
通液し、また弱酸性カチオン交換樹脂塔に再生剤として
1NーHCl(pH=0)を通薬し、強塩基性アニオン
交換樹脂塔、及び弱酸性カチオン交換樹脂塔の再生を行
なった。アニオン交換樹脂塔の場合は、再生剤を80m
l(1.6 l/l−R)通薬した時点で再生廃液のp
Hが13.8に達したので再生剤の通薬を停止し、押し
出し工程を開始した。
剤を70ml(2.8 l/l−R)通薬した時点で再
生廃液のpHが0.2に達したので再生剤の通薬を停止
し、押し出し工程を開始した。
樹脂塔及びカチオン交換樹脂塔に純水を通水して常法に
より洗浄を行なった。
lを再び通液して脱塩処理を行なったところ、電気伝導
率3.0μS/cm以下の処理糖液を安定して得ること
ができた。
生剤使用量(即ち、アニオン交換樹脂塔の場合は2.5
l/l−R、カチオン交換樹脂塔の場合は4.0 l
/l−R)に比べて著しく少ないものであり、従って本
発明により再生剤の使用量を従来より大幅に削減できる
ことがわかる。
開始後の再生廃液を回収することにより、不純物含有量
の少ない再生廃液を得ることができ、これを次回の再生
工程において再生剤として再利用することにより、その
分新しい再生剤の使用量を削減できることは言うまでも
ないことである。
塔の再生工程で排出される再生廃液のpHを測定し、使
用する再生剤量を適切な量に制御することで、再生に用
いる再生剤量を削減することができる。更に、品質的に
ほとんど未使用の再生剤に等しい再生廃液を回収し、再
利用することができる。これにより、1サイクル当たり
の再生剤使用量を大幅に低減させることができる。
換樹脂塔の一例を示すフロー図である。
出口のpHと再生剤及びそれに続く押し出し水の通薬量
との関係の一例を示すグラフである。
口のpHと再生剤及びそれに続く押し出し水の通薬量と
の関係の他の例を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項1】 イオン交換樹脂塔入口に酸再生剤又はア
ルカリ再生剤を供給すると共にイオン交換樹脂塔出口か
ら再生廃液を取り出すことによりイオン交換樹脂塔の再
生を行なうイオン交換樹脂塔の再生方法において、再生
剤をイオン交換樹脂塔入口に供給すると共にその出口か
ら再生廃液を取り出しながら再生廃液のpHを測定し、
再生剤のpHを基準としてその所定範囲に再生廃液のp
Hが到達したら再生剤の供給を停止することを特徴とす
るイオン交換樹脂塔の再生方法。 - 【請求項2】 イオン交換樹脂塔入口に酸再生剤又はア
ルカリ再生剤を供給すると共にイオン交換樹脂塔出口か
ら再生廃液を取り出すことによりイオン交換樹脂塔の再
生をおこなうイオン交換樹脂塔の再生方法において、再
生剤をイオン交換樹脂塔入口に供給すると共にその出口
から再生廃液を取り出しながら再生廃液のpHを測定
し、再生剤のpHを基準としてその所定範囲に再生廃液
のpHが到達したら再生剤の供給を停止し、次いでイオ
ン交換樹脂塔に押し出し水を供給することにより再生剤
をイオン交換樹脂塔から回収することを特徴とするイオ
ン交換樹脂塔の再生方法。 - 【請求項3】 イオン交換樹脂塔が糖液の脱塩精製に用
いられるものである請求項1又は2に記載のイオン交換
樹脂塔の再生方法。
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