JPH09123602A

JPH09123602A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH09123602A
Application number: JP7287049A
Authority: JP
Inventors: Toshio Kaneko; 利雄金子; Tomoaki Nagai; 共章永井; Kazufumi Nagao; 一史長尾; Kaoru Hamada; 薫濱田; Akio Sekine; 昭夫関根; Yasutoku Nanri; 泰徳南里; Yuji Sawa; 裕治澤
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1995-11-06
Filing date: 1995-11-06
Publication date: 1997-05-13

Abstract

(57)【要約】【課題】抗菌性を有する感熱記録体の提供。【解決手段】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
体と、前記染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とを
主成分とする記録層を設けた感熱記録体において、一種
類以上の抗菌剤を表面に付与または内部に含有せしめる
ことを特徴とする感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性に優れた感
熱記録体に関し、特に、医療分野、食品ラベル分野での
使用に適した感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、感熱記録シートは、通常無色ない
し淡色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他
の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィル
ム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ
ーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等の
加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像を
得るものである。これらの感熱記録体は、一般計測用レ
コーダー、医療用計測用レコーダー、コンピューターの
端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコー
ドラベル、工業用ラベル、食品用ラベル、レジ用紙等、
広範囲の分野に応用されている。

【０００３】感熱記録体がこの様な広範囲への分野に展
開した理由としては、感熱記録装置の発展が挙げられ
る。この記録装置の多様化、高機能化及び高性能化の進
展は、感熱記録シートに対する要求品質において、より
高度なものや、より多彩なものを求めるようになった。
例えば、記録の高速化に伴い、微小な熱エネルギーでも
高濃度で鮮明な発色画像を得ることが要求され、一方で
は、耐光性、耐熱性、耐水性、耐油性及び耐可塑剤性と
いった保存性の優れた感熱記録シートが要求されてい
る。そして、これらの要求を満足させる手段の模索に伴
って、感熱記録体の新しい利用分野は拡大されつつあ
る。

【０００４】一方、最近では、繊維やプラスチック製品
を中心として抗菌技術の展開が進んでおり、この抗菌技
術は衣料関係、浴用関係、台所用品、食品関係、家電製
品、事務機器、事務用品、又は医療関係など多種多様な
分野に幅広く利用されている。特に、医療・福祉関係に
おいては、例えばＭＲＳＡ（メシチリン耐性黄色ブドウ
球菌）等による院内あるいは施設内感染が深刻な問題と
なっていたり、医療機関等から排出される医療廃棄物の
中には有害な２次感染源となるものも含まれているた
め、この処理も大きな問題となっている。従って、これ
ら医療関係の医療用品、各種機器、衣料用品、事務用品
等をはじめ、食品関係など他の分野でも同様に、大腸
菌、黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌等の有害な菌類に対
し保護する方法の検討は極めて重大であり急務となって
いる。

【０００５】抗菌性を有するシートに関しては、特開昭
６２−２３８９００号公報、特開平３−８９８号公報、
又は特開平３−１０８３３号公報等に提案されている。
特開昭６２−２３８９００号公報では、抗菌作用を有す
る金属を保持したゼオライトを紙の表面に付着、又は内
部に含有してなる抗菌ならびに防カビ機能を有する紙を
開示している。特開平３−８９８号公報では、抗菌作用
を有する金属のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩が紙の表面に
付着あるいは内部に含有されている抗菌性紙を開示して
いる。特開平３−１０８３３号公報では、基材上面に、
防カビ・抗菌剤を配合した塩化ビニル・ペーストゾルに
金属キレーターを添加し、発泡成型した発泡樹脂層を設
けた防カビ・抗菌化粧シートを開示している。

【０００６】感熱記録体の場合、医療分野では心電図等
の計測用紙や医療分析機器（ＣＲＴ医療画像等）の出力
用記録体に用いられることが多く、又食品分野でもＰＯ
Ｓラベルや工業用管理ラベル等に使用されている。この
ように感熱記録体は、抗菌性が重視される応用分野にお
ける使用頻度が高いため、抗菌性を有する感熱記録体へ
の要望は大きい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、感熱記
録体においては、今までに抗菌処理を施しものは見当た
らなかった。そこで本発明では、抗菌性を有する感熱記
録体を提供すること、また、医療分野や食品ラベル分野
で従来使用されている感熱記録装置でも使用可能な抗菌
性を有する感熱記録体を提供することを課題とした。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、無色ないし淡色の染料前駆体と、前記染料前駆体と
反応して発色させる顕色剤とを主成分とする記録層を設
けた感熱記録体において、一種類以上の抗菌剤を表面に
付与または内部に含有せしめることにより達成された。

【０００９】本発明でいう抗菌剤とは、いわゆる防菌
剤、防カビ剤、防藻剤等と呼ばれる抗菌技術の分野で知
られたものを意味する。本発明の感熱記録体に用いられ
る抗菌剤としては、公知のものが使用可能であり特に制
限されず、また単独あるいは２種類以上併用してもよ
い。

【００１０】有機系抗菌剤の例としては、ホルムアルデ
ヒド放出剤、電子吸引基のα位にハロゲン原子をもつ化
合物、電子吸引基により活性化されたハロゲン原子をも
つ芳香族化合物、ヨードプロパルギル誘導体、チオシア
ネート化合物、イソチアゾリノン誘導体、トリハロメチ
ルチオ化合物、第４級アンモニウム塩、グアニジン誘導
体、アルデヒド類等の中に存在する。

【００１１】ホルムアルデヒド放出剤の具体例として
は、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ
−１−アゾニアアダマンタンクロリド、２−クロロ−Ｎ
−（ヒドロキシメチル）アセトアミド、２−（ヒドロキ
シメチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ´，Ｎ”−トリス
（ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、
Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（５−メチルオキサゾリジン）
等が挙げられる。電子吸引基のα位にハロゲン原子をも
つ化合物の具体例としては、２，２−ジブロモ−３−ニ
トリロプロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−
ジシアノブタン、１−（ジヨードメチルスルホニル）−
４−メチルベンゼン等が挙げられる。電子吸引基により
活性化されたハロゲン原子をもつ芳香族化合物の具体例
としては、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチ
ルスルホニル）ピリジン、２，４，５，６−テトラクロ
ロイソフタロニトリル［商品名ノプコサイドＮ−９６］
等が挙げられる。ヨードプロパルギル誘導体の具体例と
しては、４−クロロフェニルヨードプロパルギルホルマ
ール、３−ヨードプロパルギルブチルカルバメート等が
挙げられる。チオシアネート化合物の具体例としては、
メチレンビスチオシアネート、２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。イソチアゾリ
ノン誘導体の具体例としては、２−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾ
リノン等が挙げられる。トリハロメチルチオ化合物の具
体例としては、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フ
タルイミド［バイエル社商品名プリベントールＡ３］、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチ
オ）−Ｎ´−フェニルスルファミド［商品名プリベント
ールＡ４−Ｓ］等が挙げられる。第４級アンモニウム塩
の具体例としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼ
トニウム等が挙げられる。グアニジン誘導体の具体例と
しては、塩酸ポリヘキサメチレンビグアニド、グルコン
酸クロロヘキシジン等が挙げられる。アルデヒド類の具
体例としては、グルタルアルデヒド、α−ブロモシンナ
ムアルデヒド等が挙げられる。その他の有機系抗菌剤の
具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン
類、１０，１０´−オキシビスフェノキサアルシン、チ
アベンダゾール、ピリジン−２−チオール−１−オキシ
ドナトリウム、ピリジン−２−チオール−１−オキシド
亜鉛、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオラン−３−オ
ン、１−ブロモ−３−エトキシカルボニルオキシ−１，
２−ジヨードプロペン、３−トリフルオロメチル−４，
４´−ジクロロカルバニリド、デヒドロ酢酸、ソルビン
酸、２−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチル、ある
いはＮ−ニトロソ−Ｎ−シクロヘキシルヒドロキシルア
ミンアルミニウム等が挙げられる。又、天然物由来の抗
菌剤の例としては、ヒノキ抽出物等が挙げられる。

【００１２】銀、銅、又は亜鉛等の金属イオンの１種ま
たは２種以上を無機担体に吸着させた金属系無機抗菌剤
の例としては、ゼオライト系抗菌剤、リン酸ジルコニウ
ム系抗菌剤、チタニア系抗菌剤、錯体化銀塩、又は粘土
系抗菌剤等が挙げられる。

【００１３】本発明の感熱記録体は、記録感度や記録画
質の向上を目的として、支持体と記録層の間に有機填料
または無機填料を含有するアンダー（コート）層を設け
ることができる。また、画像や地肌の保存性を高める目
的で、記録層上に高分子物質からなる保護層を設けた
り、さらに支持体裏面にバック（コート）層を設けるこ
ともできる。これらの各層は感熱記録の分野で通常行わ
れる塗工方式を用いて形成すればよい。

【００１４】アンダー層に使用できる填料としては、シ
リカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイ
ソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミ
ニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体や、中空プラスチックピグメントなどの無機ま
たは有機填料などが挙げられる。

【００１５】保護層に使用できる高分子物質としては、
重合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアル
コール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルア
ルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチ
ラール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリア
クリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロ
ール及びそれらの共重合体、アクリル樹脂、ポリアミド
樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、キシレ
ン樹脂、アルキド樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、塩素化ポリプロピレン、環化ゴム、
塩化ゴム、天然樹脂、天然樹脂誘導体を例示することが
できるがこれらに限定されるものではない。これらの高
分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水
素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他の媒体
中乳化またはペースト状に分散した状態で使用し、要求
品質に応じて併用することもできる。

【００１６】保護層塗液には、前記アンダー層と同様の
填料類を添加してもよい。さらに記録適性を向上させる
ための離型剤等、補助材料を添加することもできる。保
存性効果を向上させるためには、保護層の塗布量は少な
くとも１ｇ／ｍ²以上が好ましく、記録機能の点からは
多くとも６ｇ／ｍ²以下が好ましい。

【００１７】バック層には、保護層に用いられる前記の
高分子物質を全て使用可能である。また、保護層と同様
にバック層塗液に前記填料類を添加したり、その他導電
剤等の助剤類を添加してもよい。

【００１８】本発明の感熱記録体においては、一種類以
上の抗菌剤を表面に付与または内部に含有せしめること
を特徴としている。感熱記録体に抗菌剤を付与せしめる
手段としては、抗菌剤を抗菌剤そのものの状態（抗菌剤
が液体状の場合）、水等の溶媒に溶解した溶液状態、エ
マルジョン又は分散状態で、記録体の表面に塗布、噴
霧、吹付け又は浸漬後、乾燥する方法がある。塗布法と
しては、サイズプレスコーター法、ロールコーター法、
エアナイフコーター法、ブレンドコーター法、フローコ
ーター法、コンマダイレクト法、グラビアダイレクト
法、グラビアリバース法、リバース・ロールコーター法
等が挙げられる。また、感熱記録体内部に抗菌剤を含有
せしめるには、上記と同様な方法で、支持体をはじめア
ンダー層や記録層など所望する面に抗菌剤を塗布等後、
乾燥したり、支持体中や各層塗液中に抗菌剤を含有すれ
ばよい。なお、塗布等から乾燥までの時間など諸条件に
よって、抗菌剤が表面に多く残り部分的あるいは全体的
に層が形成されたり、また、各層内にとりこまれる量が
変化するなど抗菌剤の付着状態が多少異なることもある
が、これらは本発明の抗菌効果に影響するものではな
い。

【００１９】また抗菌剤は、感熱記録体に使用される各
種材料（染料前駆体、顕色剤、増感剤、填料、界面活性
剤、分散剤等）や、他の有機又は無機抗菌剤と混合ある
いは複合化してから用いることができる。感熱記録体に
抗菌剤をより強固に付与するためには、各種バインダー
とともに使用するのがよく、そのようなバインダーとし
ては以下の種々のものが挙げられる。即ち、天然樹脂、
天然樹脂誘導体、フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、クマロン・インデン
樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、
アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、アク
リル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルブチラー
ル、塩素化ポリプロピレン、スチレン樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、又はセルロース誘導体等であるがこ
れらに限定されるものではない。

【００２０】本発明では、製造（塗布等）の容易さ、及
び抗菌機能の発現力の点から、感熱記録体の記録層を有
する側の表面、記録層と支持体を挟んで反対側の表面、
あるいはその両面に、抗菌剤を付与することが望まし
い。これにより、従来の感熱記録体に既存の塗布方法や
装置等で各種抗菌剤を付与することができ、容易に抗菌
性を有する感熱記録体の作製が可能となる。

【００２１】また、塗液調製の容易さ、及び製造コスト
の点からみると、抗菌剤は支持体をはじめ記録層や前記
したアンダー層等の少なくとも一層中に含有せしめるこ
とが望ましい。抗菌剤を各層中に含有させるには、抗菌
剤を抗菌剤そのものの状態（抗菌剤が液体状の場合）、
水等の溶媒に溶解した溶液状態、エマルジョン又は分散
状態で、各層塗液へ添加し塗液を調製する。支持体の場
合は、予め抗菌剤を含有させたものを用いる。

【００２２】本発明の感熱記録体の支持体としては、
紙、合成紙、プラスチックフィルム、不織布、又は金属
箔等のシート類や、これらを組み合わせた複合シートが
挙げられる。これらの支持体に抗菌剤を含有させる場合
は、例えば、紙類では抗菌剤あるいは抗菌剤を含有する
抗菌性内添材料を用いて、従来の製造方法に従って抄造
する。プラスチックフィルムでは、予め抗菌剤を所定量
含有せしめた樹脂をフィルム化したものを用いる。

【００２３】記録層中に含有させる場合は、抗菌剤の種
類によっては記録濃度や記録画質の低下、あるいは地肌
の発色等の弊害が生じたり、抗菌効果の発現する菌も限
られる可能性があるので注意を要する。従って、地発色
や発色阻害など感熱記録体の機能の低下を引起こすよう
な抗菌剤は避け、所望の感熱記録体の品質性能に沿って
添加量を決定する。

【００２４】支持体および記録層以外の各層、すなわち
アンダー層、保護層またはバック層が抗菌剤を含有する
場合は、染料前駆体や顕色剤といった感熱記録材料が抗
菌剤と接触しにくいため、記録機能（記録感度や記録画
質等）の低下や地肌の汚染等が起きるこはほとんどな
い。従って、抗菌剤の使用に関して制限がなく、抗菌剤
を自由に選択することが可能である。

【００２５】本発明においては、感熱記録体の表面に抗
菌剤を付与せしめるか、または感熱記録体を構成する支
持体あるいは各層の少なくとも一面に抗菌剤を付与した
り、支持体あるいは各層塗液の少なくとも一つに抗菌剤
を含有させ、抗菌剤を記録体内部に含有せしめることに
よって、抗菌性を有する感熱記録体が得られるが、特
に、感熱記録体の品質性能に与える抗菌剤の影響を考慮
すると、抗菌剤は染料前駆体および顕色剤とは隔たった
部分に付与あるいは含有せしめ、抗菌剤とこれら感熱記
録材料との接触をできるだけ避けることが望ましい。

【００２６】従って、抗菌機能および記録感度や保存性
の点で優れる本発明の好ましい具体的態様として、支持
体上にアンダー層、記録層、および保護層を順次積層
し、該支持体の裏面および該保護層の表面に抗菌剤を付
与せしめる構成が挙げられる。また、支持体の両表面お
よび保護層の表面に抗菌剤を付与、あるいは支持体が抗
菌剤を含有しかつ保護層の表面に抗菌剤を付与するな
ど、抗菌剤を記録体表面に付与せしめるとともに記録体
内部に含有せしめる構成も好ましい。

【００２７】また、支持体と記録層の間に設けられるア
ンダー層には、支持体裏面側（記録層の反対側）に抗菌
剤を付与せしめたり支持体が抗菌剤を含有する場合に、
填料等成分の選択や配合量を調整することにより、記録
層に対する抗菌剤の影響を防ぐバリヤー層としての機能
を持たせることも可能である。

【００２８】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知の
ものは全て使用可能であり、特に制限されるものではな
いが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な染料前駆体の具体例を示す。また、これら
の染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００２９】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３０】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
を発色させる顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱
記録体分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制
限されるものではないが、特開平３−２０７６８８号、
特開平５−２４３６６号公報等に記載のビスフェノール
Ａ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロ
キシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、
ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒド
ロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフ
ェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒ
ドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビス
フェノールスルホン類等が好ましい。以下に代表的な公
知の顕色剤の具体例を示すが、特にこれらに制限される
ものではない。さらにこれらの顕色剤は単独または２種
以上混合して使用してもよい。

【００３１】＜ビスフェノールＡ類＞４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）４，４´−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル＜フタル酸モノエステル類＞フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン＜レゾルシノール類＞１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン＜ビスフェノールスルホン類（II）＞４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル＜その他＞ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００３２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレリン−ビ
ス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−メチルフェノキ
シメチル）ビフェニルを例示することができるが、特
に、これらに制限されるものではない。これらの増感剤
は単独または２種以上混合して使用してもよい。

【００３３】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。

【００３４】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００３５】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。

【００３６】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。

【００３７】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層や
その他の層等に光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含
有させて、光記録可能な抗菌性感熱記録体とすることが
できる。本発明の前記感熱記録体に使用する光を熱に変
換する光吸収剤としては、各種光源の発光波長を吸収す
る物質であればよく、各種染料、各種顔料、近赤外吸収
剤等が使用でき、特に限定されるものではない。光吸収
剤の添加量は、その光吸収性能等に応じて決められる。

【００３８】

【発明の実施の形態】本発明の抗菌性を有する感熱記録
体は、染料前駆体と顕色剤とを、バインダーと共に各々
分散し、必要に応じて、填料、滑剤、紫外線吸収剤、耐
水化剤、消泡剤等の助剤を添加して塗液を作製し、支持
体上に通常の方法で塗布、乾燥することによって作製さ
れた感熱記録体の少なくとも１以上の表面に、液体状、
溶液状、分散状等の抗菌剤塗液を、塗布、噴霧、吹付
け、又は浸漬等の方法で付与することにより得られる。
また、感熱記録体がアンダー層、保護層、あるいはバッ
ク層を有する場合、同様にして所望の面に抗菌剤を塗布
等後乾燥することにより、記録体内部に抗菌剤を含有せ
しめることができる。

【００３９】また、本発明の感熱記録体内部に抗菌剤を
含有せしめる他の方法としては、染料前駆体と顕色剤と
を、バインダーと共に各々分散し、必要に応じて、填
料、滑剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、消泡剤等の助剤を
添加した塗液中に、さらに液体状、溶液状、又は分散状
等の抗菌剤を添加し、該塗液を支持体上に通常の方法で
塗布、乾燥し、抗菌剤を含有する記録層を形成する方法
がある。記録層の他支持体や前記の各層中にも、各層塗
液に抗菌剤を添加しこれを塗布等後乾燥することによっ
て、抗菌剤を含有した各層を形成することができる。

【００４０】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、
顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バインダー
は全固形分中１０〜２５％が適当である。顕色剤、染料
前駆体並びに必要に応じて添加する材料はボールミル、
アトライター、サンドグラインダーなどの粉砕機あるい
は適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径にな
るまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添
加材料を加えて塗液とする。

【００４１】

【実施例】

＜＜感熱記録体の製造；実施例１〜８、比較例１＞＞以
下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。
尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示
す。各種溶液、分散液、あるいは塗液を以下のように調
製した。

【００４２】｛記録層塗液の調製｝下記配合の顕色剤の
分散液（Ａ液）と染料前駆体分散液（Ｂ液）を、それぞ
れ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンに
なるまで湿式磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料前駆体分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とし
た。記録層塗液Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（染料前駆体分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部｛アンダー層塗液の調製｝アンダー層塗液（抗菌性無し）カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１０．０部｛保護層塗液の調製｝保護層塗液（抗菌性無し）水酸化アルミニウム（５０％分散液）１．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１０．０部｛抗菌剤水溶液の調製｝抗菌剤であるグルコン酸クロロ
ヘキシジンを添加し、水溶液を調製した。Ｃ液（抗菌剤水溶液）抗菌剤（グルコン酸クロロヘキシジン）３．０部水９７．０部｛抗菌剤分散液の調製｝抗菌剤であるＮ−（フルオロジ
クロロメチルチオ）フタルイミドを添加し、分散液を調
製した。次いで下記配合の抗菌剤分散液（Ｄ液）を、サ
ンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿
式磨砕を行った。Ｄ液（抗菌剤分散液）抗菌剤（Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド）５．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１０．０部水３５．０部

【００４３】［実施例１］実施例１は、抗菌剤であるグ
ルコン酸クロロヘキシジンを、保護層上および支持体裏
面に塗布した例である。アンダー層塗液を支持体（６０
ｇ／ｍ²の基紙）の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗
布量５．０ｇ／ｍ²のアンダー層を得た。次いで、記録
層塗液をアンダー層面に塗布した後、乾燥を行い、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００
秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層
を得た。さらに、保護層塗液を記録層面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量３．０
ｇ／ｍ²の保護層を得た。このようにして作製された感
熱記録体の保護層上および支持体裏面に、各々抗菌剤Ｃ
液を塗布した後、乾燥を行い、各面の塗布量０．６ｇ／
ｍ²の抗菌性感熱記録体を得た。

【００４４】［実施例２］実施例２は、抗菌剤であるＮ
−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミドを、保
護層上および支持体裏面に塗布した例である。実施例１
と同様にして得た感熱記録体の保護層上および支持体裏
面に、各々抗菌剤Ｄ液を塗布した後、乾燥を行い、各面
の塗布量０．６ｇ／ｍ²の抗菌性感熱記録体を得た。

【００４５】［実施例３］実施例３は、抗菌剤であるグ
ルコン酸クロロヘキシジンを、支持体両面に塗布し、該
支持体上に各層を設け、かつ保護層上に抗菌剤を塗布し
た例である。抗菌剤Ｃ液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基
紙）の両面に塗布した後、乾燥を行い、片面塗布量で
０．６ｇ／ｍ²の抗菌性支持体を得た。この抗菌性支持
体の片面上に、実施例１と同様にして、アンダー層、記
録層、保護層を順次設けた。さらに、保護層上に抗菌剤
Ｃ液を塗布した後、乾燥を行い、塗布量０．６ｇ／ｍ²
の抗菌性感熱記録体を得た。

【００４６】［実施例４］実施例４は、抗菌剤であるグ
ルコン酸クロロヘキシジンを１％含有する抗菌性支持体
（６０ｇ／ｍ²の抗菌性基紙）上に、実施例１と同様に
して、アンダー層、記録層、保護層を順次設けた。さら
に、保護層上に抗菌剤Ｃ液を塗布した後、乾燥を行い、
塗布量０．６ｇ／ｍ²の抗菌性感熱記録体を得た。

【００４７】［実施例５］保護層を設けない以外は、実
施例２と同様にして抗菌性感熱記録体を作製した（保護
層上の抗菌剤分散液の塗布も行わない）。

【００４８】［実施例６］実施例６は、保護層中に抗菌
剤であるグルコン酸クロロヘキシジンを含有せしめた例
である。抗菌性保護層塗液は、前記保護層塗液に抗菌剤
Ｃ液を添加した下記の配合で調製した。抗菌性保護層塗液保護層塗液（抗菌性無し）１１．０部Ｃ液１０．０部抗菌性保護層を実施例１と同様にして形成し、抗菌性感
熱記録体を得た。

【００４９】［実施例７］実施例７は、抗菌剤であるグ
ルコン酸クロロヘキシジンを保護層上に塗布し、Ｎ−
（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミドを支持体
裏面に塗布した例である。記録層塗液を支持体（６０ｇ
／ｍ²の基紙）の片面に塗布した後、乾燥を行い、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００
秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層
を得た。次いで、保護層塗液を記録層面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量３．０
ｇ／ｍ²の保護層を得た。このようにして作製された感
熱記録体の保護層上に抗菌剤Ｃ液を、支持体裏面に抗菌
剤Ｄ液を、各々塗布した後、乾燥を行い、各面の塗布量
０．６ｇ／ｍ²の抗菌性感熱記録体を得た。

【００５０】［実施例８］実施例８は、支持体裏面に抗
菌剤であるグルコン酸クロロヘキシジンを塗布した例で
ある。記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の片
面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理
し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。このように
して作製された感熱記録体の支持体裏面に抗菌剤Ｃ液を
塗布した後、乾燥を行い、各面の塗布量０．６ｇ／ｍ²
の抗菌性感熱記録体を得た。

【００５１】［比較例１］記録層塗液を６０ｇ／ｍ²の
基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをス
ーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるよ
うに処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得
た。

【００５２】＜＜感熱記録体の評価；実施例１〜８、比
較例１＞＞実施例１〜８、比較例１の感熱記録体につい
て、感熱記録性テスト（記録濃度、地色濃度）、抗菌特
性テスト、及び耐サラダ油テストを行った（表１「実施
例１〜８、及び比較例１の感熱記録体の記録濃度及び耐
油性」、および表２「実施例１〜８、及び比較例１の感
熱記録体の抗菌特性（菌数測定法に準じた方法によ
る）」参照）。

【００５３】［感熱記録性テスト（動的発色濃度、表１
参照）］大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字
試験機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を使用
し、印加エネルギー０．３０、０．３５、及び０．４１
ｍｊ／ｄｏｔで実施例１〜８及び比較例１の感熱記録体
に感熱記録を行った。記録部の記録濃度は、マクベス濃
度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用、以下全
て同じ条件）で測定した。本発明の実施例１〜８の感熱
記録体は、前記プリンターにより十分な記録濃度が得ら
れた。特に、アンダー層の存在する実施例１〜６の感熱
記録体は、比較的低い印加エネルギーでも、高い記録濃
度が得られた。

【００５４】［耐サラダ油テスト（表１参照）］実施例
１〜８、又は比較例１の感熱記録体の記録部（印加エネ
ルギー０．４１ｍｊ／ｄｏｔ）にサラダ油を塗布し、１
日後、記録濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アン
バーフィルター使用）で測定した。表１から、実施例１
〜４、６、又は７の保護層の存在する抗菌性感熱記録体
は、サラダ油に対してほぼ消色がなく耐油性に優れてい
ることがわかる。

【００５５】［抗菌特性テスト（表２参照）］実施例１
〜８、比較例１の感熱記録体に関する抗菌特性テスト
は、繊維製品衛生加工協議会の加工効果評価試験方法に
おける菌数測定法に準ずる方法で行った。試験菌株は大
腸菌（Escherichia coli）と黄色ブドウ球菌（Staphilo
coccus aureus ）を使用した。試験菌は各々、予め前培
養を行い、接種用ブイヨン培地を用いて菌数が５〜３０
×１０⁵個／ｍｌとなるように調製した。これを試験菌
懸濁液（大腸菌あるいは黄色ブドウ球菌）として使用し
た。培養試験は下記の如く実施した。３０ｍｌ容のネジ
付きバイヤル瓶に、比較例１の感熱記録体（抗菌無加工
試料）を一辺１８ｍｍの正方形に切り取り、約０．２ｇ
を使用した。これを試験菌１種類に対して、接種直後菌
数測定用試料（［試料Ｘ］とする）、及び培養１８時間
後菌数測定試料として２つの試料を準備した。これらに
マイクロピペットで前記試験菌懸濁液（大腸菌あるいは
黄色ブドウ球菌）を０．２ｍｌ均一に接種した。又、実
施例１〜８（抗菌加工試料）については、抗菌特性テス
トを行う試験菌に対して１試料を、前記比較例１と同様
にして調製した。次いで、接種後、比較例１の培養１８
時間後菌数測定試料となる感熱記録体（抗菌無加工試
料）の入った試料、実施例１〜８の感熱記録体（抗菌加
工試料）の入った試料を夫々、３７℃恒温器中で１８時
間培養した。培養処理後の試料を、前者を［試料Ｙ］、
後者らを［試料Ｚ］とする。

【００５６】菌数の測定は下記のごとく実施した。前記
［試料Ｘ］は、試験菌接種直後に、又、前記［試料Ｙ］
及び前記［試料Ｚ］は、３７℃恒温器中１８時間培養後
に、容器中へ滅菌緩衝生理食塩水を２０ｍｌ加え振とう
して、試料である各種感熱記録体片中の生菌を液中に分
散させた。次いで、この分散菌液から、滅菌緩衝生理食
塩水で希釈系列を作り、各段階の希釈液１ｍｌを夫々の
シャーレに入れ、標準寒天培地の１５ｍｌ混釈平板を作
製後、３７℃で２４時間培養して、成育したコロニー数
を計測し、以下の式により生菌数を算出した。

【数１】生菌数＝コロニー数×２０×希釈倍率尚、大腸菌（Escherichia coli）において、［試料Ｘ］
の菌数は、２．７×１０⁴であった。［試料Ｙ］の菌数
は、表２に示すように３．８×１０⁸であった。従って
以下の式を満たすため、抗菌特性テストを有効とした。

【数２】ｌｏｇ（［試料Ｙ］の菌数／［試料Ｘ］の菌
数）＝４．１５＞２同様にして、黄色ブドウ球菌（Staphilococcus aureus
）において、［試料Ｘ］の菌数は、２．４×１０⁴で
あった。［試料Ｙ］の菌数は、表２に示すように３．７
×１０⁸であった。従って以下の式を満たすため、抗菌
特性テストを有効とした。

【数３】ｌｏｇ（［試料Ｙ］の菌数／［試料Ｘ］の菌
数）＝４．１９＞２実施例１〜８の大腸菌（Escherichia coli）、あるいは
黄色ブドウ球菌（Staphilococcus aureus ）に対する１
８時間後の菌数、及び下記の式から算出される増減値差
を、表１に示した。増減値差から、１．６以上の値を抗
菌性有りと判断した。

【数４】ｌｏｇ（［試料Ｙ］の菌数／［試料Ｘ］の菌
数）−ｌｏｇ（［試料Ｚ］の菌数／［試料Ｘ］の菌数）抗菌性の評価は以下のように表２に示した。 ○；増減値差１．６以上で抗菌性有り ×；増減値差１．６未満で抗菌性無し表２から、実施例１〜８の感熱記録体は、増減値差１．
６以上で抗菌性の有ることが判明した。又、比較例１に
は抗菌性は認められなかった。

【００５７】

【表１】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】以上に示すごとく、感熱記録体に少なく
とも１種類以上の抗菌剤を含ませた本発明の抗菌性感熱
記録体は、通常の塗工方式により容易に得ることができ
るとともに、本来の感熱記録機能を維持しながら抗菌特
性を発現させることが可能であるため、発色能力を損な
うこと無く抗菌剤の抗菌機能が働き、大腸菌、黄色ブド
ウ球菌、又はサルモネラ菌等の菌類に対する汚染を有効
に防止する。本発明の効果をまとめると次の諸点が挙げ
られる。

【００５９】（１）医療等の分野で使用される感熱記録
体からの各種菌類による２次汚染を防ぐことができる。（２）本発明の抗菌感熱記録体は従来の感熱記録装置に
使用可能であるため、容易に抗菌特性を有する記録シス
テムが構築できる。（３）従来の感熱記録体作製方法によって、容易に抗菌
剤を感熱記録体に付与できるため、コスト性に優れる。（４）アンダー層を設けたことにより、記録感度が高
く、記録機能の低下が抑えられた抗菌性感熱記録体が得
られる。（５）保護層を設けたことにより、安定性に優れた抗菌
性感熱記録体が得られる。（６）記録機能の低下させることなく、目的に応じた抗
菌剤の選択が自由に行える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者濱田薫東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者関根昭夫東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社中央研究所内 (72)発明者南里泰徳東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者澤裕治東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
体と、前記染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とを
主成分とする記録層を設けた感熱記録体において、一種
類以上の抗菌剤を表面に付与または内部に含有せしめる
ことを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】該感熱記録体が、支持体と記録層との間
に設けられたアンダー層、記録層上に設けられた保護
層、または支持体の裏面に設けられたバック層の少なく
とも一層を有することを特徴とする請求項１記載の感熱
記録体。
【請求項３】該感熱記録体の記録層を有する側の表
面、記録層と支持体を挟んで反対側の表面、あるいはそ
の両面に、一種類以上の抗菌剤を付与せしめた請求項１
または２記載の感熱記録体。
【請求項４】該感熱記録体の支持体、あるいは記録
層、アンダー層、保護層またはバック層の少なくとも一
層中に抗菌剤を含有せしめた請求項１、２または３記載
の感熱記録体。
【請求項５】請求項１記載の感熱記録体が、支持体上
にアンダー層、記録層、および保護層を順次積層した感
熱記録体であって、該支持体の裏面および該保護層の表
面に一種類以上の抗菌剤を付与せしめたことを特徴とす
る感熱記録体。
【請求項６】請求項１記載の感熱記録体が、支持体上
にアンダー層、記録層、および保護層を順次積層した感
熱記録体であって、該支持体が両表面に一種類以上の抗
菌剤を付与されたものであり、かつ該保護層の表面に一
種類以上の抗菌剤を付与せしめたことを特徴とする感熱
記録体。
【請求項７】請求項１記載の感熱記録体が、支持体上
にアンダー層、記録層、および保護層を順次積層した感
熱記録体であって、該支持体が一種類以上の抗菌剤を含
有するものであり、かつ該保護層の表面に一種類以上の
抗菌剤を付与せしめたことを特徴とする感熱記録体。