JPH09124538A - 芳香族ジアルデヒド類の製造方法 - Google Patents
芳香族ジアルデヒド類の製造方法Info
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- JPH09124538A JPH09124538A JP28501695A JP28501695A JPH09124538A JP H09124538 A JPH09124538 A JP H09124538A JP 28501695 A JP28501695 A JP 28501695A JP 28501695 A JP28501695 A JP 28501695A JP H09124538 A JPH09124538 A JP H09124538A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
- C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 穏和な条件で簡便な操作により、高生産性か
つ経済性の高い芳香族ジアルデヒド類の製造方法を提供
する。 【解決手段】 α，α，α’，α’−テトラハロゲノキ
シレン類を、常圧下中和剤としてアルカリ金属塩又はア
ルカリ土類金属塩を用い相間移動触媒及び添加溶媒とし
て沸点１２０℃〜２５０℃を有する水溶性のアルコール
系溶媒又はエーテル系溶媒の共存下で加水分解する。
つ経済性の高い芳香族ジアルデヒド類の製造方法を提供
する。 【解決手段】 α，α，α’，α’−テトラハロゲノキ
シレン類を、常圧下中和剤としてアルカリ金属塩又はア
ルカリ土類金属塩を用い相間移動触媒及び添加溶媒とし
て沸点１２０℃〜２５０℃を有する水溶性のアルコール
系溶媒又はエーテル系溶媒の共存下で加水分解する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ジアルデヒド
類の製造方法に関する。
類の製造方法に関する。
【０００２】芳香族ジアルデヒド類は、各種ポリマー、
染料、医農薬原料として幅広く利用される有用な化合物
である。
染料、医農薬原料として幅広く利用される有用な化合物
である。
【０００３】
【従来の技術】芳香族ジアルデヒド類の製造方法として
は、多くの方法が報告されている。例えば、キシレン類
の側鎖を直接酸化する方法、芳香族ジカルボン酸ジクロ
リドを還元する方法、α，α，α’，α’−テトラハロ
ゲノキシレン類を加水分解する方法等が知られている。
は、多くの方法が報告されている。例えば、キシレン類
の側鎖を直接酸化する方法、芳香族ジカルボン酸ジクロ
リドを還元する方法、α，α，α’，α’−テトラハロ
ゲノキシレン類を加水分解する方法等が知られている。
【０００４】しかし、キシレン類を直接酸化する方法
は、収率が低いことが知られている。また、芳香族ジカ
ルボン酸ジクロリドを還元する方法では、原料となる芳
香族ジカルボン酸ジクロリドが高価であるため経済的に
不利である。
は、収率が低いことが知られている。また、芳香族ジカ
ルボン酸ジクロリドを還元する方法では、原料となる芳
香族ジカルボン酸ジクロリドが高価であるため経済的に
不利である。
【０００５】一方、α，α，α’，α’−テトラハロゲ
ノキシレン類を加水分解する方法は、古くから知られて
おり、対応する芳香族ジアルデヒド類が高い収率で得ら
れることが知られている。例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌ．ＩＶ ８０７（１９６
３）では、エタノール存在下、蓚酸カリウムを用いて加
水分解する方法が報告されている。また、特開昭５４−
９５５３２号公報には生産性を向上するため、相間移動
触媒、カルボン酸塩及び有機塩基を用いて反応を行い、
比較的高い収率で芳香族ジアルデヒド類を得ている。
ノキシレン類を加水分解する方法は、古くから知られて
おり、対応する芳香族ジアルデヒド類が高い収率で得ら
れることが知られている。例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌ．ＩＶ ８０７（１９６
３）では、エタノール存在下、蓚酸カリウムを用いて加
水分解する方法が報告されている。また、特開昭５４−
９５５３２号公報には生産性を向上するため、相間移動
触媒、カルボン酸塩及び有機塩基を用いて反応を行い、
比較的高い収率で芳香族ジアルデヒド類を得ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌ．ＩＶ ８０
７に記載の方法では、穏和な条件下で反応が行えるもの
の、高価な蓚酸カリウムを用いていること、反応時間が
長いこと及び多量のエタノール水溶液を用いるため芳香
族ジアルデヒド類の生産性が極めて低いこと等から経済
的に不利である。また、特開昭５４−９５５３２号公報
に記載の方法では、高価なカルボン酸塩を多量に使用し
なければならず経済的に不利である。
ａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌ．ＩＶ ８０
７に記載の方法では、穏和な条件下で反応が行えるもの
の、高価な蓚酸カリウムを用いていること、反応時間が
長いこと及び多量のエタノール水溶液を用いるため芳香
族ジアルデヒド類の生産性が極めて低いこと等から経済
的に不利である。また、特開昭５４−９５５３２号公報
に記載の方法では、高価なカルボン酸塩を多量に使用し
なければならず経済的に不利である。
【０００７】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、穏和な条件で簡便な操作により、
高生産性かつ経済性の高い芳香族ジアルデヒド類の製造
方法を提供することである。
であり、その目的は、穏和な条件で簡便な操作により、
高生産性かつ経済性の高い芳香族ジアルデヒド類の製造
方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ジ
アルデヒド類の製造方法について鋭意検討を行った結
果、α，α，α’，α’−テトラハロゲノキシレン類
を、常圧下、中和剤としてアルカリ金属塩又はアルカリ
土類金属塩を用い、相間移動触媒及び添加溶媒として沸
点１２０℃〜２５０℃を有する水溶性のアルコール系溶
媒又はエーテル系溶媒の共存下で加水分解することによ
り、穏和な条件下に経済性良く簡便に対応する芳香族ジ
アルデヒド類を製造できることを見出し本発明を完成す
るに至った。
アルデヒド類の製造方法について鋭意検討を行った結
果、α，α，α’，α’−テトラハロゲノキシレン類
を、常圧下、中和剤としてアルカリ金属塩又はアルカリ
土類金属塩を用い、相間移動触媒及び添加溶媒として沸
点１２０℃〜２５０℃を有する水溶性のアルコール系溶
媒又はエーテル系溶媒の共存下で加水分解することによ
り、穏和な条件下に経済性良く簡便に対応する芳香族ジ
アルデヒド類を製造できることを見出し本発明を完成す
るに至った。
【０００９】すなわち本発明は、α，α，α’，α’−
テトラハロゲノキシレン類を加水分解して対応する芳香
族ジアルデヒド類を製造するに当たり、該加水分解反応
を常圧下中和剤としてアルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩を用い相間移動触媒及び添加溶媒として沸点１２
０℃〜２５０℃を有する水溶性のアルコール系又はエー
テル系溶媒の共存下で実施することを特徴とする芳香族
ジアルデヒド類の製造方法である。
テトラハロゲノキシレン類を加水分解して対応する芳香
族ジアルデヒド類を製造するに当たり、該加水分解反応
を常圧下中和剤としてアルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩を用い相間移動触媒及び添加溶媒として沸点１２
０℃〜２５０℃を有する水溶性のアルコール系又はエー
テル系溶媒の共存下で実施することを特徴とする芳香族
ジアルデヒド類の製造方法である。
【００１０】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】本発明の方法においてα，α，α’，α’
−テトラハロゲノキシレン類は骨格構造にο−，ｍ−，
ｐ−キシレンを持ち、キシレンの２つのメチル基に各々
２つのハロゲンが結合した化合物を意味する。また、場
合によってはベンゼン核に置換基を有していても良い。
ハロゲンは通常塩素又は臭素が用いられる。これらα，
α，α’，α’−テトラハロゲノキシレン類は、公知の
技術によって製造される。例えば、α，α，α’，α’
−テトラブロモ−ο−キシレンは、ο−キシレンを加熱
条件下に臭素化する方法、又は紫外光照射下で臭素化す
る方法によって製造される。
−テトラハロゲノキシレン類は骨格構造にο−，ｍ−，
ｐ−キシレンを持ち、キシレンの２つのメチル基に各々
２つのハロゲンが結合した化合物を意味する。また、場
合によってはベンゼン核に置換基を有していても良い。
ハロゲンは通常塩素又は臭素が用いられる。これらα，
α，α’，α’−テトラハロゲノキシレン類は、公知の
技術によって製造される。例えば、α，α，α’，α’
−テトラブロモ−ο−キシレンは、ο−キシレンを加熱
条件下に臭素化する方法、又は紫外光照射下で臭素化す
る方法によって製造される。
【００１２】このようにして得られたα，α，α’，
α’−テトラハロゲノキシレン類は塩化メチレン又はト
ルエン及びヘキサンの混合溶媒により再結晶を行った後
使用してもよいし、未精製のまま使用しても差し支えな
い。
α’−テトラハロゲノキシレン類は塩化メチレン又はト
ルエン及びヘキサンの混合溶媒により再結晶を行った後
使用してもよいし、未精製のまま使用しても差し支えな
い。
【００１３】本発明で実施される加水分解反応に使用さ
れる水量は、α，α，α’，α’−テトラハロゲノキシ
レン類に対して重量比で１〜３であり、これより水量が
少ないと反応は途中で停止し、長時間反応を継続しても
十分な収率が得られない場合がある。一方、過剰な水量
の使用は反応速度を向上させるものの、単位容積当たり
の芳香族ジアルデヒド類の生成量が小さくなり、生産性
の低下を招く場合がある。
れる水量は、α，α，α’，α’−テトラハロゲノキシ
レン類に対して重量比で１〜３であり、これより水量が
少ないと反応は途中で停止し、長時間反応を継続しても
十分な収率が得られない場合がある。一方、過剰な水量
の使用は反応速度を向上させるものの、単位容積当たり
の芳香族ジアルデヒド類の生成量が小さくなり、生産性
の低下を招く場合がある。
【００１４】加水分解に使用される水の添加方法は特に
制限はない。例えば、反応開始から全量を系内に導入し
ても、又は一部を反応開始後に分けて添加しても良い。
制限はない。例えば、反応開始から全量を系内に導入し
ても、又は一部を反応開始後に分けて添加しても良い。
【００１５】本反応に使用される添加溶媒は、１２０℃
〜２５０℃の沸点を有する水溶性のアルコール系溶媒又
はエーテル系溶媒であり、例えば、エチレングリコー
ル，プロピレングリコール等の二価アルコール類、２−
メトキシエタノール，２−エトキシエタノール，２−ブ
トキシエタノール等のエチレングリコールモノアルキル
エーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル，プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロ
ピレンモノアルキルエーテル類、ジグライム，トリグラ
イム等のグライム類を挙げることができる。
〜２５０℃の沸点を有する水溶性のアルコール系溶媒又
はエーテル系溶媒であり、例えば、エチレングリコー
ル，プロピレングリコール等の二価アルコール類、２−
メトキシエタノール，２−エトキシエタノール，２−ブ
トキシエタノール等のエチレングリコールモノアルキル
エーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル，プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロ
ピレンモノアルキルエーテル類、ジグライム，トリグラ
イム等のグライム類を挙げることができる。
【００１６】上記の添加溶媒は、単独で使用してもよい
し、混合して使用してもよい。
し、混合して使用してもよい。
【００１７】添加溶媒の沸点が１２０℃よりも低い場合
には、反応温度が低くなるため添加率が悪化し収率が低
下する。また、添加溶媒の沸点が２５０℃よりも高い場
合には、溶媒回収に長時間を要するばかりでなく、目的
とするジアルデヒド類との分離が困難となる。
には、反応温度が低くなるため添加率が悪化し収率が低
下する。また、添加溶媒の沸点が２５０℃よりも高い場
合には、溶媒回収に長時間を要するばかりでなく、目的
とするジアルデヒド類との分離が困難となる。
【００１８】本反応に使用される溶媒の添加量は、原料
のα，α，α’，α’−テトラハロゲノキシレン類に対
して０．１〜１．０重量倍であり、好ましくは０．１〜
０．５重量倍である。
のα，α，α’，α’−テトラハロゲノキシレン類に対
して０．１〜１．０重量倍であり、好ましくは０．１〜
０．５重量倍である。
【００１９】溶媒の添加方法は特に制限はなく、例えば
反応開始から全量を系内に導入しても良いし、又は一部
を反応開始後に分けて添加しても良い。
反応開始から全量を系内に導入しても良いし、又は一部
を反応開始後に分けて添加しても良い。
【００２０】溶媒の使用量が少ない場合は、反応温度に
達した時点で突沸を起こして反応の継続が困難となる。
また、溶媒を過剰に使用する場合は、反応に影響はない
が経済的にに不利となるばかりではなく、溶媒の回収等
に必要以上の時間を要し、効率的ではない。
達した時点で突沸を起こして反応の継続が困難となる。
また、溶媒を過剰に使用する場合は、反応に影響はない
が経済的にに不利となるばかりではなく、溶媒の回収等
に必要以上の時間を要し、効率的ではない。
【００２１】本反応に使用される相間移動触媒は、主と
してオニウム塩であり、これらのうち特に４級アンモニ
ウム塩と４級ホスフォニウム塩が好ましく使用される。
具体的には、例えば４級アンモニウム塩としては、塩化
テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニ
ウム、塩化ｎ−オクチルトリメチルアンモニウム、臭化
ｎ−オクチルトリメチルアンモニウム及び塩化ベンジル
トリエチルアンモニウム等が例示できる。また、４級ホ
スフォニウム塩としては、塩化テトラｎ−ブチルホスホ
ニウム、塩化エチルトリオクチルホスホニウム及び臭化
エチルトリオクチルホスホニウムが好適に使用される。
これらの中でも臭化テトラブチルアンモニウム及び塩化
ベンジルトリエチルアンモニウムが特に好適に使用され
る。
してオニウム塩であり、これらのうち特に４級アンモニ
ウム塩と４級ホスフォニウム塩が好ましく使用される。
具体的には、例えば４級アンモニウム塩としては、塩化
テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニ
ウム、塩化ｎ−オクチルトリメチルアンモニウム、臭化
ｎ−オクチルトリメチルアンモニウム及び塩化ベンジル
トリエチルアンモニウム等が例示できる。また、４級ホ
スフォニウム塩としては、塩化テトラｎ−ブチルホスホ
ニウム、塩化エチルトリオクチルホスホニウム及び臭化
エチルトリオクチルホスホニウムが好適に使用される。
これらの中でも臭化テトラブチルアンモニウム及び塩化
ベンジルトリエチルアンモニウムが特に好適に使用され
る。
【００２２】相間移動触媒の添加量は原料のα，α，
α’，α’−テトラハロゲノキシレン類に対して５〜３
０モル％であり、好ましくは１０〜２５モル％である。
相間移動触媒が少ないと反応速度が低下し、反応に要す
る時間が長くなり効率的に不利である。また、相間移動
触媒量を必要以上に過剰使用する場合は、経済的に不利
となるだけである。
α’，α’−テトラハロゲノキシレン類に対して５〜３
０モル％であり、好ましくは１０〜２５モル％である。
相間移動触媒が少ないと反応速度が低下し、反応に要す
る時間が長くなり効率的に不利である。また、相間移動
触媒量を必要以上に過剰使用する場合は、経済的に不利
となるだけである。
【００２３】加水分解により生成するハロゲン化水素は
装置を腐食させる原因であり、また、環境にも悪影響を
及ぼすため中和することが必要である。本反応では中和
剤としてアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適
に使用される。
装置を腐食させる原因であり、また、環境にも悪影響を
及ぼすため中和することが必要である。本反応では中和
剤としてアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適
に使用される。
【００２４】中和剤として使用するアルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩は無機塩で、ナトリウム、カリウム
の炭酸塩、炭酸水素塩、炭酸カルシウム、水酸化カルシ
ウム等が例として挙げられる。
アルカリ土類金属塩は無機塩で、ナトリウム、カリウム
の炭酸塩、炭酸水素塩、炭酸カルシウム、水酸化カルシ
ウム等が例として挙げられる。
【００２５】中和剤の添加量は、α，α，α’，α’−
テトラハロゲノキシレン類から生成するハロゲン化水素
の相当分でよいが過剰に添加してもよい。例えば炭酸カ
ルシウムを添加する場合は、生成するハロゲン化水素の
相当分に対して１．０〜１．２倍添加することが好まし
い。
テトラハロゲノキシレン類から生成するハロゲン化水素
の相当分でよいが過剰に添加してもよい。例えば炭酸カ
ルシウムを添加する場合は、生成するハロゲン化水素の
相当分に対して１．０〜１．２倍添加することが好まし
い。
【００２６】添加する方法に特に制限はないが、炭酸ナ
トリウムのような水溶性弱塩基性塩では反応中に系内に
少量ずつ添加する方法が可能であり、炭酸カルシウムの
ように難溶性中性塩では反応開始時から系内に必要量を
添加して使用することが好ましい。操作性及び経済性の
観点から炭酸カルシウムを中和剤として使用することが
好ましい。
トリウムのような水溶性弱塩基性塩では反応中に系内に
少量ずつ添加する方法が可能であり、炭酸カルシウムの
ように難溶性中性塩では反応開始時から系内に必要量を
添加して使用することが好ましい。操作性及び経済性の
観点から炭酸カルシウムを中和剤として使用することが
好ましい。
【００２７】本加水分解反応は常圧下で実施される。し
たがって、反応温度は添加する極性溶媒により若干の違
いが生じるが、通常９５℃〜１００℃の範囲で実施され
る。
たがって、反応温度は添加する極性溶媒により若干の違
いが生じるが、通常９５℃〜１００℃の範囲で実施され
る。
【００２８】反応は、解放系でも実施可能であるが、例
えば窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で実施す
ることが望ましい。
えば窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で実施す
ることが望ましい。
【００２９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、特殊な高圧設備
等を用いず、穏和な条件下で安価な原料から経済的に芳
香族ジアルデヒド類を製造することが可能となる。
等を用いず、穏和な条件下で安価な原料から経済的に芳
香族ジアルデヒド類を製造することが可能となる。
【００３０】
【実施例】本発明を以下に実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるも
のではない。
るが、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるも
のではない。
【００３１】実施例１ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０
ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４
ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒
素流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この
時、反応混合物液体の温度は９６℃であった。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０
ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４
ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒
素流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この
時、反応混合物液体の温度は９６℃であった。
【００３２】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８０．１％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は７６．６モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８０．１％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は７６．６モル％であった。
【００３３】実施例２ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０
ｇ及びテトラ−ｎ−オクチルジメチルアンモニウムブロ
ミド２．１ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）
しながら窒素流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温
した。この時、反応混合物液体の温度は９６℃であっ
た。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０
ｇ及びテトラ−ｎ−オクチルジメチルアンモニウムブロ
ミド２．１ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）
しながら窒素流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温
した。この時、反応混合物液体の温度は９６℃であっ
た。
【００３４】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８５．７％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は８２．２モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８５．７％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は８２．２モル％であった。
【００３５】実施例３ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、エチ
レングリコール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０ｇ及
びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４ｇを
仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素流
通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この時、
反応混合物液体の温度は９７℃であった。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、エチ
レングリコール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０ｇ及
びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４ｇを
仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素流
通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この時、
反応混合物液体の温度は９７℃であった。
【００３６】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８５．１％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は７８．３モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８５．１％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は７８．３モル％であった。
【００３７】実施例４ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ジグ
ライム５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０ｇ及びテトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４ｇを仕込み、
攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素流通下、オ
イルバス温度を１２０℃に昇温した。この時、反応混合
物液体の温度は９７℃であった。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ジグ
ライム５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０ｇ及びテトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４ｇを仕込み、
攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素流通下、オ
イルバス温度を１２０℃に昇温した。この時、反応混合
物液体の温度は９７℃であった。
【００３８】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８３．１％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は７９．１モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８３．１％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は７９．１モル％であった。
【００３９】実施例５ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１０００ｍｌの４ツ
口フラスコに臭素化反応液（α，α，α’，α’−テト
ラブロモキシレン１５６ｇ含有）をトルエン溶液として
２０６ｇ、蒸留水４００ｇ、ｎ−ブトキシエタノール３
９．１ｇ、炭酸カルシウム９４ｇ及びテトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロミド２３．９ｇを仕込み、攪拌（３
５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素流通下、オイルバス
温度を１３０℃に昇温し、共沸によりトルエンを系外に
除去した。この時、蒸留水が８６ｇ系外に留去された。
トルエン除去後の反応混合物液体の温度は９５℃であっ
た。
口フラスコに臭素化反応液（α，α，α’，α’−テト
ラブロモキシレン１５６ｇ含有）をトルエン溶液として
２０６ｇ、蒸留水４００ｇ、ｎ−ブトキシエタノール３
９．１ｇ、炭酸カルシウム９４ｇ及びテトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロミド２３．９ｇを仕込み、攪拌（３
５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素流通下、オイルバス
温度を１３０℃に昇温し、共沸によりトルエンを系外に
除去した。この時、蒸留水が８６ｇ系外に留去された。
トルエン除去後の反応混合物液体の温度は９５℃であっ
た。
【００４０】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率９０．３％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は７４．３モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率９０．３％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は７４．３モル％であった。
【００４１】実施例６ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｍ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０
ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４
ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒
素流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この
時、反応混合物液体の温度は９６℃であった。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｍ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０
ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４
ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒
素流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この
時、反応混合物液体の温度は９６℃であった。
【００４２】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８２．１％で、イソ
フタルアルデヒドの収率は７９．６モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８２．１％で、イソ
フタルアルデヒドの収率は７９．６モル％であった。
【００４３】実施例７ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｐ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０
ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４
ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒
素流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この
時、反応混合物液体の温度は９６℃であった。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｐ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０
ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４
ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒
素流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この
時、反応混合物液体の温度は９６℃であった。
【００４４】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８５．１％で、テレ
フタルアルデヒドの収率は８０．５モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率８５．１％で、テレ
フタルアルデヒドの収率は８０．５モル％であった。
【００４５】比較例１ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、エタ
ノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０ｇ及びテトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４ｇを仕込み、
攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素流通下、オ
イルバス温度を９０℃に昇温した。この時、反応混合物
液体の温度は８５℃であった。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、エタ
ノール５．０ｇ、炭酸カルシウム１１．０ｇ及びテトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３．４ｇを仕込み、
攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素流通下、オ
イルバス温度を９０℃に昇温した。この時、反応混合物
液体の温度は８５℃であった。
【００４６】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率２９．３％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は２６．６モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率２９．３％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は２６．６モル％であった。
【００４７】比較例２ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール（エチレングリコールモノｎ−ブチ
ルエーテル）１０．５ｇ及び炭酸カルシウム１１．０ｇ
を仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素
流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この
時、反応混合物液体の温度は９６℃であった。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、ｎ−
ブトキシエタノール（エチレングリコールモノｎ−ブチ
ルエーテル）１０．５ｇ及び炭酸カルシウム１１．０ｇ
を仕込み、攪拌（３５０〜４００ｒｐｍ）しながら窒素
流通下、オイルバス温度を１２０℃に昇温した。この
時、反応混合物液体の温度は９６℃であった。
【００４８】この状態で２４時間反応を行った。反応終
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率４８．７％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は４４．０モル％であった。
了後、反応生成物を回収して、ガスクロマトグラフィー
により分析を行ったところ、転化率４８．７％で、オル
トフタルアルデヒドの収率は４４．０モル％であった。
【００４９】比較例３ 攪拌器、温度計及び冷却管を付した１００ｍｌの４ツ口
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、炭酸
カルシウム１１．０ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロミド３．４ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００
ｒｐｍ）しながら窒素流通下、オイルバス温度を１２０
℃に昇温した。この時、反応混合物液体の温度は９８℃
であった。
フラスコに原料としてα，α，α’，α’−テトラブロ
モ−ｏ−キシレン２１．１ｇ、蒸留水４２．０ｇ、炭酸
カルシウム１１．０ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロミド３．４ｇを仕込み、攪拌（３５０〜４００
ｒｐｍ）しながら窒素流通下、オイルバス温度を１２０
℃に昇温した。この時、反応混合物液体の温度は９８℃
であった。
【００５０】この時反応液は激しく突沸を起こし反応の
継続は困難であった。しかし、この状態で２４時間反応
を継続し、反応終了後、反応生成物を回収しガスクロマ
トグラフィーにより分析を行ったところ、転化率８６．
６％で、オルトフタルアルデヒドの収率は５６．３モル
％であった。
継続は困難であった。しかし、この状態で２４時間反応
を継続し、反応終了後、反応生成物を回収しガスクロマ
トグラフィーにより分析を行ったところ、転化率８６．
６％で、オルトフタルアルデヒドの収率は５６．３モル
％であった。
Claims (3)
- 【請求項１】 α，α，α’，α’−テトラハロゲノキ
シレン類を加水分解して対応する芳香族ジアルデヒド類
を製造するに当たり、該加水分解反応を、常圧下中和剤
としてアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用い相
間移動触媒及び添加溶媒として沸点１２０℃〜２５０℃
を有する水溶性のアルコール系溶媒又はエーテル系溶媒
の共存下で実施することを特徴とする芳香族ジアルデヒ
ド類の製造方法。 - 【請求項２】 添加溶媒が、二価アルコール類、エチレ
ングリコールモノアルキルエーテル類、プロピオングリ
コールモノアルキルエーテル類及びグライム類からなる
群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項
１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 添加溶媒が、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エト
キシエタノール、２−ブトキシエタノール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、ジグライム及びトリグライムから
なる群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請
求項１に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28501695A JP3796781B2 (ja) | 1995-11-01 | 1995-11-01 | 芳香族ジアルデヒド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28501695A JP3796781B2 (ja) | 1995-11-01 | 1995-11-01 | 芳香族ジアルデヒド類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124538A true JPH09124538A (ja) | 1997-05-13 |
| JP3796781B2 JP3796781B2 (ja) | 2006-07-12 |
Family
ID=17686068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28501695A Expired - Fee Related JP3796781B2 (ja) | 1995-11-01 | 1995-11-01 | 芳香族ジアルデヒド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3796781B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7291649B2 (en) | 2005-06-29 | 2007-11-06 | Ethicon, Inc. | Forming germicidal aromatic dialdehydes with acetals |
| US7390837B2 (en) | 2004-01-30 | 2008-06-24 | Ethicon, Inc. | Germicidal compositions containing phenylmalonaldehyde-type compounds, or mixtures of phenylmalonaldehyde-type compounds and phthalaldehydes, and methods of using such compositions for disinfection or sterilization |
| US7476767B2 (en) | 2004-01-30 | 2009-01-13 | Ethicon, Inc. | Alpha-hydroxy sulfonate aldehydes, germicidal compositions containing the alpha-hydroxy sulfonate aldehydes, or mixtures of alpha-hydroxy sulfonate aldehydes and phthalaldehydes, and methods of using the compounds or compositions for disinfection or sterilization |
| WO2013002266A1 (ja) * | 2011-06-29 | 2013-01-03 | 住友化学株式会社 | ２－（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
-
1995
- 1995-11-01 JP JP28501695A patent/JP3796781B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7390837B2 (en) | 2004-01-30 | 2008-06-24 | Ethicon, Inc. | Germicidal compositions containing phenylmalonaldehyde-type compounds, or mixtures of phenylmalonaldehyde-type compounds and phthalaldehydes, and methods of using such compositions for disinfection or sterilization |
| US7476767B2 (en) | 2004-01-30 | 2009-01-13 | Ethicon, Inc. | Alpha-hydroxy sulfonate aldehydes, germicidal compositions containing the alpha-hydroxy sulfonate aldehydes, or mixtures of alpha-hydroxy sulfonate aldehydes and phthalaldehydes, and methods of using the compounds or compositions for disinfection or sterilization |
| US7291649B2 (en) | 2005-06-29 | 2007-11-06 | Ethicon, Inc. | Forming germicidal aromatic dialdehydes with acetals |
| WO2013002266A1 (ja) * | 2011-06-29 | 2013-01-03 | 住友化学株式会社 | ２－（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
| US8937200B2 (en) | 2011-06-29 | 2015-01-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 2-(aryloxymethyl) benzaldehyde compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3796781B2 (ja) | 2006-07-12 |
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