JPH09118732A - 硬質又は半硬質ポリウレタンフォームの製法及び複合素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬質ポリウレタンフォーム、有利に半硬質ポ
リウレタンフォーム。 【解決手段】 ａ）有機ポリイソシアネートおよび／ま
たは変性された有機ポリイソシアネートと ｂ）比較的に高分子量のポリヒドロキシル化合物および
必要に応じて ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを ｄ）水または水と物理的に作用する発泡剤（ａ）との混
合物、 ｅ）必要に応じて触媒、 ｆ）式（ｆ１）〜（ｆ４）の少なくとも１つの化合物か
らなる群から選択された少なくとも１つの添加剤および ｇ）必要に応じて助剤の存在下に反応させることによっ
て製造させる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水または水混合物
および物理的に作用する発泡剤を発泡剤（ｄ）として使
用し、かつ添加剤（ｆ）が式（ｆ１）〜（ｆ４）：

【０００２】

【化３】

【０００３】〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は１〜３２個の炭
素原子を有する線状または分枝鎖状アルキル基であり、
Ｘは１〜３５の整数であり、Ｍｅはナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、カルシウムまたはマグネシウムであ
り、この場合陽イオンと陰イオンの数は、等価である〕
の少なくとも１つの化合物からなることを特徴とする、 ａ）有機ポリイソシアネートおよび／または変性有機ポ
リイソシアネートと ｂ）比較的に高分子量のポリヒドロキシル化合物および
必要に応じて ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを ｄ）発泡剤、 ｅ）必要に応じて触媒、 ｆ）添加剤および ｇ）必要に応じて助剤の存在下に反応させることによっ
て硬質ポリウレタン（ＰＵ）フォームまたは有利に半硬
質ＰＵフォームを製造する方法、および Ａ）少なくとも１つの被覆層および Ｂ）本発明の方法によって得られた硬質ＰＵフォームま
たは有利に半硬質ＰＵフォームの少なくとも１つの層か
らなる複合部材に関する。

【０００４】

【従来の技術】有機ポリイソシアネートと比較的に高分
子量のポリヒドロキシル化合物および必要に応じて連鎖
延長剤および／または架橋剤とを触媒および発泡剤なら
びに必要に応じて添加剤および助剤の存在下に反応させ
ることによるＰＵフォームの製造は、公知であり、かつ
数多くの特許明細書および刊行物に記載されている。挙
げることができる例は、クンストシュトッフ−ハントブ
ーフ（Kunststoff-Handbuch）、第ＶＩＩ巻、ポリウレ
タン（Polyurethane）、第１版、１９６６年、フィーベ
ーク（Dr. R. Vieweg）およびヘヒトレン（Dr. A. Hoec
htlen）編、第２版、１９８３年、エルテル（Dr. G. Oe
rtel）編および第３版、１９９３年、ベッカー（Dr. G.
W. Becker）およびブラウン（Dr. D. Braun）、カール
・ハンザー社（ミュンヘン、ウィーン）刊、である。

【０００５】また、通常トリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）プレポリマーを基礎とするプレポリマー法および
有利にジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）と
粗製ＭＤＩとして知られているポリフェニルポリメチレ
ンポリイソシアネートとの混合物をポリイソシアネート
として使用するワンショット法による半硬質ＰＵフォー
ムの製造は、公知である。比較的に高分子量のポリヒド
ロキシル化合物および連鎖延長剤および／または架橋剤
を目標に合わせて選択しかつ種々の量のポリイソシアネ
ートおよび水を使用することにより、異なる機械的性質
を有する半硬質ＰＵフォームは、前記方法によって製造
することができる。また、半硬質ＰＵフォームは、水を
付随して使用することなく起泡方法によってジクロロジ
フルオロメタンを発泡剤として添加しながら製造するこ
ともできる。この場合に使用されるポリヒドロキシル化
合物は、比較的に高分子量の分枝鎖状ポリオキシアルキ
レンポリオールおよび４５０〜５００の範囲内のヒドロ
キシル価を有する、アミンにより開始される連鎖延長剤
の組合せ物である。ポリ付加反応は、有機錫化合物によ
って活性化されることができる（クンストシュトッフ−
ハントブーフ（Kunststoff-Handbuch）、第ＶＩＩ巻、
ポリウレタン（Polyurethane）、第２版、１９８３年、
エルテル（Dr. G. Oertel）編、カール・ハンザー社
（ミュンヘン、ウィーン）刊）。

【０００６】ＰＵフォームは、有利に触媒としての第３
アミンを添加しながら製造される。それというのも、こ
の第３アミンは、ポリヒドロキシル化合物のヒドロキシ
ル基とポリイソシアネートのＮＣＯ基との反応、ウレタ
ン形成、ならびに水と、アミノ基を形成するＮＣＯ基
と、発泡ガスとしての二酸化炭素との反応、発泡反応、
の双方を促進するからであり、この場合特にワンショッ
ト法の場合には、同時に起こる反応の速度は、互いに正
確に適合していなければならない。アロファネートを形
成させるフォーム形成架橋反応の場合には、尿素、ビウ
レットおよびシアヌレート構造体がポリ付加および発泡
反応以外に起こりうるので、使用される触媒は、これら
の種々の反応が同時に起こることを保証するものでなけ
ればならない。触媒は、ポリウレタンフレーム構造への
早期の配合の結果として触媒活性を失うものであっても
いけないし、製造されたＰＵフォームの加水分解を促進
するものであってもいけない。

【０００７】１つの欠点は、触媒として実際に使用され
る多数の第３アミンの不快な臭いにあり、この臭いは、
製造されたＰＵフォームに及ぶ可能性があり、かつ一定
の用途への使用に対して不利な効果を有する。ドイツ連
邦共和国特許出願公開第２３２１８８４号明細書（英国
特許第１３４４０３８号明細書）によれば、触媒として
第３アミンを使用することにより製造されるポリエーテ
ルポリオールは、ＰＵフォームの製造のために酸とシリ
コーン油との組合せ物で使用される。

【０００８】また、臭いの少ないＰＵフォームは、欧州
特許出願公開第０６２４６１１号明細書（カナダ国特許
第２１２２９７３号明細書）に記載の方法によって得る
ことができる。この方法によれば、ＰＵフォーム、有利
に半硬質ＰＵフォームは、常用の生成成分それ自体から
製造することができるが、しかし、２００〜１３００の
ヒドロキシル価を有しかつアルカリ金属イオン１５０〜
１２００ｐｐｍを含有するポリオキシアルキレンポリオ
ールを用いた場合には、架橋剤としての無機酸および／
または有機酸との組合せ物で使用される。特に、記載さ
れたＰＵフォームは、ＰＶＣ／ＡＢＳポリマー混合物か
らなるフィルムのバックフォーミングに使用された。

【０００９】また、ＰＶＣまたはポリ塩化ビニル含有ポ
リマー混合物の少なくとも１つの被覆層および半硬質ま
たは硬質ＰＵフォームからなる複合部材は、欧州特許出
願公開第０４９０１４５号明細書（米国特許第５３３４
４４８号明細書）に記載されている。

【００１０】この方法は、極めて良好な機械的性質を有
する臭いの少ないまたは本質的に臭いのない硬質および
半硬質のＰＵフォームを製造することができかつこのフ
ォームは、工業界、特に自動車工業界において幅広く使
用されているけれども、幾つかの工業的過程において一
定の生産の変動は、完全には抑制することができなかっ
た。この生産の変動は、被覆層のバックフォーミング
（backfoaming）において増大した数のボイドを有する
成形品を生じうる。変性されることができるポリイソシ
アネートおよび二酸化炭素の現場での形成のための水を
単独の発泡剤として使用することにより硬質ＰＵフォー
ムまたは有利に半硬質ＰＵフォームを製造する場合に
は、比較的に大量、例えばポリヒドロキシル化合物に対
して１．６重量％を超える量の水は、一般に、即ち欧州
でのポリウレタンの当業者にとってＡ成分、形成成分
（ｂ）〜（ｇ）の混合物中で不溶性のものである。水と
他の形成成分との前記の不相容性は、不均質な混濁した
Ａ成分を生じる。この不均質性は、通常連続した強力な
撹拌によって完全には除去することができないので、こ
のことは、成形品の著しい再加工および／または増大し
た不良率を生じる生産の変動をまねく可能性があり、こ
の結果、生産費の著しい増加を生じうる。

【００１１】従って、ポリヒドロキシル化合物、例えば
疎水性の酸化エチレン単位の有効量を含有するポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールまたは増
大した疎水性を有するポリエステルポリオールを適当に
選択することによりおよび／または多種多様の化学構造
を有する乳化剤、例えばエトキシル化フェノール、Ｃ_９
〜Ｃ_１１−オキソアルコール、アルカリ金属ステアリン
酸塩、アルカリ金属パラフィンスルホン酸塩、ポリジメ
チルシロキサン、ポリオキシアルキレン−ポリジメチル
シロキサンブロック共重合体を添加することにより、特
にＡ成分中での水と他の形成成分との相容性を改善する
試みが数多く行なわれてきた。

【００１２】例えば、ドイツ連邦共和国特許第１１７８
５９５号明細書によれば、使用される添加剤は、多塩基
性カルボン酸の無水物および多価アルコールの付加生成
物であり、この場合このカルボキシル基は、塩の形で存
在するかまたはアルコキシル化されている。米国特許第
４７５１２５１号明細書には、シロキサン不含の有機界
面活性化合物、シロキサン−ポリオキシアルカンおよび
Ｃ_１〜Ｃ_３−アルコールからなる硬質ＰＵフォームのた
めの界面活性混合物が記載されている。欧州特許出願公
開第０４５８００９号明細書（米国特許第５１８３８３
０号明細書）には、ウレタン基を有しかつ減少された圧
縮強さを有する高弾性フォームを分子中に少なくとも１
個のポリオキシアルキレン基および少なくとも１個の陰
イオン性基を有する化合物の存在下に製造するための１
つの方法が記載されている。こうして製造された可撓性
ＰＵフォームは、張り椅子および自動車工業において広
範に使用されている。しかし、刊行物には、他のＰＵフ
ォームの製造についての情報は、記載されていない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、水を
使用することにより発泡される硬質ＰＵフォーム、有利
に半硬質ＰＵフォームの製造において生産の変動を排除
するかまたは少なくとも大いに減少させることである。
ＣＦＣ発泡による公知で証明されている比較的に高分子
量のポリヒドロキシル化合物、特にポリオキシアルキレ
ンポリオールは、生産の信頼性が制限されることなく、
ＰＵフォームの製造に有効であるはずである。自動車工
業のためのダッシュボードのような複合部材を形成させ
るためにフィルムをバックフォーミングさせる場合に
は、ボイドの形成は、最少レベルに減少されるはずであ
り、それによって不良率および生産費は減少されるはず
である。水に対する相容性、ひいてはＡ成分の含水量
は、貯蔵安定性なしに増大されるはずであり、この場合
物理的性質は、不利な影響を及ぼされるかまたはＡ成分
の処理は、よりいっそう困難になる。

【００１４】

【課題を解決するための手段】この課題は、水または水
混合物および発泡剤としての物理的に作用する発泡剤を
下記の特に選択された添加剤（ｆ１）〜（ｆ４）の少な
くとも１つとの組合せ物で使用することによって達成さ
れることが見い出された。

【００１５】従って、本発明は、 ａ）有機ポリイソシアネートおよび／または変性された
有機ポリイソシアネートと ｂ）比較的に高分子量のポリヒドロキシル化合物および
必要に応じて ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを ｄ）発泡剤、 ｅ）必要に応じて触媒、 ｆ）添加剤および ｇ）必要に応じて助剤の存在下に反応させることによっ
て硬質ポリウレタンフォーム、有利に半硬質ポリウレタ
ンフォームを製造する方法を提供し、この場合水は、発
泡剤（ｄ）として使用され、添加剤（ｆ）は、式（ｆ
１）〜（ｆ４）：

【００１６】

【化４】

【００１７】〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は１〜３２個の炭
素原子を有する線状または分枝鎖状アルキル基であり、
Ｘは１〜３５の整数であり、Ｍｅはナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、カルシウムまたはマグネシウムであ
り、この場合陽イオンと陰イオンの数は、等価である〕
の少なくとも１つの化合物からなる群から選択される。

【００１８】更に、本発明は、 Ａ）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニルを含有するポリマ
ー混合物、熱可塑性ポリウレタン、ポリアクリレートな
らびにアクリレートグラフト共重合体およびオレフィン
性不飽和単量体の単独重合体および／または共重合体か
らの熱可塑性成形材料からなる群から選択された少なく
とも１つの材料からなる少なくとも１つの被覆層および Ｂ）ａ）有機ポリイソシアネートおよび／または変性さ
れた有機ポリイソシアネートと ｂ）比較的に高分子量のポリヒドロキシル化合物および
必要に応じて ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを ｄ）発泡剤（ｄ）としての水または水混合物および物理
的に作用する発泡剤、 ｅ）必要に応じて触媒、 ｆ）上記式（ｆ１）〜（ｆ４）の１つを有する少なくと
も１つの化合物からなる群から選択された添加剤（ｆ）
ならびに必要に応じて付加的な他の添加剤および ｇ）必要に応じて助剤の存在下に反応させることによっ
て得られた硬質ポリウレタンフォームまたは有利に半硬
質ポリウレタンフォームの少なくとも１つの層からなる
複合部材を提供する。

【００１９】本発明により適当である添加剤（ｆ１）〜
（ｆ４）の使用により、Ａ成分の含水量は、例えば比較
的に高分子量のポリヒドロキシル化合物（ｂ）に対して
６重量％までの含水量に著しく増大させることができ、
この場合Ａ成分は、不均質になることも混濁することも
なく、その貯蔵安定性は、減少されるかまたはその粘度
は、変化される。機械的性質における変化、例えば損傷
に関連するＰＵフォームまたは複合部材の製造の際の変
動は、著しく減少させることができた。使用可能な形成
成分、特にポリヒドロキシル化合物（ｂ）の範囲は、拡
大させることができ、形成可能なＰＵ反応混合物の処理
範囲は、特殊な発泡装置にＰＵ系を適合させることが実
際に完全に不必要になるような程度に拡がることができ
た。また、ボイドの形成を著しく減少させることも可能
であり、したがって硬質ＰＵフォームおよび半硬質ＰＵ
フォームは、不変のセル構造および機械的性質の不変の
高さのレベルを有する。

【００２０】次の詳細は、硬質ＰＵフォーム、有利に半
硬質フォームを製造するための本発明による方法、この
ようなＰＵフォームを使用することにより製造された複
合部材、ならびにこの目的のために使用することができ
る出発物質に関連して記載することができる： ａ）硬質ＰＵフォーム、有利に半硬質フォームを製造す
るのに適当な有機ポリイソシアネートは、自体公知の有
機の、例えば脂肪族、脂環式および有利に芳香族のジイ
ソシアネートおよび／またはポリイソシアネート（ａ）
である。芳香族ポリイソシアネートの詳細な例は、次の
ものである：ジフェニルメタン４，４´−ジイソシアネ
ートとジフェニルメタン２，４´−ジイソシアネートと
の混合物（ＭＤＩ）、ＭＤＩと混合物の全重量に対して
有利に少なくとも３５重量％、好ましくは５０〜９０重
量％およびそれ以上のＭＤＩ含量を有するポリフェニル
ポリメチレンポリイソシアネート（原料ＭＤＩ）との混
合物、トリレン２，４−ジイソシアネートおよびトリレ
ン２，６−ジイソシアネートならびに相応する市販の異
性体混合物、ＴＤＩとＭＤＩおよび／または原料ＭＤＩ
との混合物、例えば原料ＭＤＩの全重量に対して３０〜
９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％のＭＤＩ含量
を有するもの。

【００２１】また、有機ポリイソシアネート（ａ）とし
て適当なものは、変性された多価有機イソシアネート、
即ち有機ジイソシアネートおよび／または有機ポリイソ
シアネートの部分的化学反応によって得られる生成物で
ある。記載することができる例は、エステル基、尿素
基、ビウレット基、アロファネート基、イソシアヌレー
ト基および有利にカルボジイミド基、ウレトンイミン基
および／またはウレタン基を有するジイソシアネートお
よび／またはポリイソシアネートである。変性された適
当なポリイソシアネートの詳細な例は、次のものであ
る：ウレタン基を有しかつ１４〜２．８重量％、有利に
１２〜３．５重量％のＮＣＯ含量を有するプレポリマ
ー、または３５〜１４重量％、有利に３４〜２２重量％
のＮＣＯ含量を有する偽プレポリマー、この場合ウレタ
ン基で変性されたポリイソシアネートは、殊に３４〜２
８重量％のＮＣＯ含量を有し、４，４´−ＭＤＩ、４，
４´−ＭＤＩと２，４´−ＭＤＩとの異性体混合物また
は原料ＭＤＩは、殊に全重量に対して２８〜２２重量％
のＮＣＯ含量を有し、かつ６２〜６０００、有利に１３
４〜４２００の分子量を有するジオール、オキシアルキ
レングリコールおよび／またはポリオキシアルキレング
リコールをＴＤＩ、４，４´−ＭＤＩ、ＭＤＩ異性体混
合物および／または原料ＭＤＩと、例えば２０〜１１０
℃、有利に５０〜９０℃で反応させることによって得る
ことができ、この場合個別的にかまたは混合物で使用す
ることができるオキシアルキレングリコールおよびポリ
オキシアルキレングリコールの例は、次のものである：
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
オキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コールおよびポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレ
ングリコール、例えばＭＤＩ異性体および／またはＴＤ
Ｉに対してカルボジイミド基および／またはイソシアヌ
レート基を有するポリイソシアネート。

【００２２】しかし、特に有用であることが見い出され
かつそれ故に有利に使用されるポリイソシアネートは、
４，４´−ＭＤＩと２，４´−ＭＤＩとの混合物、全重
量に対して少なくとも３５重量％のＭＤＩ含量を有する
原料ＭＤＩ、４，４´−ＭＤＩおよび２，４´−ＭＤＩ
の混合物と２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩの混合
物との混合物、原料ＭＤＩと２，４−ＴＤＩおよび２，
６−ＴＤＩの混合物との混合物、ウレタン基を有しかつ
ＴＤＩおよび／またはＭＤＩおよび／または原料ＭＤＩ
を基礎とする、全重量に対して２８〜１４重量％のＮＣ
Ｏ含量を有するポリイソシアネート混合物である。

【００２３】ｂ）使用される比較的に高分子量のポリヒ
ドロキシル化合物は、２〜８の官能価、１４〜５００お
よびそれ以上のヒドロキシ価および１０ｐｐｍ未満、有
利に５ｐｐｍ未満および殊に３ｐｐｍ未満のアルカリ金
属イオン含量を有するものであり、この場合半硬質ＰＵ
フォームを製造するためのポリヒドロキシル化合物は、
有利に２〜４、殊に２〜３の官能価および有利に１４〜
２８０、殊に２４〜２００のヒドロキシル価を有し、か
つ硬質ＰＵフォームを製造するためのポリヒドロキシル
化合物は、有利に３〜８、殊に３〜６の官能価および２
８０よりも大きく５００まで、殊に３２０〜４８０のヒ
ドロキシ価を有している。また、５００よりも大きいヒ
ドロキシル価を有するポリヒドロキシル化合物の混合物
も適当であるが、しかし、この混合物は、有利に上記の
記載の範囲内で平均ヒドロキシル価（数平均）を有して
いる。

【００２４】有用であることが見い出された比較的に高
分子量のポリヒドロキシル化合物は、例えばポリオキシ
アルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、有利
にはアルカンジカルボン酸と多価アルコールとから得ら
れたもの、ポリチオエーテルポリオール、ポリエステル
アミド、ヒドロキシル基含有ポリアセタール、ヒドロキ
シル基含有の、有利に脂肪族のポリカーボネートまたは
記載されたポリヒドロキシル化合物の中の少なくとも２
つの混合物である。好ましくは、ポリエステルポリオー
ルおよび／または殊にポリオキシアルキレンポリオール
を使用することが記載される。低沸点副生成物を除去す
るために、ポリヒドロキシル化合物は、その製造後に高
められた温度で減圧下に１つの処理に施こすことができ
る。記載することができる１つの例は、薄膜蒸発器を使
用することによる減圧下での蒸留である。

【００２５】適当なポリオキシアルキレンポリオール
は、公知方法により、例えばアルカリ金属水酸化物、例
えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムまたはア
ルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシドもしくはカリウムエトキシド
またはカリウムイソプロポキシドを触媒として使用し結
合された形の２〜８個の反応性水素原子を含有する少な
くとも１個の開始剤分子の添加下に陰イオン重合させる
かまたはルイス酸、例えば五塩化アンチモン、弗化硼素
エーテレート等または漂白土を触媒として使用しアルキ
レン基中に２〜４個の炭素原子を有する１個またはそれ
以上の酸化アルキレンの添加下に陽イオン重合させるこ
とによって得ることができる。

【００２６】適当な酸化アルキレンは、例えばテトラヒ
ドロフラン、１，３−プロピレンオキシド、１，２−ブ
チレンオキシドもしくは２，３−ブチレンオキシド、酸
化スチレンならびに有利に酸化エチレンおよび１，２−
プロピレンオキシドである。酸化アルキレンは、個別的
にか、また連続的にか、または混合物として使用するこ
とができる。適当な開始剤分子の例は、次のものであ
る：水、有機ジカルボン酸、例えば琥珀酸、アジピン
酸、フタル酸およびテレフタル酸ならびに有利に多価、
殊に二価ないし六価アルコールまたはジアルキレングリ
コール、例えばエタンジオール、１，２−プロパンジオ
ールおよび１，３−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトール、ソルビトールおよびスクロース。

【００２７】半硬質ＰＵフォームを製造するためには、
ポリオキシアルキレンポリオール、有利にポリオキシプ
ロピレンおよびポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レンポリオールは、有利に２〜４、殊に２〜３の官能価
および殊に１４〜２００、特に有利に２４〜１６０のヒ
ドロキシル価を有し、適当なポリオキシテトラメチレン
グリコールは、通常３７〜１８０のヒドロキシル価を有
する。

【００２８】優れた有用性を有することが見い出された
他のポリヒドロキシル化合物（ｂ）またはポリオキシア
ルキレンポリオールは、２〜４、有利に２〜３の官能価
および１４〜１６０、有利に１８〜８０のヒドロキシル
価を有するポリオキシアルキレンポリオール（ｂ１）ま
たはポリオキシアルキレンポリオール混合物であり、こ
れらは、酸化エチレン、１，２−プロピレンオキシド、
または酸化エチレンと１，２−プロピレンオキシドとの
混合物を式：

【００２９】

【化５】

【００３０】〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一かまたは
異なり、線状または分枝鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基で
あり、これら２個の基は、一緒になってメチレン基の代
わりに−Ｏ−または−ＮＲ^５−橋（この場合、Ｒ^５はＣ
_１〜Ｃ_４−アルキル基である）を含有することができる
Ｃ_４〜Ｃ_６−シクロアルキレン基であるか、或いは同一
かまたは異なり、式：

【００３１】

【化６】

【００３２】（式中、Ｒ^６およびＲ^７は、同一かまたは
異なり、線状または分枝鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基で
あるか、またはこれら２個の基は、一緒になってメチレ
ン基の代わりに結合された−Ｏ−または−ＮＲ^５−橋を
含有することができるＣ_４〜Ｃ_６−シクロアルキレン基
であり、かつＸは少なくとも３の整数である）で示され
るジアルキルアミノアルキル基であり、ｚは少なくとも
３の整数であり、Ｒ^３はＣ_２〜Ｃ_４−アルキレン基であ
り、ｙは０であるかまたは１〜３の整数であり、Ｒ^４は
水素原子またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基であり、この場
合ｙが０に等しい場合には、Ｒ^４は水素原子である〕で
示される少なくとも１個の開始剤分子上にポリ付加する
ことによって得られる。

【００３３】２〜３の官能価および１４〜１６０、有利
に１８〜８０のヒドロキシル価を有する極めて適当なポ
リオキシアルキレンポリオール（ｂ１）は、例えば少な
くとも１個の酸化アルキレン、有利に酸化エチレン、
１，２−プロピレンオキシド、または酸化エチレンと
１，２−プロピレンオキシドとの混合物をＮ，Ｎ−ジメ
チル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１，４−ジアミノブタンおよび殊にＮ，Ｎ−ジメチルジ
プロピレントリアミンからなる群から選択された開始剤
分子上にポリ付加することによって得ることができる。
第三アミノ基が少なくとも３個のメチレン基からなるス
ペーサー橋を介して、酸化アルキレンと反応する−ＮＨ
−基および／または−ＮＨ_２−基に結合しているような
かかるに高度に反応性のポリオキシアルキレンポリオー
ル（ｂ１）は、欧州特許出願公開第０５３９８１９号明
細書に記載されており、この欧州特許出願公開明細書の
全ての開示は、本明細書中に参考のために記載されてい
る。

【００３４】優れた有用性を有することが見い出された
他のポリヒドロキシル化合物（ｂ）またはポリオキシア
ルキレンポリオールは、１４〜６５、有利に１４〜４
０、殊に２０〜３５のヒドロキシル価およびポリオキシ
プロピレン単位の重量に対して２〜９重量％、有利に３
〜８重量％、殊に５〜７重量％の酸化エチレン末端単位
の含量を有するブロックポリオキシプロピレン−ポリオ
キシエチレンポリオール（ｂ２）またはブロックポリオ
キシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオール混合物
であり、これらは、高められた温度で１，２−プロピレ
ンオキシドを２．３〜２．８、有利に２．３〜２．７、
殊に２．５〜２．７の平均官能価を有しかつ水およびグ
リセロールおよび／またはトリメチロールプロパンから
なる開始剤分子状混合物上に陰イオン重合させ、かつ酸
化エチレンを得られたポリオキシプロピレンアダクト上
に重合させることによって製造される。このタイプのブ
ロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリ
オール（ｂ２）は、欧州特許出願公開第４３３８７８号
明細書および欧州特許出願公開第４３３８８９号明細書
の記載から公知であり、この欧州特許出願公開明細書の
全ての開示は、本明細書中に参考のために記載されてい
る。

【００３５】更に、適当なポリオキシアルキレンポリオ
ールは、ポリマー変性されたポリオキシアルキレンポリ
オール（ｂ３）、有利にグラフトポリオキシアルキレン
ポリオール、殊にアクリロニトリル、スチレンまたは有
利に９０：１０〜１０：９０、有利に７０：３０〜３
０：７０の重量比でのスチレンとアクリロニトリルとの
混合物を、有利にドイツ連邦共和国特許第１１１１９３
４号明細書、ドイツ連邦共和国特許第１２２２６６９号
明細書（米国特許第３３０４２７３号明細書、米国特許
第３３８３３５１号明細書、米国特許第３５２３０９３
号明細書）、ドイツ連邦共和国特許第１１５２５３６号
明細書（英国特許第１０４０４５２号明細書）およびド
イツ連邦共和国特許第１１５２５３７号明細書（英国特
許第９８７６１８号明細書）に記載の方法と同様の方法
を用いて上記ポリオキシアルキレンポリオール中、なら
びに例えば欧州特許第０１１７５２号明細書（米国特許
第４３０４７０８号明細書）、米国特許第４３７４２０
９号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第３２
３１４９７号明細書に記載されている、通常、１〜５０
重量％、有利に２〜２５重量％の量で分散相として含有
されているポリオキシアルキレンポリオール分散液：例
えば、ポリ尿素、ポリヒドラジド、結合した第三アミノ
基を有するポリウレタンおよび／またはメラミン中で現
場で重合させることによって得られたスチレンおよび／
またはアクリロニトリルを基礎とするものである。

【００３６】ポリオキシアルキレンポリオールは、個別
的にかまたは混合物の形で使用することができる。優れ
た有用性を有することが見い出されたポリヒドロキシル
化合物は、ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ１）を
含有する混合物であり、この場合これは、有利に全重量
に対して２〜５０重量％、有利に８〜４８重量％の（ｂ
１）および１０〜５０重量％、有利に２０〜４８重量％
の（ｂ２）の量の混合物で存在する。

【００３７】使用することができる他のポリヒドロキシ
ル化合物（ｂ）は、例えば２〜１２個の炭素原子を有す
るアルカンジカルボン酸、有利に４〜６個の炭素原子を
有するアルカンジカルボン酸、または２〜１２個の炭素
原子、有利に２〜６個の炭素原子を有するアルカンジカ
ルボン酸および／または芳香族ポリカルボン酸および多
価アルコール、有利にアルカンジオール、および／また
はジアルカングリコールの混合物から得ることができる
ポリエステルポリオールである。適当なアルカンジカル
ボン酸の例は、次のものである：琥珀酸、グルタル酸、
アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸お
よびデカンジカルボン酸。適当な芳香族ポリカルボン酸
は、例えばフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸
である。本明細書中で、アルカンジカルボン酸は、個別
的にかまたは互いの混合物で使用することができる。ま
た、遊離ジカルボン酸の代わりに、相応するジカルボン
酸誘導体、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコー
ルのジカルボン酸モノエステルもしくはジエステルまた
はジカルボン酸無水物を使用することもできる。好まし
くは、例えば２０〜３５：３５〜５０：２０〜３２の重
量比の琥珀酸、グルタル酸およびアジピン酸のジカルボ
ン酸混合物および殊にアジピン酸を使用することが記載
される。二価アルコールおよび多価アルコール、殊にア
ルカンジオールまたはジアルカングリコールの例は、次
のものである：エタンジオール、ジエチレングリコー
ル、１，２−もしくは１，３−プロパンジオール、ジプ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
１０−デカンジオール、グリセロールおよびトリメチロ
ールプロパン。好ましくは、エタンジオール、ジエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは詳記し
たジオールの中の少なくとも２つの混合物、殊に１，４
−ブタンジオール、１，５−ブタンジオールおよび１，
６−ヘキサンジオールの混合物を使用することが記載さ
れる。また、ラクトン、例えばε−カプロラクトンまた
はヒドロキシカルボン酸、例えばω−ヒドロキシカルボ
ン酸からのポリエステルポリオールを使用することも可
能である。

【００３８】ポリエステルポリオールを得るために、芳
香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸、有利にア
ルカンジカルボン酸および／またはアルカンジカルボン
酸誘導体と多価アルコールとの混合物は、触媒の不在下
または有利にエステル化触媒の存在下で、有利に不活性
ガス、例えば窒素、ヘリウム、アルゴン等の雰囲気中で
１５０〜２５０℃、有利に１８０〜２２０℃の溶融液中
で大気圧下または減圧下で有利に１０未満、好ましくは
２未満である望ましい酸価に重縮合させることができ
る。１つの好ましい実施態様によれば、エステル化混合
物は、上記温度で大気圧下およびその後の５００ミリバ
ール未満、有利に５０〜１５０ミリバールの圧力下で８
０〜３０、有利に４０〜３０の酸価に重縮合される。適
当なエステル化触媒は、例えば金属、金属酸化物または
金属塩の形の鉄触媒、カドミウム触媒、コバルト触媒、
鉛触媒、亜鉛触媒、アンチモン触媒、マグネシウム触
媒、チタン触媒および錫触媒である。しかし、重縮合
は、液相中で、希釈剤および／または連行剤、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレンまたはクロロベンゼンの存
在下で凝縮水を共沸蒸留により留去するために実施する
こともできる。

【００３９】ポリエステルポリオールを得るために、有
機ポリカルボン酸および／または有機ポリカルボン酸誘
導体および多価アルコールは、有利に１：１〜１．８、
有利に１：１．０５〜１．２のモル比で重縮合されてい
る。

【００４０】得られたポリエステルポリオールは、有利
に２〜４、殊に２〜３の官能価および２５〜２００、有
利に３２〜１４０、殊に４０〜９４のヒドロキシル価を
有する。

【００４１】適当なヒドロキシル基含有ポリアセタール
は、例えばグリコール、例えばジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、４，４´−ジヒドロキシエト
キシジフェニルジメチルメタンおよびヘキサンジオール
およびホルムアルデヒドから得ることができる化合物で
ある。適当なポリアセタールは、環式アセタールの重合
によって得ることもできる。

【００４２】適当なヒドロキシル基含有ポリカーボネー
トは、例えば１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオールおよび／または１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたは
テトラエチレングリコールのようなジオールをジアリー
ルカーボネート、例えばジフェニルカーボネートまたは
ホスゲンと反応させることによって得ることができる自
体公知のタイプのものである。

【００４３】ポリエステルアミドは、例えば多塩基性の
飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸または
それらの無水物および多価の飽和アミノアルコールおよ
び／または不飽和アミノアルコール、または多価アルコ
ールとアミノアルコールおよび／またはポリアミンとの
混合物から得られた主に線状の縮合物を包含する。

【００４４】ｃ）硬質および有利に半硬質のＰＵフォー
ムを本発明による方法によって得るために、必要に応じ
て、低分子量二価連鎖延長剤、低分子量三価または多
価、有利に三価または四価の架橋剤、または連鎖延長剤
と架橋剤との混合物を比較的に高分子量のポリヒドロキ
シル化合物（ｂ）とともに使用することもできる。

【００４５】このタイプの適当な連鎖延長剤および架橋
剤（ｃ）は、例えば４００未満、有利に６０〜３００の
分子量を有するジオール、例えば（シクロ）アルカンジ
オールおよびジアルキレングリコールおよび／または多
価アルコール、有利にトリオールおよびテトラオールで
ある。適当な多価アルコールの例は、２〜１４個の炭素
原子、有利に４〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオ
ール、脂環式ジオールおよび／または芳香脂肪族ジオー
ル、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、ｏ−、ｍ−もしくは
ｐ−ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールおよび有利に１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびビス（２
−ヒドロキシエチル）ヒドロキノンおよびトリオール、
例えば１，２，４−トリヒドロキシシクロヘキサンおよ
び１，３，５−トリヒドロキシシクロヘキサン、グリセ
ロールおよびトリメチロールプロパンである。更に、適
当な連鎖延長剤および架橋剤は、４００までの分子量を
有しかつ酸化エチレンおよび／または１，２−プロピレ
ンオキシドを基礎とする低分子量ヒドロキシル基含有ポ
リアルキレンオキシドおよび開始剤分子としてのジオー
ルおよび／またはトリオールの上記例および／またはペ
ンタエリトリトール、ソルビトールおよびスクロースで
ある。

【００４６】市販の比較的に高分子量のポリヒドロキシ
ル化合物（ｂ）ならびに常用されている任意の低分子量
連鎖延長剤および／または架橋剤は、１０ｐｐｍ未満の
アルカリ金属イオン含量を有する。また、本発明による
方法において、殊に半硬質ＰＵフォームを製造するため
に架橋剤（ｃ）として、３〜８、有利に３〜６、殊に３
の官能価、２１０〜１３００、有利に２４０〜９７０、
殊に３５０〜７５０のヒドロキシル価および１５０〜１
２００ｐｐｍ、有利に１５０〜８００ｐｐｍ、殊に４０
０〜６００ｐｐｍのアルカリ金属イオン含量、有利にカ
リウムイオンを有するポリオキシアルキレンポリオール
を使用することは、有用であることも見い出された。有
利に半硬質ＰＵフォームを製造するための前記タイプの
アルカリ金属富有架橋剤の使用は、公知であり、かつ例
えば欧州特許出願公開第０６２４６１１号明細書（カナ
ダ国特許第２１２２９７３号明細書）に包括的に記載さ
れている。

【００４７】例えば硬度のような機械的性質を変えるた
めに、比較的に高分子量のポリヒドロキシル化合物
（ｂ）と連鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）との混
合物を使用する場合には、この混合物は、有利に連鎖延
長剤および／または架橋剤（ｃ）を０．５〜２０重量
％、有利に１〜１５重量％、殊に２〜８重量％の量で含
有する。

【００４８】ｄ．本発明によれば、水は、硬質ＰＵフォ
ームおよび有利に半硬質ＰＵフォームを製造するための
発泡剤（ｄ）として使用され、この場合この水は、イソ
シアネート基と反応し、アミン基および二酸化炭素、実
際に発泡ガスを形成する。有利に使用される水の量は、
ポリヒドロキシル化合物（ｂ）または比較的に高分子量
のポリヒドロキシル化合物（ｂ）と連鎖延長剤および／
または架橋剤（ｃ）との混合物１００重量部に対して
０．１〜５重量部、有利に１．５〜３．５重量部、殊に
２．０〜３．０重量部である。

【００４９】本明細書中で、添加剤（ｆ１）、（ｆ
２）、（ｆ３）および／または（ｆ４）を発泡剤として
の水に溶解し、かつ本発明にとって本質的なこの形成成
分を水溶液の形で使用することは、有利であることが見
い出された。

【００５０】発泡剤（ｄ）として、水は物理的に活性の
発泡剤と混合することもできる。適当な物理的に活性の
発泡剤は、有機の変性されたかまたは変性されていない
ポリイソシアネート（ａ）に対して不活性でありかつ大
気圧下で１００℃以下、有利に５０℃以下、殊に−５０
℃〜３０℃の沸点を有する液体であり、したがってこの
発泡剤は、発熱ポリ付加反応の反応下に蒸発する。この
ように好ましい液体の例は、炭化水素、例えばｎ−ペン
タンおよびイソペンタン、有利にｎ−ペンタンとイソペ
ンタン、ｎ−ブタンとイソブタン、ｎ−プロパンとイソ
プロパンの工業用混合物、シクロアルカン、例えばシク
ロヘキサンおよびシクロペンタン、エーテル、例えばフ
ラン、ジメチルエーテルおよびジエチルエーテル、ケト
ン、例えばアセトンおよびメチルエチルケトン、アルキ
ルカルボキシレート、例えば蟻酸メチル、ジメチルオキ
サレートおよび酢酸エチルならびにハロゲン化炭化水
素、例えば塩化メチレン、ジクロロモノフルオロメタ
ン、ジフルオロメタン、ジフルオロクロロメタン、トリ
フルオロメタン、ジフルオロエタン、テトラフルオロエ
タン、ヘプタフルオロプロパン、１−クロロ−２，２−
ジフルオロエタン（１４２）、１−クロロ−１，１−ジ
フルオロエタン（１４２ｂ）および１−クロロ−１，２
−ジフルオロエタン（１４２ａ）である。

【００５１】水以外に必要とされる物理的に活性の発泡
剤の量は、簡単な方法で必要とされるフォームの密度の
関数として定めることができ、かつポリヒドロキシル化
合物（ｂ）の１００重量部当たり約０〜２５重量部、有
利に１〜２５重量部、殊に２〜１５重量部である。変性
されたかまたは変性されていないポリイソシアネート
（ａ）を不活性の物理的に活性の発泡剤と混合し、それ
によって粘度を減少させることは、有利である。

【００５２】硬質ＰＵフォームおよび有利に半硬質ＰＵ
フォームは、本発明による方法によって触媒の不在下に
製造することができる。しかし、反応は、有利に有機ポ
リイソシアネートおよび／または変性された有機ポリイ
ソシアネートとポリヒドロキシル化合物（ｂ）および架
橋剤（ｃ）との反応を著しく促進させる触媒（ｅ）の存
在下に実施される。適当な触媒は、例えば低い曇りの発
泡触媒である。更に、適当な触媒の例は、１〜２０個の
炭素原子、有利に１〜１８個の炭素原子の直鎖状または
分枝鎖状アルキル基を有するモノカルボン酸のアルカリ
金属塩および／または２〜２０個の炭素原子、有利に２
〜１２個の炭素原子の線状または分枝鎖状アルキル基を
有するジカルボン酸、例えば蟻酸カリウム、酢酸カリウ
ム、オクタン酸カリウム、マレイン酸カリウムおよびア
ジピン酸ジカリウム、ならびに有機金属化合物、有利に
有機錫化合物、例えば有機カルボン酸の錫（ＩＩ）塩、
例えばジ酢酸錫（ＩＩ）、ジオクタン酸錫（ＩＩ）、錫
（ＩＩ）ジエチルヘキサノエートおよび錫（ＩＩ）ジラ
ウレート、ならびに有機カルボン酸のジアルキル（Ｉ
Ｖ）塩、例えばジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫マレエートおよびジオクチル錫
ジアセテートである。このような触媒は、例えばドイツ
連邦共和国特許出願公開第３０４８５２９号明細書に記
載されている。十分に好適であることが見い出された他
の触媒は、ジアルキル錫（ＩＶ）メルカプト化合物、例
えばビスラウリル錫（ＩＶ）ジメルカプチドおよび一般
式Ｒ_２Ｓｎ（ＳＲ'−Ｏ−ＣＯ−Ｒ''）_２またはＲ_２Ｓ
ｎ（ＳＲ'−ＣＯ−ＯＲ''）_２〔式中、Ｒは少なくとも
８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ'は少な
くとも２個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ''
は少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル基であ
る〕の化合物である。例えば、東ドイツ国特許第２１８
６６８号明細書（Ａ）に記載されているこのタイプの触
媒で挙げることができる例は、次のものである：ジオク
チル錫ビス（エチレンチオグリコールラウレート）、ジ
オクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオールアセテー
ト）、ジオクチル錫ビス（ヘキシルチオールアセテー
ト）およびジオクチル錫ビス（ラウリルチオールアセテ
ート）。更に、極めて有用であることが見い出された触
媒は、一般式（Ｒ_３Ｓｎ）_２Ｏ、Ｒ_２ＳｎＳ、（Ｒ_３Ｓ
ｎ）_２Ｓ、Ｒ_２Ｓｎ（ＳＲ'）_２またはＲＳｎ（ＳＲ'）
_３〔式中、ＲおよびＲ'は、Ｒの場合に４〜８個の炭素
原子およびＲ'の場合に４〜１２個の炭素原子を有する
アルキル基であり、Ｒ'は、−Ｒ''ＣＯＯＲ''および−
Ｒ''ＯＣＯＲ'''基（この場合、Ｒ'''は４〜１２個の炭
素原子を有するアルキレン基である）の中の１つであっ
てもよい〕で示される、例えば東ドイツ国特許第２４４
５３５号明細書（Ａ）に記載されているような錫−酸素
または錫−硫黄結合を有する有機錫化合物である。例
は、次のものである：ビス（トリブチル錫）オキシド、
ジブチル錫スルフィド、ジオクチル錫スルフィド、ビス
（トリブチル錫）スルフィド、ジブチル錫ビス（２−エ
チルヘキシルチオグリコラート）、ジブチル錫ビス（２
−エチルヘキシルチオグリコラート）、ジオクチル錫ビ
ス（２−エチルヘキシルチオグリコラート）、ジオクチ
ル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコラート）、ジ
オクチル錫（エチレンチオグリコール２−エチルヘキサ
ノエート）およびジブチル錫ビス（エチレンチオグリコ
ールラウレート）。有利に使用される触媒は、モノ−ｎ
−オクチル錫（２−エチルヘキシルチオグリコラー
ト）、ジ−ｎ−オクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチ
オグリコラート）およびジブチル錫ジラウレート。

【００５３】有機金属化合物は、個別的にかまたは触媒
組合せ物の形で触媒として使用することができる。極め
て有利であることが見い出された組合せ物は、モノ−ｎ
−オクチル錫（２−エチルヘキシルチオグリコラート）
５０重量％およびジ−ｎ−オクチル錫ビス（２−エチル
ヘキシルチオグリコラート）５０重量％からなるもので
ある。

【００５４】触媒は、通常、ポリヒドロキシル化合物
（ｂ）１００重量部当たり０．００１〜０．２重量部、
有利に０．００５〜０．０１５重量部の量で使用され
る。

【００５５】ｆ）硬質ＰＵフォームおよび有利に半硬質
ＰＵフォームを得るために、本発明にとって本誌的に添
加剤（ｆ）として式（ｆ１）〜（ｆ４）：

【００５６】

【化７】

【００５７】〔式中、Ｒ１は１〜３２個の炭素原子、有
利に２〜１８個の炭素原子、殊に６〜１８個の炭素原子
を有する線状または分枝鎖状アルキル基であり、Ｒ２は
１〜３２個の炭素原子、有利に４〜２４個の炭素原子、
殊に８〜２０個の炭素原子を有する線状または分枝鎖状
アルキル基であり、Ｘは１〜３５、有利に１０〜３０、
殊に２０〜３０の整数であり、Ｍｅはナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム、カルシウムまたはマグネシウムで
あり、この場合陽イオンと陰イオンの数は、等価であ
る〕の化合物からなる群から選択された少なくとも１つ
の化合物が使用される。

【００５８】このタイプの適当な化合物の例は、

【００５９】

【化８】

【００６０】である。

【００６１】前記化合物は、例えば公知方法により、酸
化エチレンをアルコールまたはアルキルフェノール上に
添加し、陰イオン基を、例えば三酸化硫黄との反応によ
って導入し、かつ反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液
で中和することによって得ることができる。

【００６２】Ａ成分中に存在する他の形成成分、殊に比
較的に高分子量のポリヒドロキシル化合物を考慮に入れ
ての簡単な実験によって容易に測定することができ、か
つ均質のＡ成分の形成によって認めることができる活性
に依存して、添加剤（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）およ
び（ｆ４）またはこれら添加剤（ｆ１）〜（ｆ４）の中
の少なくとも２つの混合物を比較的に高分子量のポリヒ
ドロキシル化合物（ｂ）の重量に対して通常、０．０１
〜２．５重量％、有利に０．３〜１．４重量％、殊に
０．４〜１．０重量％の量で使用することは、有利であ
ることが見い出された。

【００６３】更に、適当であることが見い出された添加
剤（ｆ）は、比較的に高分子量のポリヒドロキシル化合
物（ｂ）としてのポリオキシアルキレンポリオール（ｂ
１）および／またはアルカリ金属イオンの高い含量を有
する架橋剤（ｃ）との組合せ物で有利に使用される無機
酸、有機酸または無機酸と有機酸との混合物である。

【００６４】適当な無機酸は、例えばポリリン酸、一塩
基性および多塩基性のリン酸、有利にトリリン酸および
塩酸である。好ましくは、有機酸、殊にモノカルボン
酸、ポリカルボン酸、有利にジカルボン酸および芳香族
スルホン酸からの群から選択されたものが記載される。
有機酸の中で挙げることができる例は、モノカルボン酸
およびジカルボン酸、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸
および有利にリシノール酸、蓚酸、琥珀酸、マレイン
酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、アジピン酸、安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸およびイソフタル酸、なら
びにスルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸およびｐ−
トルオールスルホン酸である。無機酸および／または有
機酸は、それらのｐＫａおよび分子量ならびにポリヒド
ロキシル化合物（ｂ）の塩基度に依存して、通常、ポリ
ヒドロキシル化合物（ｂ）１００重量部に対して０．１
〜２０重量部の量で使用され、この場合正確な重量は、
簡単な実験によって定められる。

【００６５】少なくとも１つのポリオキシアルキレンポ
リオール（ｂ１）をポリヒドロキシル化合物（ｂ）とし
て使用する場合には、無機酸および／または有機酸をポ
リオキシアルキレンポリオール（ｂ１）中に別々の反応
過程で装入しかつ得られた混合物をＡ成分中に配合する
ことは、有利であることが見い出された。

【００６６】有用であることが見い出された有機酸は、
殊に長鎖脂肪酸、例えばリシノール酸およびヒドロキシ
脂肪酸、例えばヒドロキシステアリン酸であり、これ
は、天然油の酸から不飽和二重結合のエポキシ化および
エポキシ基上への一価アルコールおよび／または多価ア
ルコールの付加によりヒドロキシ脂肪酸を生じることに
よって得ることができる。このようなヒドロキシル基含
有有機酸は、殊にアルカリ金属イオンの高い含量を有す
る架橋剤（ｃ）との組合せ物で有用であることが見い出
された。それというのも、この組合せ物は、優れた乳化
作用を有しかつ極めて均質のフォーム構造を有するＰＵ
フォームを生じるからである。有機酸との組合せ物で１
０ｐｐｍ未満のアルカリ金属イオン含量を有する架橋剤
を使用する場合には、反応混合物の開始時間は、延長さ
れる。

【００６７】ｇ）必要に応じて、硬質ＰＵフォーム、有
利に半硬質ＰＵフォームを製造するために、付加的に助
剤（ｇ）を反応混合物中に配合することは、可能であ
る。挙げることができる例は、界面活性剤、フォーム安
定剤、セル調節剤、充填剤、染料、顔料、難燃剤、加水
分解抑制剤、制真菌剤および制菌剤である。

【００６８】可能な界面活性剤は、例えば出発物質の均
質化に役立ちかつセル構造の調節に適当であることもで
きる化合物である。挙げることができる例は、乳化剤、
例えばヒマシ油スルフェートまたは脂肪酸のナトリウム
塩ならびに脂肪酸のアミン塩、例えばジエチルアミンオ
レエート、ジエタノールアミンステアレート、ジエタノ
ールアミンリシノレエート、スルホン酸塩、例えばドデ
シルベンゼン−またはジナフチルメタンジスルホン酸お
よびリシノール酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩；フォーム安定剤、例えばシロキサン−オキシアルキ
レンコポリマーおよび他のオルガノポリシロキサン、エ
トキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アル
コール、パラフィン油、ヒマシ油またはリシノール酸エ
ステル、ロート油および落花生油、ならびにセル調節
剤、例えばパラフィン、脂肪アルコールおよびジメチル
ポリシロキサンである。また、ポリオキシアルキレン基
およびフルオロアルカン基を側鎖として有するオリゴマ
ーのポリアクリレートは、乳化作用、セル構造を改善さ
せおよび／またはフォームを安定化させるのにも適当で
ある。界面活性剤は、通常、ポリヒドロキシル化合物
（ｂ）および架橋剤（ｃ）１００重量部に対して０．０
１〜５重量部の量で使用される。

【００６９】本発明の目的のためには、充填剤、殊に補
強充填剤は、常用の有機充填剤および無機充填剤ならび
に自体公知の強化材である。詳細な例は、次のとおりで
ある：無機充填剤、例えば珪質鉱物、例えばシート状珪
酸塩、例えばアンチゴライト、蛇紋石、ホーンブレン
ド、アンフィボール、温石綿、ゼオライト、タルク；金
属酸化物、例えばカオリン、酸化アルミニウム、珪酸ア
ルミニウム、酸化チタンおよび酸化鉄、金属塩、例えば
白亜、重晶石および無機顔料、例えば硫化カドミウム、
硫化亜鉛、ならびにガラス玉。適当な充填剤は、例えば
次のものである：カーボンブラック、メラミン、ロジ
ン、シクロペンタジエニル樹脂およびグラフトポリマ
ー。

【００７０】無機充填剤および有機充填剤は、個別的に
かまたは混合物として使用することができ、かつ有利に
成分（ａ）〜（ｃ）の重量に対して０．５〜５０重量
％、有利に１〜４０重量％の量で反応混合物中に配合さ
れる。

【００７１】適当な難燃剤は、例えばトリクレシルホス
フェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、
トリス（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス
（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス
（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびテト
ラキス（２−クロロエチル）エチレンジホスフェートで
ある。

【００７２】上記のハロゲン置換されたホスフェートは
別として、無機難燃剤、例えば赤燐、酸化アルミニウム
水和物、三酸化アンチモン、硫酸アンモニウム、ポリリ
ン酸アンモニウムおよび硫酸カルシウム、発泡黒鉛、尿
素またはシアヌル酸誘導体、例えばメラミン、メラミン
シアヌレートまたは少なくとも２つの難燃剤、例えばポ
リリン酸アンモニウムとメラミンとの混合物、ならびに
必要に応じて本発明により製造されたＰＵフォームを難
燃性にするための発泡黒鉛および／または澱粉を使用す
ることもできる。一般に、成分（ａ）〜（ｃ）１００重
量部当たり詳説された難燃剤または混合物を５〜５０重
量部、有利に５〜２５重量部を使用することは、有利で
あることが見い出された。

【００７３】助剤（ｇ）としては、酸化防止剤、例えば
非揮発性クリプトフェノール、例えばチバガイギー社
（Ciba-Geigy）製のイルガノックス（Irganox（登録商
標））１１３５または立体障害アミン、例えばユニロー
ヤル社（Uniroyal）製のナウガード（Naugard（登録商
標））を使用してもよい。これらの酸化防止剤以外に、
有利には、ＵＶ安定剤またはＵＶ安定剤組合せ物を使用
してもよい。

【００７４】上記した他の常用の助剤の関連する詳細
は、専門文献、例えばサウンダース（J.H. Saunders）
およびフィッシュ（K.C. Fisch）“ハイポリマーズ（Hi
gh Polymers）”、第ＸＶＩ巻、ポリウレタン（Polyure
thanes）、第１部および第２部、インターサイエンス社
（Interscience Publishers）刊、１９６２または１９
６４、またはクンストシュトッフ−ハントブーフ（Kuns
tstoff-Handbuch）、ポリウレタン（Polyurethane）、
第ＶＩＩ巻、カール−ハンザー社（Carl-Hanser-Verla
g, ミュンヘン、ウィーン在）刊、第１版および第２
版、１９６６および１９８３による専攻論文に見い出す
ことができる。

【００７５】硬質ＰＵフォーム、有利に半硬質ＰＵフォ
ームを製造するために、変性されたかまたは変性されて
いない有機ポリイソシアネート（ａ）、ポリヒドロキシ
ル化合物（ｂ）および架橋剤（ｃ）は、発泡剤（ｄ）、
必要に応じて触媒（ｅ）および添加剤（ｆ）ならびに必
要に応じて助剤（ｇ）の存在下に、通常０〜１２０℃、
有利に１５〜１００℃、殊に１８〜８０℃で有利に
（ｂ）および（ｃ）に結合したヒドロキシル基がＮＣＯ
基１個当たり０．５〜２個、有利に０．８〜１．３個、
殊に約１個存在するような量で反応される。水を単独の
発泡剤として使用するかまたは発泡剤の成分として使用
する場合には、水の当量とＮＣＯ基の当量との割合を有
利に０．５〜５：１、好ましくは０．７〜０．９５：
１、殊に０．７５〜０．８５：１の範囲で設定すること
は、有利であることが見い出された。イソシアヌレート
基を含有する硬質Ｐｕフォームを製造するために、２〜
２５：１、有利に２〜１０：１、殊に２〜５：１のＮＣ
Ｏ：ＯＨ基の割合は、有用であることが見い出された。

【００７６】ＰＵフォーム、有利に半硬質ＰＵフォーム
は、有利にワンショット法によって２つの成分Ａおよび
Ｂを出発成分（ｂ）〜（ｄ）および（ｆ）ならびに必要
に応じてＡ成分を生じるために結合された（ｅ）および
（ｇ）ならびに必要に応じてＢ成分として使用される物
理的に活性の不活性の発泡剤との混合物の有機ポリイソ
シアネートおよび／または変性された有機ポリイソシア
ネート（ａ）と混合することによって製造される。

【００７７】Ａ成分およびＢ成分だけは、ＰＵフォーム
の製造前に強力に混合されなければならない。反応混合
物は、発泡させることができ、かつ開いたかまたは閉じ
た金型中で硬化させることができる。更に、予め二次加
工された成分は、バックフォーミングさせることがで
き、成形品を生じさせることができ、複合部材を製造さ
せることができる。

【００７８】また、本発明による方法は、特にＰＵフォ
ーム成形品を製造するのに好適である。この目的のため
に、反応混合物は、１５〜８０℃、有利に３０〜６５℃
で有利に加熱させることができる金属成形品中に装入さ
れる。成形温度は、通常、２０〜９０℃、有利に３５〜
７０℃である。反応混合物は、通常、閉鎖された金型中
で圧力の印加なしにかまたは例えば１．１〜８、有利に
２〜６、殊に２．２〜４の圧縮度で圧縮しながら硬化さ
れる。

【００７９】本発明の方法によって製造されるＰＵフォ
ームは、通常、０．０２５〜０．２５ｇ／ｃｍ^３、有利
に０．０３５〜０．０８ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、この
場合セル状コアおよび圧縮された表面帯域を有するもの
は、使用される圧縮度に応じて０．０８〜０．７５ｇ／
ｃｍ^３、有利に０．２〜０．６ｇ／ｃｍ^３の密度を有す
ることができる。本発明の方法によって製造されたｐｕ
フォームは、既述したように本質的に臭いを有さず、本
質的にボイドのない均質なセル構造を有し、かつ機械的
性質の均質に高いレベルを有する。

【００８０】ＰＵフォームを製造するための反応混合物
は、例えば車両工業、例えば自動車工業、航空機産業お
よび造船工業、冷凍機および建築工業において中空空間
をフォームで充填しかつ例えばダッシュボードおよび計
器板の中空空間をバックフォーミングさせるためにサン
ドイッチ部材のための中間層として使用されるかまたは
冷蔵庫のハウジングおよびフリーザー箱をフォームで充
填させるために使用される。ＰＵフォームは、絶縁材
料、例えば管または加熱装置のための絶縁シェルとして
適当である。また、このＰＵフォームは、壁のライニン
グ、ハウジング部材、椅子張り材料、肘掛け、安全枕、
サンバイザー、グローブボックスまたはコンパートメン
トおよび安全カバーとしても使用される。

【００８１】既述したように、本発明方法によって製造
された硬質ＰＵフォームおよび有利に半硬質ＰＵフォー
ムは、少なくとも２つの被覆層を有する複合部材を製造
するために使用されるかまたは他の成形品を予め二次加
工された成分のバックフォーミングによって製造するた
めに使用することができる。このような複合部材は、 Ａ）少なくとも１つの被覆層および Ｂ）ａ）少なくとも１つの有機ポリイソシアネートおよ
び／または変性された有機ポリイソシアネートと ｂ）少なくとも１つの比較的に高分子量のポリヒドロキ
シル化合物、有利に２〜８の官能価および１４〜５００
のヒドロキシル価を有するポリヒドロキシル化合物およ
び必要に応じて ｃ）少なくとも１つの低分子量の二価連鎖延長剤および
／または低分子量の三価または多価架橋剤、例えば４０
０以下、有利に６０〜３００の分子量を有するものとを ｄ）発泡剤（ｄ）としての水または水と少なくとも１つ
の物理的に活性の発泡剤との混合物、 ｅ）必要に応じて触媒、 ｆ）式（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）および（ｆ４）の
化合物または詳細した化合物（ｆ１）〜（ｆ４）の中の
少なくとも２つならびに必要に応じて付加的な他の添加
剤の混合物から選択される添加剤（ｆ）および ｇ）必要に応じて助剤の存在下に反応させることによっ
て得られた硬質または半硬質ポリウレタンフォームの少
なくとも１つの層、例えばコア層または補強層からな
る。

【００８２】被覆層（Ａ）としては、自体公知の材料、
例えば紙、木材、プラスチック、天然繊維、合成繊維ま
たは金属をフィルム、マット、不織布および織布の形で
使用することができる。極めて有用であることが見い出
されかつそれ故に、有利に使用される材料の例は、次の
ものである：ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニルを含有す
るポリマー混合物、熱可塑性ポリウレタン、ポリアクリ
レートおよび例えばドイツ連邦共和国特許出願第Ｐ４４
１０８８３．４号明細書およびドイツ連邦共和国特許出
願第Ｐ４４３７５０１．８号明細書に記載されているよ
うなアクリレートグラフトコポリマーおよびホモポリマ
ーおよび／またはオレフィン性不飽和モノマーのコポリ
マーからなる熱可塑性成形材料。

【００８３】複合部材は、公知方法、例えばクンストシ
ュトッフ−ハントブーフ（Kunststoff-Handbuch）、第
７巻、ポリウレタン（Polyurethane）、第２版（Dr.G.
Oertel編、１９８３、カール−ハンザー社（Carl-Hanse
r-Verlag, ミュンヘン、ウィーン在）刊）または欧州特
許出願公開第０４９０１４５号明細書に記載された方法
と同様の方法によって得ることができる。

【００８４】

【実施例】

例１ Ａ成分：重量比１：０．９８のグリセロールと水との混
合物を使用して開始された、３０のヒドロキシル価、酸
化プロピレン単位の重量に対して５．９重量％の末端酸
化エチレン単位の含量および第１ヒドロキシル基約７０
％を有するブロックポリオキシプロピレン−ポリオキシ
エチレンポリオール４３．３８重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノジプロピレントリアミンを使用して開始され
た、３５のヒドロキシル価を有するポリオキシプロピレ
ン（８６．５重量％）−ポリオキシエチレン（１３．５
重量％）ポリオール４３．２重量部、グラフト化された
材料を形成させるために、グラフト塩基としてのグリセ
ロールにより開始されたポリオキシプロピレン−ポリオ
キシエチレンポリオールおよび重量比１２：８のスチレ
ンとアクリロニトリルとの混合物から現場でのフリーラ
ジカル重合によって得られた、２８のヒドロキシル価を
有するグラフトポリエーテルポリオール３．０重量部
（BASF社製のLupranol（登録商標）４１００）、５２５
のヒドロキシル価および４７０ｐｐｍのカリウム含量を
有するグリセロールにより開始されたポリオキシエチレ
ンポリオール４．０重量部、リシノール酸１．６重量
部、酢酸カリウム０．２重量部（エチレングリコール中
で濃度４０重量％）、ジ−ｎ−オクチル錫ビス（２−エ
チルヘキシルチオグリコラート）５０重量部とモノ−ｎ
−アセチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコラ
ート）５０重量部との混合物０．０８重量部、

【００８５】

【化９】

【００８６】の濃度６５重量％の水溶液３．５４重量部
および立体障害アミン１．０重量部（Uniroyal社製のNa
ugard（登録商標）４４５）からなる混合物。

【００８７】Ｂ成分：３１．３重量％のＮＣＯ含量を有
するジフェニルメタンジイソシアネートとポリフェニル
ポリメチレンポリイソシアネートとの混合物（原料ＭＤ
Ｉ）、これは、全重量に対して次のものを含有してい
た：４，４´−ＭＤＩ３７重量％および２，４´−ＭＤ
Ｉ２重量％。

【００８８】半硬質ＰＵフォームを製造するために、Ａ
成分１００重量部およびＢ成分４５．１重量部を２３℃
での撹拌によって強力に混合し、この反応混合物を開い
た金型中に入れ、かつその中で自由に発泡させた。これ
により、６２．９ｇ／ｌの密度を有する半硬質ＰＵフォ
ームを生じた。

【００８９】次のフォームのデータは、発泡の間に測定
された： 出発時間：１２秒 上昇時間：８２秒 ダッシュボードをバックフォーミングさせるために、Ｐ
ＶＣ／ＡＢＳの被覆フィルムを４０〜４３℃に加熱され
た金属製金型中に配置した。

【００９０】バックフォーミングをヘンネッケ（Hennec
ke）発泡装置を用いてＭＱ混合ヘッド、絞り調整５、Ａ
成分のための１．３ｍｍの直径およびＢ成分のための
０．８ｍｍの直径を有するノズルおよび２２３ｇ／秒の
排出速度を使用することにより実施した。射出時間は、
４．２〜５．０５秒であり、これは、９２０〜１１２６
ｇの排出量に相当する。

【００９１】バックフォーミング体を製造するために、
２００バールの圧力下で３３℃のＡ成分および２００バ
ールで３０℃のＢ成分を１００：４５．１の重量比で混
合し、反応時間を閉鎖された金型中に注入し、かつその
中で発泡させた。成形品を３分後に金型から除去した。

【００９２】この方法を使用することにより、１０個の
ダッシュボードをボイドなしにバックフォーミングさせ
た。８０℃で１時間の貯蔵後、ダッシュボード上にひけ
は見い出すことができなかった。

【００９３】例２ Ａ成分：Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンを使
用して開始された、３５のヒドロキシル価を有するポリ
オキシプロピレン（８６．５重量％）−ポリオキシエチ
レン（１３．５重量％）ポリオール４２．９５重量部、
重量比１：０．９８のグリセロールと水との混合物を使
用して開始された、３０のヒドロキシル価、酸化プロピ
レン単位の重量に対して５．９重量％の末端酸化エチレ
ン単位の含量および第１ヒドロキシル基約７０％を含有
するブロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレ
ンポリオール４２．１１重量部、グラフト化された材料
を形成させるために、グラフト塩基としてのグリセロー
ルにより開始されたポリオキシプロピレン−ポリオキシ
エチレンポリオールおよび重量比１２：８のスチレンと
アクリロニトリルとの混合物から現場でのフリーラジカ
ル重合によって得られた、２８のヒドロキシル価を有す
るグラフトポリエーテルポリオール３．３重量部（Lupr
anol（登録商標）４１００）、５２５のヒドロキシル価
および４７０ｐｐｍのカリウムイオン含量を有するグリ
セロールにより開始されたポリオキシエチレンポリオー
ル４．０重量部、４２のヒドロキシル価を有する、グリ
セロールにより開始されたブロックポリオキシエチレン
（６２．５重量％）−ポリオキシプロピレン（２７．５
重量％）−ポリオキシエチレン（１０重量％）ポリオー
ル１．０重量部、エチレングリコール中の濃度４０重量
％の酢酸カリウム０．１重量部、工業銘柄のトリプロピ
レンテトラミンを使用して開始された、３２３のヒドロ
キシル価を有するポリオキシプロピレンポリオール２．
０重量部、

【００９４】

【化１０】

【００９５】の濃度６５重量％の水溶液３．５４重量部
および立体障害アミン１．０重量部（Naugard（登録商
標）４４５）からなる混合物。

【００９６】Ｂ成分：例１に記載のものと同様。

【００９７】半硬質ＰＵフォームを製造するために、Ａ
成分１００重量部およびＢ成分４５．６７重量部を２３
℃での撹拌によって強力に混合し、この反応混合物を開
いた金型中に入れ、かつその中で自由に発泡させた。こ
れにより、７１ｇ／ｌの密度を有する半硬質ＰＵフォー
ムを生じた。

【００９８】次のフォームのデータは、発泡の間に測定
された： 出発時間：１４秒 上昇時間：８６秒 ダッシュボードをバックフォーミングさせるために、例
１に記載された方法と同様の方法によって実施したが、
しかし、成分Ａ：Ｂの重量比は、１００：４５．７であ
った。

【００９９】ダッシュボードを２．５分後に金型から取
り出した。

【０１００】８０℃で１時間の貯蔵後、ダッシュボード
上にひけは見い出すことができなかった。ＤＩＮ７５２
０１、方法Ｂによる曇り度は、０．０３ｍｇであった。

【０１０１】例３ 添加剤（ｆ２）の製造 五酸化燐２１．２９ｇ（０．１５モル）を、９０℃で溶
融したイソノニルフェノール１モルと酸化エチレン２５
モルとの付加物４０１．２９ｇ（０．３モル）に撹拌し
ながら、１３０℃の最大の反応温度を超えることなく、
４時間に亘って少量ずつ添加し、さらにこの混合物を澄
明な溶液が形成されるまで約３０分間撹拌した。澄明な
溶液を６０℃に冷却し、水１３５８．８８ｇを撹拌しな
がら添加し、ｐＨを濃度２０重量％の水酸化ナトリウム
水溶液９５．０ｇ（０．４７５モル）を使用することに
より７に調節した。

【０１０２】例４ Ａ成分：重量比１：０．９８のグリセロールと水との開
始剤分子状混合物をアルコキシル化することによって得
られた、３０のヒドロキシル価、酸化プロピレン単位の
重量に対して５．９重量％の末端酸化エチレン単位の含
量および第１ヒドロキシル基約７０％を含有するブロッ
クポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオー
ル（Ｉ）２２．７４重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルジプロピ
レントリアミンを使用して開始された、３５のヒドロキ
シル価を有するポリオキシプロピレン（８６．５重量
％）−ポリオキシエチレン（１３．５重量％）ポリオー
ル４５．１０重量部、グラフト化された材料を形成させ
るために、グラフト塩基としてのグリセロールにより開
始されたポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポ
リオールおよび重量比３：２のスチレンとアクリロニト
リルとの混合物から現場でのフリーラジカル重合によっ
て得られた、２８のヒドロキシル価を有するグラフトポ
リエーテルポリオール３．３重量部（BASF社製のLupran
ol（登録商標）４１００）、５２５のヒドロキシル価お
よび４７０ｐｐｍのカリウムイオン含量を有するグリセ
ロールにより開始されたポリオキシエチレンポリオール
４．０重量部、リシノール酸１．６重量部、エチレング
リコール中の濃度４０重量％の酢酸カリウム溶液０．４
重量部、例３に記載されたような添加剤（ｆ２）２．８
６重量部および３０のヒドロキシル価を有する上記ブロ
ックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオ
ール（Ｉ）中の濃度５％の立体障害アミン溶液２０．０
重量部（Naugard（登録商標）４４５）からなる混合
物。

【０１０３】Ｂ成分：例１に記載のものと同様。

【０１０４】ダッシュボードの製造を例１の記載と同様
の方法によって実施したが、しかし、成分ＡとＢを１０
０：４５の重量比で混合した。

【０１０５】２．５分後に金型から取り出したダッシュ
ボードは、ひけまたはボイドを半硬質ＰＵフォーム中に
示さなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｃ０８Ｇ 18/40 ＮＤＶ Ｃ０８Ｇ 18/40 ＮＤＶ Ｃ０８Ｊ 9/02 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 9/02 ＣＦＦ // Ｃ０８Ｊ 9/14 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 9/14 ＣＦＦ (Ｃ０８Ｇ 18/08 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 サルバナンダ チャクラバルティ ドイツ連邦共和国 マンハイム アム ブ ルネンガルテン 21 (72)発明者 ディーター ヘルテル ドイツ連邦共和国 ライメン マックス− レーガー−ヴェーク ５ (72)発明者 ルートヴィッヒ ユング ドイツ連邦共和国 マメンドルフ ノイエ ハイマート 36

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）有機ポリイソシアネートと ｂ）比較的に高分子量のポリヒドロキシル化合物および
   必要に応じて ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを ｄ）発泡剤、 ｅ）必要に応じて触媒、 ｆ）添加剤および ｇ）必要に応じて助剤の存在下に反応させることによっ
   て硬質または半硬質ポリウレタンフォームを製造する方
   法において、水を発泡剤（ｄ）として使用し、添加剤
   （ｆ）を式（ｆ１）〜（ｆ４）： 【化１】 〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は１〜３２個の炭素原子を有す
   る線状または分枝鎖状アルキル基であり、Ｘは１〜３５
   の整数であり、Ｍｅはナトリウム、カリウム、アンモニ
   ウム、カルシウムまたはマグネシウムであり、この場合
   陽イオンと陰イオンの数は、等価である〕の少なくとも
   １つの化合物からなる群から選択することを特徴とす
   る、硬質または半硬質ポリウレタンフォームの製造法。
2. 【請求項２】 添加剤（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）お
   よび／または（ｆ４）を比較的に高分子量のポリヒドロ
   キシル化合物（ｂ）の重量に対して０．０１〜２．５重
   量％の量で使用する、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 Ａ）少なくとも１つの被覆層および Ｂ）ａ）少なくとも１つの有機ポリイソシアネートと ｂ）少なくとも１つの比較的に高分子量のポリヒドロキ
   シル化合物および必要に応じて ｃ）少なくとも１つの低分子量の連鎖延長剤および／ま
   たは架橋剤とを ｄ）発泡剤（ｄ）としての水、 ｅ）必要に応じて触媒、 ｆ）式（ｆ１）〜（ｆ４）： 【化２】 〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は１〜３２個の炭素原子を有す
   る線状または分枝鎖状アルキル基であり、Ｘは１〜３５
   の整数であり、Ｍｅはナトリウム、カリウム、アンモニ
   ウム、カルシウムまたはマグネシウムであり、この場合
   陽イオンと陰イオンの数は、等価である〕の少なくとも
   １つの化合物からなる群から選択された添加剤（ｆ）な
   らびに必要に応じて付加的な他の添加剤および ｇ）必要に応じて助剤の存在下に反応させることによっ
   て得られた硬質または半硬質ポリウレタンフォームの少
   なくとも１つの層からなる複合部材。
4. 【請求項４】 被覆層Ａがポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
   ニルを含有するポリマー混合物、熱可塑性ポリウレタ
   ン、ポリアクリレートならびにアクリレートグラフト共
   重合体およびオレフィン性不飽和単量体の単独重合体お
   よび／または共重合体からの熱可塑性成形材料からなる
   群から選択された少なくとも１つの材料からなる、請求
   項３記載の複合部材。