JPH0912411A - イソチオシアン酸アリル製剤用の基剤、組成物、製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 シェラックと、シェラック１重量部に対して
０．２重量部の割合で混練した時の８０℃における粘度
を１，０００〜５０，０００ｃＰの範囲にせしめる化合
物とを含有することを特徴とするイソチオシアン酸アリ
ル（ＡＩＴ）製剤用の基剤。また、ＡＩＴ、シェラッ
ク、及び前記化合物を含むＡＩＴ組成物。さらに、これ
らを用いたＡＩＴ製剤の製造方法、ＡＩＴ製剤中のＡＩ
Ｔ含量のバラツキ防止方法。 【効果】 本発明によれば、あらゆるＡＩＴ含量のＡＩ
Ｔ製剤の製造に用いることができ、ＡＩＴ製剤中のＡＩ
Ｔ含量が一定してバラツキを生じさせず、シェラックの
熱硬化も起こらないＡＩＴ製剤用の基剤およびＡＩＴ組
成物を提供できる。また、そのようなＡＩＴ製剤の製造
方法、ＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量のバラツキ防止方法を
提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、イソチオシアン酸アリ
ル（以下、ＡＩＴという）製剤用の基剤およびＡＩＴ組
成物、ならびにＡＩＴ製剤の製造方法、ＡＩＴ製剤中の
ＡＩＴ含量のバラツキ防止方法に関する。

【０００２】

【従来の技術・本発明が解決しようとする課題】ワサビ
等の成分であるＡＩＴは、優れた殺菌・防菌・防黴作用
等の抗微生物作用を有しており、また人体に有害作用を
示さないことから、食品類などに対する殺菌剤などとし
ての有用性が注目されている。

【０００３】ＡＩＴはそれ自体特有の強い刺激臭を有し
ており、高濃度で使用した場合に食品などにその刺激臭
が付着するなどといった問題点を有している。このた
め、できるかぎり少ない量で効果的に抗微生物作用を発
揮させることが必要である。好都合にも、揮発性の高い
ＡＩＴから蒸発するＡＩＴ蒸気にもまた高い抗微生物効
果が認められており、当該蒸気によれば少ない量で効果
的に抗微生物作用を発揮させることができる。

【０００４】しかしながら、ＡＩＴの揮発性は極めて高
いため、ＡＩＴをそのままで使用すると、被抗微生物処
理物を接触せしめる雰囲気ガス中のＡＩＴ蒸気の濃度は
短時間で高くなり、その効果の持続性に欠け、また被抗
微生物処理物への着臭、またＡＩＴ蒸気の被抗微生物処
理物への浸透による悪影響の懸念がある。

【０００５】そこで、ＡＩＴ蒸気の放出速度を自由にコ
ントロールし、被抗微生物処理物が接触する雰囲気ガス
中のＡＩＴ蒸気の濃度を、被抗微生物処理物もしくは処
理方法に応じて自由に制御できる製剤の開発が待望され
ている。就中、雰囲気ガス中のＡＩＴ濃度を長時間にわ
たって所望の濃度に保ちうる製剤の開発が待望されてい
る。

【０００６】この要求を満たすＡＩＴ製剤の形態として
は、使用する系に応じて使いやすいものであるととも
に、加工が容易なものが好ましい。かかる観点から、従
来よりＡＩＴを担体に担持させてＡＩＴ蒸気の放出速度
を調節する形態のもの、ＡＩＴをＡＩＴ蒸気透過性のあ
るフィルムで包装してなるもの、またＡＩＴをサイクロ
デキストリン（以下、ＣＤという）で包接して揮発性を
抑えて粉体状や粒体状にしたもの、該粉体状物等を樹脂
に練込んでフィルム状に加工したもの、該粉体状物等を
紙や不織布に抄き込んだり、コーティング加工した形態
のもの、コアソルベーション法やスプレードライ法等の
各種方法で、マイクロカプセル化して揮発性を抑えて粉
体状や粒体状等にしたもの、および熱可塑性合成樹脂中
に練込んでフィルム状もしくはシート状に加工したもの
等が提案されている。

【０００７】しかしながら、単にＡＩＴを担体に担持さ
せた形態のものは、ＡＩＴの強い揮発性を十分に抑制す
ることができないばかりか、他の形態への加工が容易で
ない。また、ＡＩＴをＡＩＴ蒸気透過性フィルムで包装
したものの場合は、ＡＩＴ蒸気の放出速度はフィルムの
厚みに依存するため、放出速度の調節が制限され、ＡＩ
Ｔ蒸気を徐放的かつ安定して放出させることが困難であ
り、また適用可能な系も限られてしまう。また、ＣＤ包
接物はＣＤ自体が高価であること、また一定の湿度以上
の系でないとＡＩＴ蒸気は放出されず、逆に湿度が高す
ぎるとＣＤのＡＩＴ包接力が弱くなって急激にＡＩＴを
放出してしまい、ＡＩＴ蒸気の放出速度をコントロール
できないという問題点がある。また、ＡＩＴのマイクロ
カプセル化は、製造工程でのＡＩＴ歩留りが極めて悪く
量産が困難であるため工業的生産に適さないこと、また
ＡＩＴ蒸気の放出にはマイクロカプセル化物を外力を加
えることにより破壊しなければならず、ＡＩＴ蒸気の放
出速度をコントロールできない等の問題がある。さら
に、ＡＩＴの熱可塑性合成樹脂中への練込みもマイクロ
カプセル化と同様にＡＩＴの歩留りが極めて悪く工業的
生産に適さない。また、ＡＩＴは多くの合成樹脂を侵す
性質を有しているため、かかる合成樹脂にＡＩＴを練込
んで作ったシートまたはフィルムは膨潤しているか、も
しくは経時的に膨潤してくるため実用的な材料として適
さない。また、ＡＩＴによって侵されない合成樹脂は、
ＡＩＴ蒸気不透過性ゆえに、ＡＩＴを練込んでもＡＩＴ
蒸気をほとんど放出しないという欠点がある。

【０００８】このように従来は、ＡＩＴ蒸気の放出速度
が自由にコントロールでき、かつ各種の系に対応できる
実用的なＡＩＴ製剤はなかった。そこで本発明者らは、
このようなＡＩＴ製剤を提供できるＡＩＴ製剤用の基剤
としてシェラックが有望であることを見出した。しか
し、本発明者らは、シェラックとＡＩＴとを混練する際
の加熱により、ＡＩＴが揮発して製剤中のＡＩＴ含量が
一定せず、バラツキが生じやすくなるという問題を見出
した。このような問題は、特にＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含
量が少ない場合に顕著であり、またこの場合、加熱によ
ってシェラックが熱硬化を起こす等の問題もあり、工業
的生産には更なる工夫が必要であった。

【０００９】本発明の目的は、あらゆるＡＩＴ含量のＡ
ＩＴ製剤の製造において過度の加熱を必要とせずに用い
ることができ、ＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量が一定してバ
ラツキを生じさせず、熱硬化も起こらないＡＩＴ製剤用
の基剤およびＡＩＴ組成物を提供することにある。また
本発明は、このようなＡＩＴ製剤の製造方法、ならびに
ＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量のバラツキ防止方法を提供す
ることを目的とする。なお、本発明はこの目的自体が新
規な発明である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、シェラックと
後述する特定の化合物とを含有するＡＩＴ製剤用の基剤
またはＡＩＴ組成物を用いることによって、製造時に過
度の加熱が不必要となり、ＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量が
一定してバラツキを生ぜず、シェラックの熱硬化も起こ
らないことを見出し、本発明を完成するに至った。また
本発明のＡＩＴ製剤用の基剤およびＡＩＴ組成物によれ
ば、ＡＩＴ製剤のＡＩＴ蒸気の放出速度をより自由にコ
ントロールすることができ、さらに使用する化合物によ
ってはＡＩＴ製剤の成形性を改善できることも見出し
た。

【００１１】即ち、本発明は以下に示す通りである。 (1) シェラックと、シェラック１重量部に対して０．２
重量部の割合で混練した時の８０℃における粘度を１，
０００〜５０，０００ｃＰの範囲にせしめる化合物とを
含有することを特徴とするＡＩＴ製剤用の基剤。 (2) シェラック１重量部に対して化合物を０．０３〜１
重量部の割合で含有してなる (1)記載のＡＩＴ製剤用の
基剤。 (3) 化合物が、１塩基酸エステル、２塩基酸エステル、
リン酸エステル、脂肪族多価アルコールおよびワックス
からなる群から選ばれるいずれかである (1)または(2)
記載のＡＩＴ製剤用の基剤。 (4) ＡＩＴ、シェラック、およびシェラック１重量部に
対して０．２重量部の割合で混練した時の８０℃におけ
る粘度を１，０００〜５０，０００ｃＰの範囲にせしめ
る化合物を含むことを特徴とするＡＩＴ組成物。 (5) シェラック１重量部に対して化合物を０．０３〜１
重量部の割合で含有してなる (4)記載のＡＩＴ組成物。 (6) 化合物が、１塩基酸エステル、２塩基酸エステル、
リン酸エステル、脂肪族多価アルコールおよびワックス
からなる群から選ばれるいずれかである (4)または(5)
記載のＡＩＴ組成物。 (7) ＡＩＴ組成物が抗微生物、防虫、防腐、鮮度保持お
よび保存からなる群から選ばれるいずれかの目的で用い
られるものであることを特徴とする (4)〜(6) のいずれ
かに記載のＡＩＴ組成物。 (8) シェラック１重量部に対して０．２重量部の割合で
混練した時の８０℃における粘度を１，０００〜５０，
０００ｃＰの範囲にせしめる化合物の存在下に、シェラ
ックとＡＩＴとを混練する工程を含むことを特徴とする
ＡＩＴ製剤の製造方法。 (9) シェラック１重量部に対して化合物を０．０３〜１
重量部の割合で含有してなる (8)記載のＡＩＴ製剤の製
造方法。 (10)化合物が、１塩基酸エステル、２塩基酸エステル、
リン酸エステル、脂肪族多価アルコールおよびワックス
からなる群から選ばれるいずれかである (8)または(9)
記載のＡＩＴ製剤の製造方法。 (11)ＡＩＴ製剤の製造において、シェラック１重量部に
対して０．２重量部の割合で混練した時の８０℃におけ
る粘度を１，０００〜５０，０００ｃＰの範囲にせしめ
る化合物の存在下に、シェラックとＡＩＴとを混練する
工程を含むことを特徴とするＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量
のバラツキ防止方法。 (12)シェラック１重量部に対して化合物を０．０３〜１
重量部の割合で含有してなる(11)記載のＡＩＴ製剤中の
ＡＩＴ含量のバラツキ防止方法。 (13)化合物が、１塩基酸エステル、２塩基酸エステル、
リン酸エステル、脂肪族多価アルコールおよびワックス
からなる群から選ばれるいずれかである(11)または(12)
記載のＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量のバラツキ防止方法。

【００１２】本発明に使用されるシェラックとは、ビル
マネム、カッチ等の豆科植物やアコウ、インドボダイジ
ュ等の桑科植物などに寄生するラックカイガラ虫が分泌
する樹脂状物質であり、通常はこれを漂白、精製して使
用される。その化学組成は未解明であるが、主成分はオ
キシカルボン酸がラクトンとして互いに結合した天然縮
合生成物であると考えられている。

【００１３】本発明に使用される化合物とは、シェラッ
ク１重量部に対して０．２重量部の割合で混練した時の
８０℃における粘度を１，０００〜５０，０００ｃＰの
範囲にせしめ、ＡＩＴと反応しない化合物である。好ま
しくはシェラック１重量部に対して０．２重量部の割合
で混練した時の８０℃における粘度を１，５００〜３
０，０００ｃＰの範囲にせしめる化合物である。粘度が
１，０００ｃＰ未満であると、成型時に形態を保持でき
ず、５０，０００ｃＰを越えると、製造時の均一な混練
が不可能となる。

【００１４】ここで粘度とは、Ｂ型粘度計（ＢＨ型粘度
計，（株）東京計器製）を用い、８０℃で測定したもの
である。

【００１５】本発明に用いられる化合物は、上記特性を
満たしておれば特に限定されないが、例えば１塩基酸エ
ステル、２塩基酸エステル、リン酸エステル、脂肪族多
価アルコールまたはワックスが好ましい。１塩基酸エス
テルとしては、例えばベンジルベンゾエート、フェニル
ベンゾエート等の安息香酸エステル、グリセリルトリア
セテート、２−エチルヘキシルアセテート等の酢酸エス
テル等が挙げられる。２塩基酸エステルとしては、例え
ばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、エチルフ
タリルエチルグリコレート等のフタル酸エステル、ジメ
チルアジペート、ジブチルアジペート等のアジペート、
ジメチルセバケート、ジブチルセバケート等のセバケー
ト等が挙げられる。リン酸エステルとしては、例えばト
リブチルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート等が挙
げられる。脂肪族多価アルコールとしては、例えばグリ
セリン、トリエチレングリコール等が挙げられる。ワッ
クスとしては、例えばロジン、みつろう等が挙げられ
る。これら化合物は、２種以上を併用してもよい。中で
も、シェラックとの相溶性が良く、かつ安全性に優れる
という点から、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート、ロジン、トリエチレングリコールが好ましい。

【００１６】また、ＡＩＴ蒸気の放出速度を早くすると
いう点からは、トリエチレングリコールや２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェートが好ましく、ＡＩＴ蒸気
の放出速度を遅くするという点からは、ロジンが好まし
い。さらに、成形性の点からは、ロジンが好ましい。

【００１７】本発明で使用されるＡＩＴは天然由来のも
の、合成によるもののいずれでもよい。さらにＡＩＴ１
００％からなる単剤に限らず、ＡＩＴ含有組成物でもよ
い。食品に使用する場合は、天然物由来のものを用いる
ことが好ましい。また、ＡＩＴの合成法についても特に
限定されない。ＡＩＴ含有組成物としては、ＡＩＴを担
体に担持させた粉末状または粒体状物等が挙げられる。
ここで用いられる担体としてはＡＩＴを担持できるもの
であり、かつＡＩＴに対して反応性等の影響がないもの
であればいかなるものであってもよい。例えば、パル
プ、紙、セルロース粒子、ゼオライト、アルミナ、シリ
カゲル、ケイ酸カルシウムなど通常使用される不活性担
体が挙げられる。

【００１８】本発明のＡＩＴ製剤用の基剤は、シェラッ
クと前記化合物を含有してなる。本発明のＡＩＴ製剤用
の基剤は、用いる化合物等によって異なるが、シェラッ
ク１重量部に対して上記化合物を０．０３〜１重量部の
割合で含有してなることが好ましく、より好ましくはシ
ェラック１重量部に対して化合物を０．０５〜０．３重
量部の割合で含有する。基剤中の化合物の割合がシェラ
ック１重量部に対して０．０３重量部未満であると、粘
度が高くなり、熱硬化を防ぐことが困難となる傾向があ
り、１重量部を越えると、一般的に成型性が悪くなる傾
向がある。

【００１９】当該基剤は、例えば混練機にシェラックと
該化合物とを、通常７０〜１００℃、好ましくは７５〜
８５℃で加熱混練することによって調製される。

【００２０】本発明のＡＩＴ組成物は、ＡＩＴ、シェラ
ックおよび前記化合物を含有してなる。本発明のＡＩＴ
組成物におけるＡＩＴ、シェラックおよび化合物量の割
合は、ＡＩＴの歩留り、最終製品であるＡＩＴ製剤中の
ＡＩＴ含量、用いる化合物や製造条件、ＡＩＴ製剤の使
用目的等によって異なるが、通常シェラック１重量部に
対して、ＡＩＴ０．００１〜０．４重量部、化合物０．
０３〜１重量部が好ましい。ＡＩＴ組成物中の化合物の
割合がシェラック１重量部に対して０．０３重量部未満
であると、粘度が高くなり、熱硬化を防ぐことが困難と
なる傾向があり、１重量部を越えると、一般的に成型性
が悪くなる傾向がある。

【００２１】また、本発明のＡＩＴ製剤用の基剤および
ＡＩＴ組成物には、本発明の目的に反しない範囲におい
て、通常使用される各種の添加剤、例えば可塑剤、着色
剤、密着防止剤、付着防止剤などを含んでいてもよい。

【００２２】本発明のＡＩＴ製剤の製造方法は、前記化
合物の存在下に、加熱溶融したシェラックとＡＩＴとを
混練することを特徴とし、通常前記ＡＩＴ製剤用の基剤
またはＡＩＴ組成物を用いる。具体的には、前記ＡＩＴ
製剤用の基剤を、窒素雰囲気下、１００℃以下、好まし
くは７０〜９０℃、より好ましくは７５〜８５℃の温度
で溶融させて、ＡＩＴを、例えば液体の状態で、または
ＡＩＴを担体に担持させた粉末状または粒体状物の状態
で、これに投入し、冷却固化・成形することによってＡ
ＩＴ製剤を調製する。

【００２３】溶融温度として１００℃より高い温度を用
いると、ＡＩＴが揮発し、ＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量が
一定せずバラツキを生じ、またシェラックが熱硬化する
傾向がある。さらに、ＡＩＴの歩留りが悪化し、得られ
るＡＩＴ製剤のＡＩＴ蒸気の放出速度が大きくなり、さ
らに表面もあばた状に汚くなる傾向がある。また、冷却
固化はＡＩＴの歩留りが多くなるという理由から、でき
るだけ早く行うことが好ましい。

【００２４】製造時における各組成の仕込み量は、ＡＩ
Ｔ製剤用の基剤およびＡＩＴ組成物に記した通りであ
り、ＡＩＴの歩留りおよび最終製品であるＡＩＴ製剤中
のＡＩＴ含量を考慮して、所望のＡＩＴ蒸気の放出速
度、また溶融したＡＩＴ製剤用の基剤またはＡＩＴ組成
物の粘度等に応じて適宜選択される。

【００２５】最終製品であるＡＩＴ製剤中の各組成量
は、用途に応じて適宜選択される。例えば、ＡＩＴ製剤
を弁当の抗菌、生鮮食品等の鮮度保持を目的として用い
る場合は、ＡＩＴが微量に、かつ速やかに放出されるも
のであればよく、使用する化合物によって異なるが、シ
ェラック１重量部に対してＡＩＴ０．００２〜０．０２
重量部、化合物０．０５〜０．３重量部程度が好まし
く、具体的に好ましい化合物としてはトリエチレングリ
コールや２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートが
挙げられる。また、洋服ダンスにおいて防虫や防黴を目
的に用いる場合または防黴壁紙や防虫シート・フィルタ
ーとして用いる場合は、ＡＩＴが微量に、かつ徐放的に
放出されるものであればよく、シェラック１重量部に対
してＡＩＴ０．０５〜０．４重量部、化合物０．０３〜
１重量部程度が好ましく、具体的に好ましい化合物とし
てはロジンが挙げられる。

【００２６】また、本発明の製造方法に従って製造され
るＡＩＴ製剤の形態は特に限定されず、使用目的等によ
って適宜選択される。例えば、板状、ブロック状、粉体
状、粒体状のＡＩＴ製剤、また基材〔例えば、セロハ
ン、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンな
ど）、ポリエステル、ナイロン、塩化ビニル等のプラス
チック板状体（フィルムまたはシートを含む）、レーヨ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、木材等の不織布、
織布、紙等〕に付着または混入されてなるＡＩＴ製剤等
が挙げられる。

【００２７】板状、ブロック状のＡＩＴ製剤は前述の製
造方法に従って成形し、製造することができる。さら
に、これを粉砕することにより、または熱溶融させたＡ
ＩＴ組成物をノズルから吐出させることにより、粉体
状、粒体状の製剤を製造することができる。

【００２８】また、基材へ付着されてなるＡＩＴ製剤
は、例えば熱溶融させたＡＩＴ組成物を基材表面上に塗
布、浸漬することなどによって作成できる。プラスチッ
ク板状の基材に混入されてなるＡＩＴ製剤は、その原料
樹脂中に粉末状、粒体状のＡＩＴ製剤を練込んだものを
プラスチック板状体に成形することによって製造するこ
とができる。また、紙、不織布、織布などの基材に混入
されてなるＡＩＴ製剤は、紙、不織布、織布などを構成
する繊維中に上記粉体状物、粒体状物が練込まれている
ものが例示され、紙、不織布、織布などを構成する繊
維、接着剤中にあらかじめ粉体状、粒体状のＡＩＴ製剤
を練込んでおき、該繊維を用いて紙、不織布などを作成
することによって調製できる。

【００２９】以上のように、前記化合物の存在下にシェ
ラックとＡＩＴとを混練する工程を含むＡＩＴ製剤の製
造方法を用いることによって、該化合物を使用しない場
合よりも低温で混練可能となるため、過度の加熱を必要
とせずにＡＩＴ製剤を製造することができる。従って、
製造時にＡＩＴが揮発し、ＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量が
一定せずにバラツキが生じる、またシェラックが熱硬化
する等の問題を回避できる。

【００３０】また、ＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量のバラツ
キ防止方法は、ＡＩＴ製剤の製造において、上記化合物
の存在下に、シェラックとＡＩＴとを混練する工程を含
むことを特徴とし、前記製造方法に準じて行われる。

【００３１】本発明のＡＩＴ製剤用の基剤またはＡＩＴ
組成物を用いたＡＩＴ製剤によれば、ＡＩＴ蒸気の放出
速度を制御することができ、その制御態様により徐放的
・持続的に抗微生物作用、鮮度保持作用、防虫作用等を
発揮させることができる。ＡＩＴ製剤から放出されるＡ
ＩＴ蒸気の速度は、例えば仕込みのＡＩＴ量、化合物の
種類およびその量、製造条件（溶融温度、冷却温度およ
びその時間等）等により調節することができる。通常、
ＡＩＴの仕込み量が多い程ＡＩＴ蒸気の放出速度が早く
なり、少ない程ＡＩＴ蒸気の放出速度が遅く、持続的に
放出される傾向にある。さらに、前記したような化合物
を用いることによっても、ＡＩＴ蒸気の放出速度を早く
または遅くすることができる。これにより、様々なＡＩ
Ｔ蒸気の放出速度を有する様々な態様のＡＩＴ製剤を作
成することができる。

【００３２】さらに、前記したロジン等の化合物を用い
れば、ＡＩＴ含量が多いＡＩＴ製剤等の成形性を改善す
ることができる。

【００３３】本発明のＡＩＴ組成物は、抗微生物、防
虫、鮮度保持、防腐または保存等を目的として用いるこ
とができる。すなわち、本発明のＡＩＴ組成物は、例え
ば好気性菌や嫌気性菌等に対する殺菌、静菌作用等、黴
に対する殺黴、静黴、防黴作用等を有し、食品の他に有
害微生物の増繁殖が問題となっている各種の物品に対す
るＡＩＴ製剤へ好適に用いられる。また、本発明のＡＩ
Ｔ組成物は、食品等の腐敗や醗酵の防止等に有効な保存
剤、また皮革製品、書籍および美術品（特に、古美術
品）の保存剤にも有用である。さらに、本発明のＡＩＴ
組成物は、害虫を死滅もしくは忌避させる作用をも有し
ており、建材、農産物、衣料品等に対する防虫剤にも有
用である。抗微生物の対象となる微生物としては、例え
ばカビ、酵母等の真菌、ブドウ球菌、大腸菌、サルモネ
ラ菌、ビブリオなどの細菌、藻、その他有害微生物が包
含される。

【００３４】本発明のＡＩＴ組成物が対象とする処理物
としては、有害微生物の増繁殖が問題となっている各種
の物品、例えば畜産加工品、水産加工品、農産物、調理
食品、食品加工物、飼料、包装材料、建築材料等、鮮度
の劣化が問題となる農産物、生花、水産物等、および害
虫による影響が問題となる建築材料、農産物、食品材
料、衣料品等が挙げられる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例、比較例および実験例によって
本発明をより詳細に説明する。

【００３６】実施例１ シェラック７９重量部、トリエチレングリコール（シェ
ラック１重量部に対して０．２重量部の割合で混練した
時の８０℃における粘度：７，５００ｃＰ）２０重量部
およびＡＩＴ１重量部をＡＩＴ組成物とした。まず、シ
ェラックとトリエチレングリコールとをニーダー（ＰＮ
Ｖ−１Ｈ、入江商会製、以下同じ）にて８０℃、１時
間、窒素雰囲気下で溶融し、これにＡＩＴを加え、さら
に８０℃で１５分間、加熱混練した。これを、２０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に
塗工厚２０μｍとなるようにコーティングしてフィルム
状のＡＩＴ製剤を得た。

【００３７】実施例２ シェラック７９重量部、ロジン（シェラック１重量部に
対して０．２重量部の割合で混練した時の８０℃におけ
る粘度：２８，０００ｃＰ）２０重量部およびＡＩＴ１
重量部をＡＩＴ組成物とした。まず、シェラックとロジ
ンとをニーダーにて８０℃、２時間、窒素雰囲気下で溶
融し、これにＡＩＴを加え、さらに８０℃で１５分間、
加熱混練した。その後、室温で２４時間冷却してブロッ
ク状とし、さらに粉砕機にて粉砕し、平均粒径５００μ
ｍの粒体状のＡＩＴ製剤を得た。

【００３８】実施例３ トリエチレングリコールをベンジルベンゾエート（シェ
ラック１重量部に対して０．２重量部の割合で混練した
時の８０℃における粘度：２，０００ｃＰ）に代えた以
外は実施例１と同様にしてＡＩＴ製剤を得た。

【００３９】実施例４ シェラック６０重量部、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート（シェラック１重量部に対して０．２重量
部の割合で混練した時の８０℃における粘度：６，３０
０ｃＰ）３０重量部およびＡＩＴ１０重量部をＡＩＴ組
成物とした。まず、シェラックと２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェートとをニーダーにて８０℃、１時
間、窒素雰囲気下で溶融し、これにＡＩＴを加え、さら
に８０℃で１５分間、加熱混練した。これを、１２μｍ
のＰＥＴフィルム上に塗工厚２０μｍとなるようにコー
ティングしてフィルム状のＡＩＴ製剤を得た。

【００４０】実施例５ ２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートをジメチル
アジペート（シェラック１重量部に対して０．２重量部
の割合で混練した時の８０℃における粘度：１２，００
０ｃＰ）に代えた以外は実施例４と同様にしてＡＩＴ製
剤を得た。

【００４１】実施例６ シェラック７５重量部、ロジン２０重量部およびＡＩＴ
５重量部をＡＩＴ組成物とした。まず、シェラックとロ
ジンとをニーダーにて８０℃、１時間、窒素雰囲気下で
溶融し、これにＡＩＴを加え、さらに８０℃で１５分
間、加熱混練した。その後、室温で２４時間冷却してブ
ロック状とし、さらに粉砕機にて粉砕し、平均粒径５０
０μｍの粒体状のＡＩＴ製剤を得た。

【００４２】実施例７ ロジンをジブチルセバケート（シェラック１重量部に対
して０．２重量部の割合で混練した時の８０℃における
粘度：８，７００ｃＰ）に代えた以外は実施例６と同様
にしてＡＩＴ製剤を得た。

【００４３】実施例８ ロジンをトリエチレングリコールに代えた以外は実施例
６と同様にしてＡＩＴ製剤を得た。

【００４４】実施例９ シェラック４５重量部、ロジン４０重量部およびＡＩＴ
１５重量部をＡＩＴ組成物とした。まず、シェラックと
ロジンとをニーダーにて８０℃、１時間、窒素雰囲気下
で溶融し、これにＡＩＴを加え、さらに８０℃で１５分
間、加熱混練した。その後、室温で２４時間冷却してブ
ロック状のＡＩＴ製剤を得た。

【００４５】実施例１０ １２μｍのＰＥＴフィルムの代わりにポリプロピレン製
不織布（坪量１５ｇ）を用いた以外は実施例４と同様に
してＡＩＴ製剤を得た。

【００４６】比較例１ シェラック９９重量部およびＡＩＴ１重量部をＡＩＴ組
成物とした。まず、シェラックとＡＩＴをニーダーに入
れ、９５℃、１５分間、窒素雰囲気下で加熱混練した。
これを、２０μｍのＰＥＴフィルム上に塗工厚２０μｍ
となるようにコーティングしてＡＩＴ製剤を得た。

【００４７】比較例２ シェラック９９重量部およびＡＩＴ１重量部をＡＩＴ組
成物とした。まず、シェラックとＡＩＴをニーダーに入
れ、９５℃、１５分間、窒素雰囲気下で加熱混練した。
その後、室温で２４時間冷却してブロック状とし、さら
に粉砕機にて粉砕し、平均粒径５００μｍの粒体状のＡ
ＩＴ製剤を得た。

【００４８】比較例３ トリエチレングリコールをエタノール（シェラック１重
量部に対して０．２重量部の割合で混練した時の８０℃
における粘度：８００ｃＰ）に代えた以外は実施例２と
同様にして加熱混練した後、室温で２４時間冷却した
が、固化しなかった。

【００４９】比較例４ ロジンをゼオライト（シェラック１重量部に対して０．
２重量部の割合で混練した時の８０℃における粘度：５
５，０００ｃＰ）に代えた以外は実施例２と同様にして
加熱混練したが、混練中にシェラックの熱硬化が起こ
り、均一な混練は困難となった。

【００５０】比較例５ シェラック８５重量部およびＡＩＴ１５重量部をＡＩＴ
組成物とした。まず、シェラックとＡＩＴをニーダーに
入れ、８０℃、１時間、窒素雰囲気下で加熱混練した。
その後、室温で２４時間冷却したが、固化しなかった。

【００５１】実験例１：ＡＩＴ含量のバラツキ 上記実施例１〜３および比較例１〜４について、ＡＩＴ
組成物におけるＡＩＴ含量と、ＡＩＴ製剤成型後のＡＩ
Ｔ含量を比較した。ＡＩＴ製剤中のＡＩＴ含量は、試料
をジクロロメタンで抽出後、ガスクロマトグラフィーに
より測定した。結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】表１から分かるように、実施例のＡＩＴ製
剤中のＡＩＴ含量は、比較例と比べてバラツキが少な
く、またロスも少ないものであった。

【００５４】実験例２：熱硬化の有無 実施例１〜２、比較例１および４のＡＩＴ組成物を、表
２に示す温度で、２時間混練したときの熱硬化の有無を
目視にて確認した。ここで、熱硬化有りとは、流動性が
無くなり、均一な混練が不可能となる状態であり、熱硬
化無しとは、流動性が保たれ、均一な混練が可能な状態
である。結果を表２に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】実験例３：ＡＩＴの放出試験 実施例４〜５で調製したＡＩＴ製剤（２０ｃｍ×３０ｃ
ｍ）を、３枚づつ、２０℃×６５％ＲＨの恒温恒湿に放
置した。各々から、一定日数経過毎に１０ｃｍ×１０ｃ
ｍを切り出して、そのサンプル断片に含有されるＡＩＴ
をジクロロメタンで抽出し、ガスクロマトグラフィーに
よる分析で残存ＡＩＴ量を算出し、それぞれの平均値
（ｎ＝３）を求めた。実施例６〜８で調製したＡＩＴ製
剤は、１ｇづつを同じ条件下に放置しておき、一定日数
経過毎に０．０５ｇづつを取り出して、ＡＩＴをジクロ
ロメタンで抽出してガスクロマトグラフィーで残存ＡＩ
Ｔ量を測定し、それぞれの平均値（ｎ＝３）を求めた。
結果を図１および図２に示す。

【００５７】図１および図２から分かるように、使用す
る化合物を選択することによって、ＡＩＴの放出速度を
制御することができる。

【００５８】実験例４：成型性 実施例９および比較例５において加熱混練した組成物
を、１ｃｍ×１ｃｍ×１ｃｍのマスに流し込み、室温で
２４時間冷却した後、マスから取り出し、形態を目視に
て観察した。その結果、実施例９は１ｃｍ×１ｃｍ×１
ｃｍのブロック状であったが、比較例５は固化せず、そ
の形態を保ち得なかった。

【００５９】実験例５：抗微生物作用 実施例４で得られたＡＩＴ製剤フィルムを、総量６ｍｇ
のＡＩＴを含有するように切断して試料を調製した。ま
た、デソキシコレート寒天培地をいれたシャーレを準備
して、培地表面に大腸菌の希釈液を塗布した物を被験材
料とした。弁当箱に被験材料（シャーレ）を置き、試料
を該シャーレの上に置き、弁当箱を施蓋後２５℃下で２
４時間培養した。コントロールとしてＡＩＴ製剤を置か
ない被験材料で同様に実験を行った。培養から２４時間
後の結果を表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】実験例６：防黴作用 畳敷き 実施例１０で得られたＡＩＴ製剤（不織布）を畳（大き
さ２０ｃｍ×２０ｃｍ、岡山民芸品）と合板の間に敷
き、３０℃×９０％ＲＨ中に放置した。コントロールと
して未加工の不織布を使用したものを用意した。放置
後、３カ月後並びに６カ月後に黴の発生を観察した。そ
の結果を表４に示す。

【００６２】

【表４】

【００６３】台所防黴シート 流し台を想定し、合板を用いて箱（５０×５０×５０ｃ
ｍ）を２個作成した。実施例１０で得られたＡＩＴ製剤
（不織布）を一方の箱の底面に敷いた。またコントロー
ルとして他方の箱に未加工の不織布を用いた。底面、各
側面および天面に黴をＰＤＡ培地（日水製）の表面に塗
布したシャーレを貼りつけて室温（２５℃前後）高湿
（約９５％ＲＨ）下で保存した。最長２カ月間、１週間
毎に黴の発育度合いを観察した。その結果を表５に示
す。

【００６４】

【表５】

【００６５】塗料への練込み 実施例６で得られた粒体状のＡＩＴ製剤をアクリル系の
水性塗料に１％の割合で混合したものを被験材料とし
た。黴抵抗性試験をＪＩＳ Ｚ ２９１１に準じて行っ
た。コントロールとして無添加の塗料を用いた。その結
果を表６に示す。

【００６６】

【表６】

【００６７】実験例７：防虫作用 シャーレにヤケヒョウダニを１０匹入れ、通気性のある
不織布で蓋を施した。容量約２０リットルのデシケータ
ー中に、該シャーレ並びに実施例９で調製した粒体状の
ＡＩＴ製剤１ｇを不織布で包装したものを入れた。コン
トロールとしてヤケヒョウダニ入りシャーレのみを入れ
たデシケーターを用いた。２４時間後にそれぞれのヤケ
ヒョウダニの生存を観察した。その結果を表７に示す。

【００６８】

【表７】

【００６９】実験例８：鮮度保持作用 イチゴを２ケース（各３０個入り）用意し、一方のケー
スは実施例１で作成したフィルム状のＡＩＴ製剤でケー
スごと包み、コントロールとして他方は未処理のポリプ
ロピレンフィルムで同様に包んだ。これらを約２０℃で
保存して、イチゴの変化を観察した。その結果を表８に
示す。

【００７０】

【表８】

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、あらゆるＡＩＴ含量の
ＡＩＴ製剤の製造に用いることができ、ＡＩＴ製剤中の
ＡＩＴ含量が一定してバラツキを生じさせず、シェラッ
クの熱硬化も起こらないＡＩＴ製剤用の基剤およびＡＩ
Ｔ組成物を提供できる。また、本発明のＡＩＴ製剤用の
基剤およびＡＩＴ組成物によれば、ＡＩＴ製剤のＡＩＴ
蒸気の放出速度をより自由にコントロールすることがで
き、さらに用いる化合物を選択することによってＡＩＴ
製剤の成形性をも改善できる。さらに、本発明に用いら
れるシェラックは、従来から食品分野や医療品分野にお
いて広く安全に使用されてきた天然樹脂であるから、本
発明のＡＩＴ組成物は食品用等の用途に好適に使用し得
る。さらにシェラックには生分解性があり、環境問題が
少ない。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例４〜５で得られたＡＩＴ製剤中のＡＩＴ
残存量の経時変化を示す図である。

【図２】実施例６〜８で得られたＡＩＴ製剤中のＡＩＴ
残存量の経時変化を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広濱 秀次 福井県坂井郡金津町自由ヶ丘１−８−10 レンゴー株式会社福井研究所内 (72)発明者 水上 勇一 大阪府大阪市城東区中央１丁目１番47号 株式会社ミドリ十字城東分室内 (72)発明者 関山 泰司 大阪府大阪市城東区中央１丁目１番47号 株式会社ミドリ十字城東分室内 (72)発明者 高田 麻美 大阪府大阪市城東区中央１丁目１番47号 株式会社ミドリ十字城東分室内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シェラックと、シェラック１重量部に対
   して０．２重量部の割合で混練した時の８０℃における
   粘度を１，０００〜５０，０００ｃＰの範囲にせしめる
   化合物とを含有することを特徴とするイソチオシアン酸
   アリル製剤用の基剤。
2. 【請求項２】 シェラック１重量部に対して化合物を
   ０．０３〜１重量部の割合で含有してなる請求項１記載
   のイソチオシアン酸アリル製剤用の基剤。
3. 【請求項３】 化合物が、１塩基酸エステル、２塩基酸
   エステル、リン酸エステル、脂肪族多価アルコールおよ
   びワックスからなる群から選ばれるいずれかである請求
   項１または２記載のイソチオシアン酸アリル製剤用の基
   剤。
4. 【請求項４】 イソチオシアン酸アリル、シェラック、
   およびシェラック１重量部に対して０．２重量部の割合
   で混練した時の８０℃における粘度を１，０００〜５
   ０，０００ｃＰの範囲にせしめる化合物を含むことを特
   徴とするイソチオシアン酸アリル組成物。
5. 【請求項５】 シェラック１重量部に対して化合物を
   ０．０３〜１重量部の割合で含有してなる請求項４記載
   のイソチオシアン酸アリル組成物。
6. 【請求項６】 化合物が、１塩基酸エステル、２塩基酸
   エステル、リン酸エステル、脂肪族多価アルコールおよ
   びワックスからなる群から選ばれるいずれかである請求
   項４または５記載のイソチオシアン酸アリル組成物。
7. 【請求項７】 イソチオシアン酸アリル組成物が抗微生
   物、防虫、防腐、鮮度保持および保存からなる群から選
   ばれるいずれかの目的で用いられるものであることを特
   徴とする請求項４〜６のいずれかに記載のイソチオシア
   ン酸アリル組成物。
8. 【請求項８】 シェラック１重量部に対して０．２重量
   部の割合で混練した時の８０℃における粘度を１，００
   ０〜５０，０００ｃＰの範囲にせしめる化合物の存在下
   に、シェラックとイソチオシアン酸アリルとを混練する
   工程を含むことを特徴とするイソチオシアン酸アリル製
   剤の製造方法。
9. 【請求項９】 シェラック１重量部に対して化合物を
   ０．０３〜１重量部の割合で含有してなる請求項８記載
   のイソチオシアン酸アリル製剤の製造方法。
10. 【請求項１０】 化合物が、１塩基酸エステル、２塩基
    酸エステル、リン酸エステル、脂肪族多価アルコールお
    よびワックスからなる群から選ばれるいずれかである請
    求項８または９記載のイソチオシアン酸アリル製剤の製
    造方法。
11. 【請求項１１】 イソチオシアン酸アリル製剤の製造に
    おいて、シェラック１重量部に対して０．２重量部の割
    合で混練した時の８０℃における粘度を１，０００〜５
    ０，０００ｃＰの範囲にせしめる化合物の存在下に、シ
    ェラックとイソチオシアン酸アリルとを混練する工程を
    含むことを特徴とするイソチオシアン酸アリル製剤中の
    イソチオシアン酸アリル含量のバラツキ防止方法。
12. 【請求項１２】 シェラック１重量部に対して化合物を
    ０．０３〜１重量部の割合で含有してなる請求項１１記
    載のイソチオシアン酸アリル製剤中のイソチオシアン酸
    アリル含量のバラツキ防止方法。
13. 【請求項１３】 化合物が、１塩基酸エステル、２塩基
    酸エステル、リン酸エステル、脂肪族多価アルコールお
    よびワックスからなる群から選ばれるいずれかである請
    求項１１または１２記載のイソチオシアン酸アリル製剤
    中のイソチオシアン酸アリル含量のバラツキ防止方法。