JPH09124880A - 金属接触部材用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐油性、耐寒性、耐熱性などに優れ、特に長
期間の使用においても、金属表面への固着現象を起こさ
ないゴム組成物を提供する。 【解決手段】 不飽和カルボン酸エステル系ゴム１００
重量部とハイドロタルサイト類化合物１〜３０重量部を
配合してなる金属接触部材用ゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐油性、耐寒性に
優れ、かつ長期間金属に接触した場合でも、金属表面に
ゴムが固着しないゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より自動車のオイルフィルターパッ
キン、オイルホース等の用途においては、ゴム部材と金
属とが接触した状態で、かつかなりの高温に曝される。
その状態で使用した場合、金属表面にゴムが付着する現
象が起きることがある。この現象は、特に不飽和カルボ
ン酸エステル系ゴムにおいて著しい。このようなゴムの
固着現象については種々研究がなされており、これに対
する対策として、ゴム表面に多官能モノマーをコーティ
ングしたり（たとえば、特開平３−１４４３５号公
報）、ゴムに紫外線照射したりする方法が検討されてい
る。また、最近では、アクリルゴムに、亜鉛や銅などの
金属酸化物あるいはトリフェニルホスファイト等を配合
して、アクリルゴム加硫物の金属固着性を改良する方法
が報告されている。本出願人は、既に、リン酸エステル
系可塑剤を配合することによって、アクリルゴムの金属
固着性を改良する方法について報告した（特開平６−８
８００５号公報）。しかし、さらに検討を進めるうち
に、上記方法は、比較的短期間のゴム材料の使用におい
ては効果があるものの、長期間の使用においては、さら
に改良すべき必要があることが明らかになった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐油
性、耐寒性、耐熱性などに優れ、特に長期間の使用にお
いても、金属表面への固着現象を起こさないゴム組成物
を提供することにある。そこで、本発明者らは鋭意検討
の結果、不飽和カルボン酸エステル系ゴムにハイドロタ
ルサイトを配合してなるゴム組成物は、金属とゴム層間
の剥離強度が低く、とくに長期間にわたり、金属表面へ
のゴムの固着が殆どないという予期せぬ効果があること
を見いだし、本発明を完成するに到った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、不飽和カルボン酸エステル系ゴム１００重量部とハ
イドロタルサイト類化合物１〜３０重量部を配合してな
る金属接触部材用ゴム組成物が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で使用する不飽和カルボン
酸エステル系ゴムは、重合体中に、不飽和カルボン酸エ
ステル単位を、少なくとも１０重量％含有する重合体ゴ
ムであって、通常、そのムーニー粘度が１０〜２００の
ものである。

【０００６】不飽和カルボン酸エステル系ゴム重合体中
の不飽和カルボン酸エステルの具体例としては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルア
クリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、２−メチルペンチルアクリレート、ｎ−デ
シルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−テ
トラデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレー
ト、ｎ−エイコシルアクリレート等のアルキルアクリレ
ート。

【０００７】メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソブチ
ルメタクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、イソ
アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、
２−メチルペンチルメタクリレート、ｎ−デシルメタク
リレート、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−テトラデ
シルメタクリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレー
ト、ｎ−エイコシルメタクリレート等のアルキルメタク
リレート。

【０００８】メトキシメチルアクリレート、メトキシエ
チルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、エト
キシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
ト、メトキシエトキシエチルアクリレートなどのアルコ
キシ基ならびにアルキレン基を有するアルコキシアルキ
ルアクリレート。

【０００９】メトキシメチルメタクリレート、メトキシ
エチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレー
ト、エトキシプロピルメタクリレート、ブトキシエチル
メタクリレート、メトキシエトキシエチルメタクリレー
トなどのアルコキシ基ならびにアルキレン基を有するア
ルコキシアルキルメタクリレート。

【００１０】αおよびβ−シアノエチルアクリレート、
α，βおよびγ−シアノプロピルアクリレート、シアノ
ブチルアクリレート、シアノヘキシルアクリレート、シ
アノオクチルアクリレートなどの炭素数２〜１２程度の
シアノアルキル基を有するアクリレート；２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
トなどのヒドロキシアルキル基を有するアクリレートお
よびメタクリレート。

【００１１】マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジメチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ
−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル、イタ
コン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ−
ｎ−ブチル、イタコン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの
不飽和ジカルボン酸モノおよびジアルキルエステル。

【００１２】ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエ
チルアミノエチルアクリレート、３−（ジエチルアミ
ノ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２，３−
ビス（ジフルオロアミノ）プロピルアクリレート、など
のアミノ基含有不飽和カルボン酸エステル系単量体。

【００１３】トリフルオロエチルアクリレート、テトラ
フルオロプロピルアクリレート、ペンタフルオロプロピ
ルアクリレート、ヘプタフルオロブチルアクリレート、
オクタフルオロペンチルアクリレート、ノナフルオロペ
ンチルアクリレート、ウンデカフルオロヘキシルアクリ
レート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘ
プタデカフルオロノニルアクリレート、ヘプタデカフル
オロデシルアクリレート、ノナデカフルオロデシルアク
リレート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラ
フルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペン
チルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリ
レート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘ
キサデカフルオロノニルメタクリレートなどのフルオロ
アルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレー
ト。

【００１４】フルオロベンジルアクリレート、フルオロ
ベンジルメタクリレート、ジフルオロベンジルメタクリ
レートなどのフッ素置換ベンジルアクリレートおよびメ
タクリレートなどが挙げられる。これらの単量体は１種
又は２種以上組み合わせて使用することができる。

【００１５】本発明で使用する不飽和カルボン酸エステ
ル系ゴムの具体例としては、アクリルゴム、不飽和ニト
リル−不飽和カルボン酸エステル−共役ジエン系共重合
体、水素化不飽和ニトリル−不飽和カルボン酸エステル
−共役ジエン系共重合体、エチレン−アクリレート系共
重合体ゴムなどが例として挙げられる。なかでも、アク
リルゴムが、耐熱性等のバランスに優れており、好まし
い。

【００１６】アクリルゴムは、その主要構成成分とし
て、少なくともアルキルアクリレート、アルキルメタク
リレート及びアルコキシアルキルアクリレートから選択
される１種以上の単量体を６０モル％以上含有するゴム
であって、ムーニー粘度が１０〜９０のものである。

【００１７】アクリルゴムの機械的強度特性および低温
特性と耐油特性をバランスさせるためには、特にアルキ
ルアクリレートのアルキル基の炭素数が１〜８、アルコ
キシアクリレートのアルキル基ならびにアルキレン基の
炭素数がそれぞれ、１〜４を有するアクリレートの使用
が好ましく、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレートなどが好ましい例とし
て挙げられる。

【００１８】これらの単量体の含有量は、アクリルゴム
中通常６０〜９９．９モル％である。この下限値未満で
は、アクリルゴムの耐熱老化性、耐寒性が低下する。好
ましくは７５〜９９．５モル％である。

【００１９】アクリルゴムには、通常前記の主要単量体
の他に、架橋点形成単量体としてエポキシ基含有単量
体、カルボキシル基含有単量体、ハロゲン含有単量体、
非共役二重結合を含有する単量体などが含まれる。

【００２０】エポキシ基含有単量体としては、例えば特
公昭４６−４５０８５号公報に記載されているグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン
酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグ
リシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジル
エステルなどの不飽和グリシジルエステル、ビニルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリ
ルグリシジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテル
などが挙げられる。

【００２１】カルボキシル基含有単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、２−ノルボルネン−５−カルボン酸、ケイ皮酸、
無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルなどの不飽和カ
ルボン酸が挙げられる。

【００２２】ハロゲン含有単量体としては、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ビニルクロロアセテート、アリ
ルクロロアセテート、ビニルベンジルクロライド、５−
クロロアセトキシメチル−２−ノルボルネンなどが挙げ
られる。

【００２３】非共役二重結合を含有する単量体として
は、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、
エチリデンノルボルネン、ビニリデンノルボルネンなど
が挙げられる。これらの単量体は１種又は２種以上組み
合わせて使用することができる。架橋点形成単量体の含
有量は、アクリルゴム中、通常０．１〜１０モル％であ
る。この下限値未満では架橋が不充分となり、上限値を
越えるとスコーチし易くなり好ましくない。好ましくは
０．５〜５モル％である。

【００２４】アクリルゴム中に、前記の単量体と共重合
可能な単量体を、通常、３０モル％以下の範囲で共重合
させることにより、アクリルゴムの耐油性、機械的強度
特性などを改善することができる。

【００２５】このような単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族
化合物；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなど
のビニルおよびビニリデンニトリル；２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート
などの水酸基を有するビニル単量体；２−シアノエチル
アクリレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−
シアノブチルアクリレートなどのシアノ置換ビニル単量
体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどのビニルおよびビニリデンアミ
ド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど
のビニルエステル；ブタジエン、イソプレンなどの共役
ジエンなどが挙げられ、これらの単量体は１種または２
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００２６】アクリルゴムは、前記の各単量体を、通常
の乳化重合によって共重合させることにより得られる
が、これ以外の方法であっても構わない。

【００２７】不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カル
ボン酸エステル共重合体ゴムは、不飽和ニトリルと共役
ジエンおよび不飽和カルボン酸エステルとの共重合体で
あり、共重合体中の結合不飽和ニトリル量１０〜４０重
量％、ムーニー粘度が１５〜２００のものである。

【００２８】不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カル
ボン酸エステル共重合体ゴムにおける不飽和ニトリルの
具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられる。

【００２９】共役ジエンの具体例としては、１，３−ブ
タジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。

【００３０】不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カル
ボン酸エステル共重合体ゴムにおける不飽和カルボン酸
エステル系単量体の使用量は、全単量体中に１〜８０重
量％、好ましくは、１５〜８０重量％、さらに好ましく
は２０〜４０重量％の範囲で使用することができる。

【００３１】また、これらの単量体以外に全単量体の一
部を必要に応じて他の共重合可能な単量体で置き換える
ことも可能である。他の共重合可能な単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの
ビニル系単量体；ビニルノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン、１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエン系単
量体；フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピ
ルビニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテ
ル、トリフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロ
プロピルビニルエーテル、パーフルオロヘキシルビニル
エーテルなどのフルオロアルキルビニルエーテル、ｏ−
またはｐ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオ
ロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレンなどのフッ素含有ビニル系単量体；さらに、
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、エポキシ
（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート
などが挙げられる。

【００３２】水素化不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽
和カルボン酸エステル共重合体は、前記不飽和ニトリル
−共役ジエン−不飽和カルボン酸エステル共重合体の共
役ジエン部分を水素化してなるものであって、ムーニー
粘度が１５〜２００、好ましくは３０〜１００、ヨウ素
価が８０以下、好ましくは４０以下である。ムーニー粘
度が１５未満では、強度の低い成型体しか得られず、好
ましくない。２００を超えた場合は粘度が増大し、成型
が困難となる。ヨウ素価の下限は少なくとも１である。
ヨウ素価が過度に低いと加硫が困難となる。

【００３３】不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カル
ボン酸エステル共重合体を水素化する方法はとくに限定
されるものではなく、常法に従って水素化することがで
きる。水素化に際し使用される触媒としては、例えば、
パラジウム／シリカおよびパラジウム錯体（特開平３−
２５２４０５号公報）などが挙げられる。さらに、特開
昭６２−１２５８５８号公報、特開昭６２−４２９３７
号公報、特開平１−４５４０２号公報、特開平１−４５
４０３号公報、特開平１−４５４０４号公報、特開平１
−４５４０５号公報などに記載されているようなロジウ
ムまたはルテニウム化合物を使用することもできる。

【００３４】エチレン−アクリレート系共重合体ゴムは
エチレン５０〜８５モル％、アルキルアクリレート又は
メタクリレート５０〜１５モル％、及び前記両成分の合
計に対して０．０５〜８モル％の架橋点形成単量体を共
重合させてなる共重合体ゴムであって、ムーニー粘度が
１０〜１００のものである。

【００３５】該共重合体ゴムの構成成分であるアルキル
−アクリレート又はメタクリレートには、前記アクリル
ゴムで使用するアルキルアクリレート等が用いられる。

【００３６】アルキルアクリレート又はメタクリレート
の使用割合は、全単量体混合物中５０〜１５モル％であ
り、上限値を越えると該共重合体ゴムのガラス転移温度
が高くなり、低温での使用が困難となる。また下限値未
満では、該共重合体ゴムの結晶化度が高くなりゴム弾性
が低下する。好ましくは４２〜２０モル％である。

【００３７】エチレン−アクリレート系共重合体ゴムの
構成成分のエチレンの使用割合は、全単量体混合物中５
０〜８５モル％である。上限値を越えると該共重合体ゴ
ムの結晶化度が高くなりゴム弾性が損なわれる。また耐
油性も低下する。好ましくは５８〜８０モル％である。
また、エチレン−アクリレート系共重合体ゴムの構成成
分である架橋点形成単量体は、エチレン−アクリレート
系共重合体ゴムを加硫剤を用いて架橋するために不可欠
の成分であり、通常エポキシ基含有単量体、カルボキシ
ル基含有単量体などが使用され、前記アクリルゴムの架
橋点形成用単量体として例示したものが用いられる。

【００３８】架橋点形成単量体の使用量はエチレン及び
前記アルキルアクリレート等の合計に対して０．０５〜
８モル％である。使用量が上限値をこえると耐スコーチ
性が不良となり、下限値より低いと十分な架橋効果が得
られない。好ましくは０．１〜５モル％である。

【００３９】エチレン−アクリレート系共重合体ゴムに
おいては、上記の各単量体と共重合体可能な他の単量体
を共重合させることも可能である。具体的には、イソブ
チレン、スチレンおよびその誘導体、酢酸ビニル、テト
ラフルオロエチレンやヘキサフルオロプロピレンなどの
ハロゲン化オレフィンなどである。

【００４０】かかるエチレン−アクリレート系共重合体
ゴムは、公知の方法により製造される。たとえばフリー
ラジカル開始剤による塊状重合、乳化重合、または、溶
液重合によって製造することができる。代表的な重合方
法は、特公昭４６−４５０８５号公報に記載されてい
る。すなわち、フリーラジカルを生成する重合開始剤の
下で、圧力５００ｋｇ／ｃｍ² 以上、および温度４０な
いし３００℃の条件により製造することができる。

【００４１】エチレン−アクリレート系共重合体ゴム
は、前記各成分を共重合させてなるものであるが、ＪＩ
ＳＫ７２１０で規定される１９０℃の溶融流動速度が
０．５〜５００ｇ／１０分、好ましくは、０．５〜５０
ｇ／１０分の範囲にあるものが使用される。

【００４２】本発明で使用するハイドロタルサイト類化
合物は、天然鉱物ハイドロタルサイト（Ｍｇ₆ Ａｌ
₂ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ）およびこれと類似の結
晶構造を有する合成ハイドロタルサイト化合物である。
合成ハイドロタルサイト化合物には、その焼成物のアニ
オン系界面活性剤表面処理物が含まれる（以下、合成ハ
イドロタルサイトと記す）。

【００４３】合成ハイドロタルサイトの構造およびその
製造方法は、たとえば特開昭５８−２２２１２８号公報
に詳細に報告されているように、一般式〔Ｍｇ_1-x Ａｌ
_x （ＯＨ）₂ 〕^x+〔（ＣＯ₃ ^2-）^x/2 ・ｍＨ₂ Ｏ〕
^x-（ただし、ｘ＝０．３〜０．３３、ｍ＝０〜０．５で
ある）で表わされる白色で無毒性の化合物であり、市販
のものを（たとえば、協和化学工業株式会社製）使用す
ることができる。

【００４４】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
通常、ポリ塩化ビニル樹脂の安定剤として、あるいはハ
ロゲン含有ゴムの加硫に際し受酸剤として使用され、ハ
ロゲン含有ゴムに使用されたときには、その耐水性を改
良する効果を奏することが知られていた（特開昭５８−
２２２１２８号公報）。本発明者は、これを不飽和カル
ボン酸エステル系ゴムに配合することによって、意外に
も、該ゴムの金属表面への固着性が大幅に改良されるこ
とを見出した。

【００４５】ハイドロタルサイト類化合物の配合量は、
不飽和カルボン酸エステル系ゴム１００重量部に対し、
１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部である。１
重量部以下では固着性改良効果が低く、３０重量部以上
では得られる加硫物の強度物性が低下するため好ましく
ない。

【００４６】本発明のゴム組成物は、必要に応じてリン
酸エステル系可塑剤を、ハイドロタルサイト類化合物と
併用して配合することにより、固着性改良効果を高める
ことができる。かかる可塑剤は、プラスチックあるいは
ゴム技術の分野で通常使用されているものであり、その
例としては、トリメチルホスフェート、トリブチルホス
フェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、アルキルアリ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ（クロ
ロエチル）ホスフェート、トリスジクロロプロピルホス
フェート、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェー
ト、オクチルジフェニルホスフェート、トリス（イソプ
ロピルフェニル）ホスフェート、クレジルフェニルホス
フェートなどが挙げられる。なかでも、凝固点が−２０
℃以下のものが好ましい。

【００４７】これらの添加量は、不飽和カルボン酸エス
テル系ゴム１００重量部に対し、１〜５０重量部、好ま
しくは３〜３０重量部である。１重量部以下では、固着
性改良効果が低く、５０重量部以上では、得られる加硫
物の強度が低下するため好ましくない。

【００４８】また本発明においては、酸化防止剤として
リン系酸化防止剤を配合するが好ましい。その具体例と
しては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，
４′−イソプロピリデン−ジフェノールアルキルホスフ
ァイト、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、オクタデシルホスファイト、４，４′−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリ
デシル）ホスファイト、トリス（モノおよび／あるいは
ジノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタ
エリスリトールジホスファイト等が挙げられる。

【００４９】リン系酸化防止剤の配合量は、不飽和カル
ボン酸エステル系ゴム１００重量部に対し、１〜１０重
量部、好ましくは１〜５重量部である。

【００５０】本発明においては、その効果を損なわない
範囲で他の配合剤を併用することができる。例として、
グアニジン系、チアゾール系、チウラム系等の各種加硫
促進剤、亜鉛華、ステアリン酸のほかカーボンブラッ
ク、シリカ、タルク、炭酸カルシウム等の補強剤、充填
剤、プロセス油、加工助剤、老化防止剤、リン酸エステ
ル系可塑剤以外の他の可塑剤などが通常使用される。

【００５１】本発明におけるゴム組成物は、ゴム成分と
加硫剤ならびに、通常ゴム工業で用いられている補強
剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤、加工助剤な
どの配合剤とをロール、バンバリーなどの通常の混練機
によって混合することによって調製される。

【００５２】本発明においては、各種配合剤の種類や使
用割合は特に限定されず、使用目的に応じて選択使用さ
れる。加硫剤としては、前記した架橋点形成単量体を共
重合したアクリルゴム等で従来から使用されている加硫
剤が使用される。

【００５３】例えば架橋点形成単量体としてハロゲン含
有単量体を使用する場合には、トリチオシアヌル酸、
２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン等のトリ
アジンチオール誘導体、アンモニウムベンゾエート（Ａ
Ｂ）、アンモニウムアジペートなどの有機カルボン酸ア
ンモニウム塩や金属石ケンと硫黄などが使用できる。

【００５４】エポキシ基含有単量体を使用する場合に
は、ＡＢ、ジチオカルバミン酸塩、ポリアミン及びその
誘導体、イミダゾール類、ポリカルボン酸と第４級アン
モニウム塩又は第４級ホスホニウム塩などが使用でき
る。

【００５５】カルボキシル基含有単量体を使用する場合
には、ポリエポキシ化合物あるいはポリアミン化合物
と、第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩な
どが使用できる。

【００５６】非共役二重結合を含有する単量体を使用す
る場合には、通常のジエン系重合体で使用される硫黄系
加硫剤又は有機過酸化物系加硫剤などが挙げられる。

【００５７】本発明のゴム組成物は、通常成形後、加硫
されて目的とする金属と接触するゴム部材とされる。

【００５８】本発明のゴム組成物を加硫して得られる加
硫剤は、耐油性、耐寒性、耐熱性などに優れ、とくに、
長期間にわたって金属とを接触させて使用した場合で
も、金属表面への固着現象を起こさないので、例えばオ
イルフイルターシール等の、オイルと金属との両方に接
触させるゴム材料として優れた効果を奏するものであ
る。

【００５９】

【実施例】以下、実施例について本発明の組成物を具体
的に説明する。実施例において、各物性は、ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準じて測定した。固着試験方法は、以下のと
おりである。

【００６０】固着試験方法 加硫ゴム（３０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）と、鉄板
（ＳＡＥ１０２０、３０ｍｍ×６０ｍｍ×２．５ｍｍ）
とを重ね合わせ、ＪＩＳＫ６３０１の圧縮永久ひずみ試
験の圧縮装置を使用し、加硫ゴム部分を２０％圧縮す
る。 前記の加硫ゴムと鉄板の積層体を、圧縮した状態でギ
アオーブン中で１５０℃、７０時間、または１５０℃、
５００時間の条件で処理する。 前記積層体を取り出し、ＪＩＳＫ６３０１の９０度は
く離試験に準じて測定を行った。 結果は、平均剥離荷重とゴム付着面積（％）とによっ
て表した。

【００６１】（実験番号１〜３、比較例１〜３）不飽和
カルボン酸エステル系ゴムとして、アクリルゴム（エチ
ルアクリレート単位９６モル％、ビニルクロルアセテー
ト単位４モル％、ムーニー粘度４０）を使用して、表１
の各配合処方（単位は重量部）にしたがってロールにて
混練し、ゴム配合物を調整した。これを１７０℃、２０
分間加圧加熱し、さらに、１７０℃で４時間加熱して、
厚さ２ｍｍのシート状の加硫物とし、各物性を測定し
た。その結果および固着試験の結果を表１に示した。な
お、表１中の配合成分は、以下のとおりである。

【００６２】＊１ 活性塩素基含有アクリルゴム ＊２ ポリエーテルエステル系可塑剤／旭電化工業社製 ＊３ リン酸系エステル系可塑剤／トリ−（２−エチル
ヘキシル）ホスフェート ＊４ 脂肪酸エステル系加工助剤／大日本インキ社製 ＊５ 置換ジフェニルアミン系老化防止剤／白石カルシ
ウム社製 ＊６ 合成ハイドロタルサイト焼成物／協和化学社製 ＊７ リン系酸化防止剤／４，４′−イソプロピリデン
−ジフェノールアルキル ホスフェート／旭電化工業社製 ＊８ ２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン／
日本ゼオン社製 ＊９ ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸亜鉛／大内新興
社製 ＊１０ ジエチルチオ尿素／大内新興社製 ＊１１ Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド／三
菱モンサント化成社製 ＊１２ ステアリン酸ナトリウム／日本油脂社製 ＊１３ ステアリン酸カリウム／日本油脂社製

【００６３】

【表１】

【００６４】表１からわかるように、リン酸エステル系
可塑剤およびハイドロタルサイト類化合物の添加によ
り、アクリルゴムと金属板（鉄板）との平均剥離荷重が
低く、また長期間の使用においても金属表面へのゴム付
着量が著しく低減していることが分かる。

【００６５】

【発明の効果】本発明により得られるゴム組成物は、と
くに、長期間にわたり金属と接触させて使用した場合で
も、金属表面への固着現象を起こさないことから、幅広
い用途に適用できる。主な用途としては、Ｏ−リング、
パッキング、ガスケット、オイルフイルターシール等の
各種シール用ゴム製品；自動車用燃料ホース、オイルク
ーラーホース、パワーステアリングホース等のホース類
など、金属と接触して使用するゴム部品全般に応用でき
る。

【００６６】請求項１の具体的な態様は以下のとおりで
ある。 （請求項１） 不飽和カルボン酸エステル系ゴム１００
重量部とハイドロタルサイト類化合物１〜３０重量部と
を配合してなる金属接触部材用ゴム組成物。 （１）不飽和カルボン酸エステル系ゴムが、アクリルゴ
ム、不飽和ニトリル−不飽和カルボン酸エステル−共役
ジエン系共重合体、水素化不飽和ニトリル−不飽和カル
ボン酸エステル−共役ジエン系共重合体およびエチレン
−アクリレート系共重合体ゴムから選ばれるものである
請求項１のゴム組成物。 （２）不飽和カルボン酸エステル系ゴムが、少なくと
も、アルキルアクリレートおよびアルコキシアルキルア
クリレートから選択される１種以上の単量体を、６０モ
ル％以上含有する、ムーニー粘度が１０〜９０のアクリ
ルゴムである請求項１のゴム組成物。 （３）不飽和カルボン酸エステル系ゴムが、結合不飽和
ニトリル量１０〜４０重量％、ムーニー粘度１５〜２０
０の不飽和ニトリル−不飽和カルボン酸エステル−共役
ジエン系共重合体である請求項１のゴム組成物。 （４）不飽和カルボン酸エステル系ゴムが、結合不飽和
ニトリル量１０〜４０重量％、ムーニー粘度１５〜２０
０、ヨウ素価８０以下の水素化不飽和ニトリル−不飽和
カルボン酸エステル−共役ジエン系共重合体である請求
項１のゴム組成物。 （５）不飽和カルボン酸エステル系ゴムが、エチレン５
０〜８５モル％、アルキルアクリレート５０〜１５モル
％、これらの合計に対して０．０５〜８モル％の架橋点
形成単量体を共重合してなる、ムーニー粘度が１０〜１
００のエチレン−アクリレート系共重合体ゴムである請
求項１のゴム組成物。 （６）リン酸エステル系可塑剤が、トリメチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘ
キシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、アルキルアリルホスフェート、トリエチルホスフ
ェート、トリ（クロロエチル）ホスフェート、トリスジ
クロロプロピルホスフェート、トリス（β−クロロプロ
ピル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェートおよ
びクレジルフェニルホスフェートから選ばれるものであ
る請求項１のゴム組成物。 （７）リン酸エステル系可塑剤が、凝固点−２０℃以下
のものである請求項１のゴム組成物。 （８）ハイドロタルサイト類化合物が、天然鉱物ハイド
ロタルサイトおよびこれと類似の結晶構造を有する合成
ハイドロタルサイト化合物又はその焼成物のアニオン系
界面活性剤表面処理物である請求項１のゴム組成物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和カルボン酸エステル系ゴム１００
   重量部とハイドロタルサイト類化合物１〜３０重量部と
   を配合してなる金属接触部材用ゴム組成物。