JPH09118706A - 光重合性組成物の硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 近赤外光および紫外光の両方に感度を有する
光重合性組成物を用いて、露光工程の簡略化および機械
の縮小化を図る。 【解決手段】 近赤外光および紫外光もしくは可視光の
両方に対して感度を有する光重合性組成物に、近赤外光
および紫外光もしくは可視光の２つの光源を同時または
遂次的に照射することにより、該光重合性組成物を硬化
する方法において、光源として前記２つの光源ではな
く、水銀およびアルカリ金属を含有するメタルハライド
ランプを用いることを特徴とする光重合性組成物の硬化
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は近赤外光および紫外
光もしくは可視光の両方に対して感度を有する光重合性
組成物の硬化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】光重合は塗膜の硬化、フォトレジスト、
刷版材など多方面にわたって利用されている。塗膜を硬
化する場合、塗料中に顔料などの添加剤が含まれている
と、紫外光や可視光といった波長域の短い光はそれらに
吸収されてしまい、塗膜内部まで硬化することはむずか
しかった。したがって紫外域に感度を有する硬化性組成
物は、十分な硬化がむずかしかった。

【０００３】最近では、近赤外光により重合が可能とな
る開始剤の開発が行なわれており、特開昭６４−７２１
５０号公報などでは、近赤外領域に感光性を有する有機
カチオン性色素化合物と有機ホウ素化合物の塩を用いた
光重合開始剤やシアニン系色素、s−トリアジン化合
物、有機ホウ素塩よりなる三成分系で、近赤外光による
重合開始するものも報告されている。しかしながら、近
赤外光での硬化には、長時間を要したり、窒素雰囲気や
フィルム張りでの照射が必要など、実用面でまた問題が
あった。

【０００４】また、近赤外域と紫外域の両方に感光性を
有する光重合性組成物も報告されているが(特開昭５８
−２９８０３号公報)、この場合通常近赤外光を発する
光源と紫外光を発する光源との２つの光源を同時もしく
は遂次的に照射することにより硬化することが必要であ
り、設備の複雑化および工程の複雑化につながる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な、近赤外と紫外光または可視光の両方に感度を有する
光重合性組成物について、たった一つの光源で露光を短
時間でかつ簡単に行うことを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は近赤
外光および紫外光または可視光の両方に対して感度を有
する光重合性組成物に、近赤外光および紫外光もしくは
可視光の２つの光源を同時または遂次的に照射すること
により、該光重合性組成物を硬化する方法において、光
源として前記２つの光源ではなく、水銀およびアルカリ
金属を含有するメタルハライドランプを用いることを特
徴とする光重合性組成物の硬化方法を提供する。

【０００７】本明細書中において、近赤外光とは波長７
００〜１０００nmの光を言う。また紫外光とは波長２０
０〜４００nmの光を言う。可視光とは波長４００〜７０
０nmの光を言う。

【０００８】本発明では上記近赤外光および紫外光の両
方、または近赤外光および可視光の両方に対して感度を
有する光重合性組成物を用いる。このような光重合性組
成物はすでに知られている(例えば、特開昭６４−７２
１５０号公報)。より具体的には近赤外域と紫外域もし
くは可視光の光に対して感度を示す開始剤、該開始剤の
作用により付加重合を起こすモノマーおよび必要に応じ
てその他の添加剤または樹脂を含有する。近赤外光に感
度を有する開始剤は例えば近赤外域吸収性カチオン染料
の塩、近赤外域吸収カチオン性染料とアンモニウム塩の
組み合わせ、近赤外域吸収性カチオン染料とトリアジン
化合物とアンモニウム塩の組み合わせなどが挙げられ
る。また紫外域に感度を示す開始剤としてはアセトフェ
ノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサン
ソン系などが挙げられる。更に、可視光域に感度を示す
開始剤としては有機過酸化物とクロロフィルとの組合
せ；有機過酸化物とエオシンＧとの組合せ；有機過酸化
物とリボフラビンとの組合せ；有機過酸化物とメチレン
ブルーとの組合せ；有機過酸化物と(チオ)ピリリウム塩
との組合せ；有機過酸化物とメロシアニンとの組合せ；
有機過酸化物とキノリンとの組合せ；有機過酸化物とス
チリルキノンとの組合せ；有機過酸化物と(チオ)キサン
テン系色素との組合せ；有機過酸化物とリボフラビンテ
トラブチレートとの組合せ；有機過酸化物と(ケト)クマ
リン系色素との組合せ；有機過酸化物とＮ−フェニルグ
リシンとチオキサンテン系色素との組合せ；ジフェニル
ヨードニウム塩とメロシアニン色素との組合せ；ジフェ
ニルヨードニウム塩とローダニン誘導体ポリマーとの組
合せ；ジフェニルヨードニウム塩とケトクマリン系色素
との組合せ；ジフェニルヨードニウム塩とテトラフェニ
ルポルフィリン系色素との組合せ；ジフェニルヨードニ
ウム塩とテトラベンゾポルフィリンとの組合せ；ジフェ
ニルヨードニウム塩とスピロピランとの組合せ；ジフェ
ニルヨードニウム塩とＮ−フェニルグリシンとチオキサ
ンテン系色素との組合せ；ジフェニルヨードニウム塩と
Ｎ−フェニルグリシンとメロシアニン系色素との組合
せ；シアニン系色素、シアニン系色素のアルキルほう酸
塩、ローダミン系色素のアルキルほう酸塩、メチレンブ
ルー系色素のアルキルほう酸塩、鉄アレーン錯体、鉄ア
レーン錯体とケトクマリン系色素との組合せ；鉄アレー
ン錯体とチオキサンテン系色素との組合せ；フッ素置換
チタノセン、ビスイミダゾールとアリーリリデンアリー
ルケトンとの組合せ；ビスイミダゾールとケトクマリン
系色素との組合せ；Ｎ−フェニルグリシンとケトクマリ
ン系色素との組合せ；Ｎ−フェニルグリシンと(チオ)キ
サンテン系色素との組合せ；トリス(トリクロロメチル)
−ｓ−トリアジン誘導体、トリス(トリクロロメチル)−
ｓ−トリアジン誘導体とメロシアニン系色素との組合
せ；トリス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン誘導体
とケトクマリン系色素との組合せ；トリス(トリクロロ
メチル)−ｓ−トリアジン誘導体とチオピリリウム塩と
の組合せ；トリス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン
誘導体とチオキサンテン系色素との組合せ；アミノ安息
香酸エステルとリボフラビンテトラブチレートとの組合
せ；２−メルカプトベンゾイミダゾールとチオピリリウ
ム塩との組合せが挙げられる。光重合開始剤の作用によ
り重合するモノマー類は、一般にこのような光硬化性組
成物に用いられているエチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物が挙げられる。

【０００９】具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸およびマレイン酸のような不飽和カルボン
酸；エチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、１,
２−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールおよびジペンタエリスリトールのような
ポリヒドロキシ化合物と上記不飽和カルボン酸とのエス
テル；トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、エピクロル
ヒドリンと２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパンとの反応物およびフタル酸のジグリシジルエステ
ルのようなエポキシドと上記不飽和カルボン酸との付加
反応物;アクリルアミド、エチレンビスアクリルアミ
ド、エチレンビスメタクリルアミド、ヘキサメチレンビ
スアクリルアミドおよびヘキサメチレンビスメタクリル
アミドのようなアクリルアミド類およびメタクリルアミ
ド類が挙げられる。硬化性の観点からアクリル酸エステ
ル類またはメタクリル酸エステル類が好ましい。

【００１０】また、ポリエステルポリオール(例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１,
３−ブチレングリコールのようなジオール成分と、フタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸およびヘキサヒドロフタル
酸のような二塩基酸またはその無水物のような酸成分と
から得られる)とポリイソシアネート(例えば、トリレン
ジイソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートおよびヘキサメ
チレンジイソシアネートなど)とヒドロキシル基含有(メ
タ)アクリレート(例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレートおよび２−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレートなど)とを反応させて得られるポリウレタン(メ
タ)アクリレート；ビスフェノール型エポキシ樹脂(例え
ば、油化シェル化学製エピコート８２８、エピコート１
００１、エピコート１００４およびエピコート８０７な
ど)と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られるビスフ
ェノール型エポキシアクリレート；ノボラック型エポキ
シ樹脂(例えば、油化シェル化学製エピコート１５２お
よびエピコート１５４)と(メタ)アクリル酸とを反応さ
せて得られるノボラック型エポキシアクリレートなども
好適に用いうる。

【００１１】上記光重合性組成物は必要に応じて溶媒、
顔料、染料、高分子結合剤、熱重合禁止剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤および可塑剤のような通常
の添加剤と併用することができる。

【００１２】本発明の方法に好適に用いられる近赤外域
および紫外域の両方に光重合性を有する組成物は、より
具体的には近赤外吸収シアニン系色素、s−トリアジン
化合物、有機ホウ素塩およびエチレン性不飽和化合物を
含む組成物である。近赤外域および可視域の両方に光重
合性を有する組成物は、より具体的には近赤外吸収シア
ニン系色素、s−トリアジン化合物、クマリン系色素、
ジアリールヨードニウム塩およびエチレン性不飽和化合
物を含む組成物である。

【００１３】近赤外吸収シアニン系色素は６００〜１１
００nmに吸収ピークを有する増感色素として当業者に知
られているものであれば特に限定されないが、好ましく
は、式

【００１４】

【化１】

【００１５】［式中、環Ａおよび環Ｂは独立してベンゼ
ン環またはナフタレン環であり、nは２〜５の整数であ
り、Ｘ^-はＣl^-、Ｂr^-、Ｉ^-、ＣlＯ₄ ^-、ＯＨ^-、カルボン
酸アニオン、硫酸水素アニオンまたは有機ホウ素アニオ
ンであり、Ｙ¹およびＹ²は独立して硫黄原子、酸素原
子、エチレン基、ジメチルメチレン基またはセレン原子
であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴は独立して水素原子、塩素原子、炭素
数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、炭素数１
〜１０、好ましくは１〜４のハロアルキル基、エチレニ
ル基、スチリル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜４
のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、炭素数７〜
１６、好ましくは７〜１０のアルキルフェニル基、ヒド
ロキシフェニル基、ハロフェニル基、ニトロフェニル
基、アミノフェニル基、ニトロ基、アミノ基または水酸
基であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は炭素数１〜１０、好ましくは
１〜４のアルキル基である。］で表される化合物であ
る。

【００１６】本発明に特に好ましく用いうるシアニン系
色素は具体的には、３,３'−ジエチル−２,２'−チアジ
カルボシアニンアイオダイド、３,３'−ジエチル−２,
２'−チアトリカルボシアニンアイオダイド、３,３'−
ジエチル−２,２'−チアトリカルボシアニンブロマイ
ド、３,３'−ジエチル−６,６'−ジメトキシ−２,２'−
チアトリカルボシアニンアイオダイド、３,３'−ジエチ
ル−５,５',６,６'−テトラメチル−２,２'−チアトリ
カルボシアニンアイオダイド、３,３'−ジエチル−２,
２'−オキサトリカルボシアニンアイオダイド、３,３'
−ジエチル−２,２'−チアジカルボシアニンブロマイ
ド、３,３'−ジエチル−２,２'−チアテトラカルボシア
ニンアイオダイド、３,３'−ジエチル−２,２'−チアペ
ンタカルボシアニンアイオダイド、３,３'−ジブチル−
２,２'−チアトリカルボシアニンアイオダイド、３,３'
−ジエチル−２,２'−(４,５,４',５'−ジベンゾ)チア
ジカルボシアニンアイオダイド、３,３'−ジエチル−
２,２'−(４,５,４',５'−ジベンゾ)チアトリカルボシ
アニンアイオダイド、３,３'−ジエチル−２,２'−オキ
サジカルボシアニンアイオダイド、３,３'−ジエチル−
２,２'−オキサトリカルボシアニンアイオダイド、１,
３,３,１',３',３'−ヘキサメチルインドトリカルボキ
シアニンアイオダイド、１,３,３,１',３',３'−ヘキサ
メチルインドトリカルボキシアニンパークロレイトおよ
び１,３,３,１',３',３'−ヘキサメチル−２,２'−(４,
５,４',５'−ジベンゾ)インドトリカルボシアニンイン
ドヘキサカルボシアニンアイオダイド等が挙げられる。

【００１７】シアニン系色素はエチレン性不飽和化合物
１００重量部に対して０.０１〜５重量部、好ましくは
０.１〜１重量部の量で本発明の近赤外光重合性組成物
中に含有される。シアニン系色素の量が０.０１重量部
を下回ると硬化が不十分となり、５重量部を上回ると下
層部の硬化が困難となる。

【００１８】Ｓ−トリアジン化合物は、水素原子の少な
くとも１つが塩素原子または臭素原子で置換されたメチ
ル基を少なくとも１つ有するものが好ましい。式

【００１９】

【化２】

【００２０】［式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、Ｒ⁷〜Ｒ⁹
の少なくとも１つはトリクロロメチル基であるという条
件で、独立してトリクロロメチル基、炭素数１〜１０、
好ましくは１〜４の置換基を有していてもよいアルキル
基、炭素数６〜１５、好ましくは６〜１０のアリール
基、炭素数７〜２５、好ましくは７〜１４のアラルキル
基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜４のアルコキシ
基、炭素数２〜１５、好ましくは２〜１０のアルケニル
基、ピペリジノ基、ピペロニル基、アミノ基、炭素数２
〜２０、好ましくは２〜８のジアルキルアミノ基、チオ
ール基または炭素数１〜１０、好ましくは１〜４のアル
キルチオ基である。］で示されるような、少なくとも１
つのトリクロロメチル基がＳ−トリアジン骨格の炭素原
子に結合しているＳ−トリアジン化合物が特に好まし
い。

【００２１】本発明に特に好ましく用いうるＳ−トリア
ジンは具体的には、２,４,６−トリス(トリクロロメチ
ル)−Ｓ−トリアジン、２−メチル−４,６−ビス(トリ
クロロメチル)−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４,６
−ビス(トリクロロメチル)−Ｓ−トリアジン、２−フェ
ニル−４,６−ビス(トリクロロメチル)−Ｓ−トリアジ
ン、２−(p−メトキシフェニル)−４,６−ビス(トリク
ロロメチル)−Ｓ−トリアジン、２−(４−メチルチオフ
ェニル)−４,６−ビス(トリクロロメチル)−Ｓ−トリア
ジン、２−(p−クロロフェニル)−４,６−ビス(トリク
ロロメチル)−Ｓ−トリアジン、２−(４−メトキシナフ
チル)−４,６−ビス(トリクロロメチル)−Ｓ−トリアジ
ン、２−ピペロニル−４,６−ビス(トリクロロメチル)
−Ｓ−トリアジン、２−ピペリジノ−４,６−ビス(トリ
クロロメチル)−Ｓ−トリアジン、２−スチリル−４,６
−ビス(トリクロロメチル)−Ｓ−トリアジン、２−(p−
メトキシスチリル)−４,６−ビス(トリクロロメチル)−
Ｓ−トリアジン、２−(３,４−ジメトキシスチリル)−
４,６−ビス(トリクロロメチル)−Ｓ−トリアジン、２
−(p−ジメチルアミノスチリル)−４,６−ビス(トリク
ロロメチル)−Ｓ−トリアジンが挙げられる。感光性の
点で特に好ましいのは２,４,６−トリス(トリクロロメ
チル)−１,３,５−トリアジンである。

【００２２】Ｓ−トリアジン化合物はエチレン性不飽和
化合物１００重量部に対して０.１〜２０重量部、好ま
しくは１〜１０重量部の量で本発明の近赤外光重合性組
成物中に含有される。Ｓ−トリアジン化合物の量が０.
１重量部を下回ると硬化が不十分となり、２０重量部を
上回ると硬化物の耐溶剤性等が低下する。

【００２３】本発明に用い得る有機ホウ素塩は、式

【００２４】

【化３】

【００２５】［式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は独
立して水素原子、炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の
アルキル基、炭素数６〜１５、好ましくは６〜１０のア
リール基、炭素数２〜１０、好ましくは２〜５のアルカ
リール基、アリル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜
４のアラルキル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜４
のアルケニル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の
アルキニル基またはシリル基であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶
およびＲ¹⁷は、そのうち少なくとも１つはアルキル基で
あるという条件で、独立して炭素数１〜１０、好ましく
は１〜４のアルキル基、炭素数６〜１５、好ましくは６
〜１０のアリール基、炭素数２〜１０、好ましくは２〜
５のアルカリール基、アリル基、炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜４のアラルキル基、炭素数１〜１０、好まし
くは１〜４のアルケニル基または炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜４のアルキニル基である。］で示される有機
ホウ素の４級アンモニウム塩である。

【００２６】本発明に特に好ましく用いうる有機ホウ素
塩の具体例には、テトラメチルアンモニウムトリフェニ
ルn−ブチルボレート、テトラメチルアンモニウムトリ
フェニルn−オクチルボレート、テトラエチルアンモニ
ウムトリフェニルn−ブチルボレート、アンモニウムト
リフェニルn−ブチルボレート、テトラメチルアンモニ
ウムトリアニシルn−ブチルボレート、テトラメチルア
ンモニウムテトラフェニルボレートおよびテトラエチル
アンモニウムジフェニルジn−ブチルボレートが挙げら
れる。

【００２７】有機ホウ素塩はエチレン性不飽和化合物１
００重量部に対して０.１〜２０重量部、好ましくは１
〜１０重量部の量で本発明の近赤外光重合性組成物中に
含有される。有機ホウ素塩の量が０.１重量部を下回る
と硬化が不十分となり、２０重量部を上回ると硬化物の
耐溶剤性等が低下する。

【００２８】上記組成物を基材上に塗布する方法は、上
記組成物の混合組成物をロールコーター、フローコータ
ー、スプレー塗装などの通常の方法により基材上に塗布
する。塗布後必要に溶剤を含む場合には必要に応じてプ
レヒートしてもよい。基材として適当なものの例として
は鋼板、スレート板、プラスチック板等が挙げられる
が、特にこれらに限定されるものではない。

【００２９】本発明では従来用いていた近赤外光光源お
よび紫外光光源または可視光光源の２つの光源ではな
く、水銀およびアルカリ金属を含有する１つのメタルハ
ライドランプを用いる。上記金属のうち水銀は紫外光に
発光スペクトルを有する物質であり、アルカリ金属は近
赤外光に発光スペクトルを有する物質である。アルカリ
金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウムおよびセシウムが挙げられるが、カリウム、ルビ
ジウムおよびセシウムが特に好ましい。本発明に特に好
ましい光源は、両端に電極を配した石英製放電管内に所
定の電圧を維持するための水銀および始動ガスとしての
アルゴンならびにカリウム、ルビジウムまたはセシウム
のヨウ化物を封入したものが好適に用いられる。

【００３０】本発明の方法によれば、上記近赤外光およ
び紫外光または可視光に対し感度を示す光重合性化合物
を基材上に塗布したものに、特定のメタルハライドラン
プを用いて露光すれば、１つの光源で１回だけ露光する
ことにより、十分な硬化度を有するものが得られる。

【００３１】

【発明の効果】したがって、本発明の方法によれば、従
来の方法よりもその工程が簡略化し、しかも装置も小さ
くなる。

【００３２】

【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。本発明はこれら実施例に限定するものと解してはな
らない。

【００３３】以下に示す実施例では、開始系には、シア
ニン色素として３,３'−ジエチル−２,２'−チアトリカ
ルボシアニンアイオダイド(イーストマンコダック(株)
製)０.０２重量部を、トリアジン化合物として２,４,６
−トリス(トリクロロメチル)−１,３,５−トリアジン
(みどり化学(株)製)１.４重量部を、有機ホウ素塩とし
てテトラメチルアンモニウムn−ブチルトリフェニルボ
レート(日本感光色素(株)製)１重量部もしくはＮＫ−３
９６５(日本感光色素(株)製)０.３５重量部、ダロキュ
アー１１７３ ２重量部(チバガイギー社製)を用いた。

【００３４】エチレン性不飽和二重結合を有する化合物
として日本ペイント(株)製ウレタンアクリレート「ＵＶ
Ｒ−２００３」:４０重量部、新中村化学工業(株)製「Ｎ
ＫエステルＡＤＰ−６」:４０重量部、共栄社化学(株)製
「ＲＮＫ−０２４８」:２０重量部、表面調整剤として大
日本インキ化学工業(株)製「メガファックＦ−１７７」:
０.３重量部を用いた。

【００３５】さらに光源として、両端に電極を配した放
電路長５００mm、内容積１７０ccの石英性放電管内に所
定の電圧を維持するためのＨgおよび始動ガスとしての
Ａrとともにカリウム、又はルビジウムのヨウ化物を封
入したサンプルを作成して硬化テストに供した。

【００３６】比較例として、開始系にシアニン色素、ト
リアジン化合物、有機ホウ素塩、の代わりにダロキュア
−１１７３ ２重量部、ルシリンＴＰＯ(ＢＡＳＦ社製)
１重量部を用い、光源としては、アルミナセラミック製
の放電管に適量のＨg、Ｘeとともに金属Ｒbを封入した
近赤外光用光源と石英製放電管に適量のＨg、Ａrととも
にヨウ化ガリウムを封入した紫外光用光源を用いた。

【００３７】以後、上記のエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物、開始系、表面調整剤を混合したものをマ
スターバッチと呼ぶ。

【００３８】＜実施例１＞マスターバッチにタイペーク
ＣＲ−９５(石原産業)４０重量部、加え分散後、塗料化
した。開始系として３,３'−ジエチル−２,２'−チアト
リカルボシアニンアイオダイド、２,４,６−トリス(ト
リクロロメチル)−１,３,５−トリアジン、テトラメチ
ルアンモニウムn−ブチルトリフェニルボレートを用い
た。ヨウ化ルビジウムを封入したランプを用い、乾燥膜
厚で３０μmに塗装した塗膜をランプ−試料間の距離を
８cmに保ち、０.５秒間照射した。

【００３９】＜実施例２＞実施例１のタイペークＣＲ−
９５ ４０重量部の替わりにＭＡ−１００(三菱カーボ
ン)０.９重量部を用いた以外は同様に行った。

【００４０】＜実施例３＞実施例１のタイペークＣＲ−
９５ ４０重量部の替わりにＬＬ−ＸＬＯ(チタン工業)
１２重量部を用いた以外は同様に行った。

【００４１】＜実施例４＞実施例１のタイペークＣＲ−
９５ ４０重量部の替わりにトダカラーＫ−ＮＲ(戸田
工業)６重量部を用いた以外は同様に行った。

【００４２】＜実施例５＞実施例１のタイペークＣＲ−
９５ ４０重量部の替わりにファストゲンブルー＃５４
０８(大日本インキ化学工業)８重量部を用いた以外は同
様に行った。

【００４３】＜実施例６＞実施例１でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりにヨウ化カリウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００４４】＜実施例７＞実施例２でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりにヨウ化カリウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００４５】＜実施例８＞実施例３でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりにヨウ化カリウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００４６】＜実施例９＞実施例４でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりにヨウ化カリウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００４７】＜実施例１０＞実施例５でヨウ化ルビジウ
ムを封入したランプの替わりにヨウ化カリウムを封入し
たランプを用いた以外は同様に行った。

【００４８】＜実施例１１＞実施例１で３,３'−ジエチ
ル−２,２'−チアトリカルボシアニンアイオダイド、
２,４,６−トリス(トリクロロメチル)−１,３,５−トリ
アジン、テトラメチルアンモニウムn−ブチルトリフェ
ニルボレートの替わりにＮＫ−３９６５、ダロキュア−
１１７３を用いた以外は同様に行った。

【００４９】＜実施例１２＞実施例２で３,３'−ジエチ
ル−２,２'−チアトリカルボシアニンアイオダイド、
２,４,６−トリス(トリクロロメチル)−１,３,５−トリ
アジン、テトラメチルアンモニウムn−ブチルトリフェ
ニルボレートの替わりにＮＫ−３９６５、ダロキュア−
１１７３を用いた以外は同様に行った。

【００５０】＜実施例１３＞実施例３で３,３'−ジエチ
ル−２,２'−チアトリカルボシアニンアイオダイド、
２,４,６−トリス(トリクロロメチル)−１,３,５−トリ
アジン、テトラメチルアンモニウムn−ブチルトリフェ
ニルボレートの替わりにＮＫ−３９６５、ダロキュア−
１１７３を用いた以外は同様に行った。

【００５１】＜実施例１４＞実施例４で３,３'−ジエチ
ル−２,２'−チアトリカルボシアニンアイオダイド、
２,４,６−トリス(トリクロロメチル)−１,３,５−トリ
アジン、テトラメチルアンモニウムn−ブチルトリフェ
ニルボレートの替わりにＮＫ−３９６５、ダロキュア−
１１７３を用いた以外は同様に行った。

【００５２】＜実施例１５＞実施例５で３,３'−ジエチ
ル−２,２'−チアトリカルボシアニンアイオダイド、
２,４,６−トリス(トリクロロメチル)−１,３,５−トリ
アジン、テトラメチルアンモニウムn−ブチルトリフェ
ニルボレートの替わりにＮＫ−３９６５、ダロキュア−
１１７３を用いた以外は同様に行った。

【００５３】＜比較例１＞実施例１でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりに金属ルビジウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００５４】＜比較例２＞実施例２でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりに金属ルビジウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００５５】＜比較例３＞実施例３でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりに金属ルビジウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００５６】＜比較例４＞実施例４でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりに金属ルビジウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００５７】＜比較例５＞実施例５でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりに金属ルビジウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００５８】＜比較例６＞実施例１でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりにヨウ化ガリウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００５９】＜比較例７＞実施例２でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりにヨウ化ガリウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００６０】＜比較例８＞実施例３でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりにヨウ化ガリウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００６１】＜比較例９＞実施例４でヨウ化ルビジウム
を封入したランプの替わりにヨウ化ガリウムを封入した
ランプを用いた以外は同様に行った。

【００６２】＜比較例１０＞実施例５でヨウ化ルビジウ
ムを封入したランプの替わりにヨウ化ガリウムを封入し
たランプを用いた以外は同様に行った。

【００６３】＜比較例１１＞実施例１で開始系にダロキ
ュア−１１７３ ２重量部、ルシリンＴＰＯ １重量部
を用い、光源にヨウ化ガリウムを封入したランプを用い
た以外は同様に行った。

【００６４】＜比較例１２＞実施例２で開始系にダロキ
ュア−１１７３ ２重量部、ルシリンＴＰＯ １重量部
を用い、光源にヨウ化ガリウムを封入したランプを用い
た以外は同様に行った。

【００６５】＜比較例１３＞実施例３で開始系にダロキ
ュア−１１７３ ２重量部、ルシリンＴＰＯ １重量部
を用い、光源にヨウ化ガリウムを封入したランプを用い
た以外は同様に行った。

【００６６】＜比較例１４＞実施例４で開始系にダロキ
ュア−１１７３ ２重量部、ルシリンＴＰＯ １重量部
を用い、光源にヨウ化ガリウムを封入したランプを用い
た以外は同様に行った。

【００６７】＜比較例１５＞実施例５で開始系にダロキ
ュア−１１７３ ２重量部、ルシリンＴＰＯ １重量部
を用い、光源にヨウ化ガリウムを封入したランプを用い
た以外は同様に行った。

【００６８】得られた硬化物の硬化性を目視判定により
評価した。結果を表１および表２に記載する。

【００６９】表層部が硬化していても、塗膜内部・下層
部が硬化していないと、未反応モノマー等により膨潤
し、ちぢみが発生する。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】上記実験の結果から、比較例１〜１５に示
すように本発明に係る光源と異なる光源を用いた硬化方
法では硬化度が非常に悪く、１回の照射では十分な硬化
性を発揮することができないのに対し、本発明の実施例
１〜１５の硬化方法では１回の照射で十分な硬化度が得
られる。

フロントページの続き (72)発明者 今村 清司 京都府京都市南区吉祥院西ノ庄猪之馬場町 １番地 日本電池株式会社内 (72)発明者 肥田 敬治 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 近赤外光および紫外光もしくは可視光の
   両方に対して感度を有する光重合性組成物に、近赤外光
   および紫外光もしくは可視光の２つの光源を同時または
   遂次的に照射することにより、該光重合性組成物を硬化
   する方法において、光源として前記２つの光源ではな
   く、水銀およびアルカリ金属を含有するメタルハライド
   ランプを用いることを特徴とする光重合性組成物の硬化
   方法。