JPH09124918A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH09124918A JPH09124918A JP28162495A JP28162495A JPH09124918A JP H09124918 A JPH09124918 A JP H09124918A JP 28162495 A JP28162495 A JP 28162495A JP 28162495 A JP28162495 A JP 28162495A JP H09124918 A JPH09124918 A JP H09124918A
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- JP
- Japan
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- groups
- alkyl
- compound
- polycarbonate resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 殺菌の為に照射される電離放射線による色調
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
環状アセタール基を有する化合物０．０１〜５重量部及
びスルホン化合物０．０１〜５重量部からなるポリカー
ボネート樹脂組成物。
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
環状アセタール基を有する化合物０．０１〜５重量部及
びスルホン化合物０．０１〜５重量部からなるポリカー
ボネート樹脂組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、環状アセタール基
を有する化合物及びスルホン化合物が配合されたポリカ
ーボネート樹脂組成物に関するものである。特に、殺菌
の為に照射される電離放射線による色調の変化や物性劣
化の少ない、耐電離放射線に優れたポリカーボネート樹
脂組成物に関する。
を有する化合物及びスルホン化合物が配合されたポリカ
ーボネート樹脂組成物に関するものである。特に、殺菌
の為に照射される電離放射線による色調の変化や物性劣
化の少ない、耐電離放射線に優れたポリカーボネート樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的
強度，耐衝撃強度，耐熱性，透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
（ＥＯＧ）滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、ＥＯＧ滅菌ではＥＯＧ自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線（ガンマ線が一般的である）照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
強度，耐衝撃強度，耐熱性，透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
（ＥＯＧ）滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、ＥＯＧ滅菌ではＥＯＧ自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線（ガンマ線が一般的である）照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
【０００３】この様な欠点を解決する方法として、例え
ば、特開平２−５５０６２号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平５−１７
９１２７号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。
ば、特開平２−５５０６２号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平５−１７
９１２７号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。
【０００４】また、イオウ化合物を使用する方法とし
て、特開平１−２２９０５２号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平２−１１５２６０号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平２−４９０
５８号、特開平４−３６３４３号、特開平６−１６６８
０７号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平６−９３１９２号公報ではスルフィド
基を有する化合物を配合する方法が、特開平５−２０９
１２０号公報ではポリアルキレンオキシド及びスルホン
酸エステル置換基を持つ芳香族化合物を併用する方法
が、それぞれ開示されているが、いずれにおいても黄変
抑止効果が不十分であったり、使用時に悪臭が発生し成
形加工時の環境を悪化させるといった問題点が存在す
る。
て、特開平１−２２９０５２号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平２−１１５２６０号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平２−４９０
５８号、特開平４−３６３４３号、特開平６−１６６８
０７号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平６−９３１９２号公報ではスルフィド
基を有する化合物を配合する方法が、特開平５−２０９
１２０号公報ではポリアルキレンオキシド及びスルホン
酸エステル置換基を持つ芳香族化合物を併用する方法
が、それぞれ開示されているが、いずれにおいても黄変
抑止効果が不十分であったり、使用時に悪臭が発生し成
形加工時の環境を悪化させるといった問題点が存在す
る。
【０００５】さらに、特開昭６２−１３５５５６号公報
ではポリエーテルポリオール又はそのアルキルエーテル
を配合する方法が、特開平２−１３２１４７号公報で
は、イタコン酸、ロジン酸、ベンズアルデヒドジメチル
アセタール、ベンズアルデヒドプロピレングリコールア
セタール、ｐ−フタルアルデヒド等を配合する方法が、
それぞれ開示されているが、黄変抑止効果が不十分であ
ったり、十分な効果が得られるだけ添加量を増やすと他
の物性に悪影響を及ぼす等の問題点があった。
ではポリエーテルポリオール又はそのアルキルエーテル
を配合する方法が、特開平２−１３２１４７号公報で
は、イタコン酸、ロジン酸、ベンズアルデヒドジメチル
アセタール、ベンズアルデヒドプロピレングリコールア
セタール、ｐ−フタルアルデヒド等を配合する方法が、
それぞれ開示されているが、黄変抑止効果が不十分であ
ったり、十分な効果が得られるだけ添加量を増やすと他
の物性に悪影響を及ぼす等の問題点があった。
【０００６】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、物
性劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に
小さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
性劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に
小さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂１００重量部と、環状アセタール基を
有する化合物０．０１〜５重量部、及びスルホン化合物
０．０１〜５重量部を配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物に存する。
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂１００重量部と、環状アセタール基を
有する化合物０．０１〜５重量部、及びスルホン化合物
０．０１〜５重量部を配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物に存する。
【０００８】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得
られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの重合体又は共重合体である。
明におけるポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得
られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの重合体又は共重合体である。
【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は，２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン，２，２−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−フェニルエタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン
等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等で例示される、ビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメ
チルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジ
アリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキ
シジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示される
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノ
ン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等
があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これらの
中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンが好適に用いられている。
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン，２，２−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−フェニルエタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン
等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等で例示される、ビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメ
チルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジ
アリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキ
シジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示される
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノ
ン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等
があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これらの
中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンが好適に用いられている。
【００１０】又、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂
を得るには、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテ
ン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリ（２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２
−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ノール、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で例示
されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノ
ール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−
ブロムイサチンビスフェノールなどを用いればよい。
を得るには、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテ
ン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリ（２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２
−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ノール、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で例示
されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノ
ール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−
ブロムイサチンビスフェノールなどを用いればよい。
【００１１】ホスゲン法ポリカーボネートの場合、末端
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物があげられ、通常のフェノール、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライ
ド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエ
ステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用しても良
い。
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物があげられ、通常のフェノール、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライ
ド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエ
ステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用しても良
い。
【００１２】本発明におけるポリカーボネート樹脂の分
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２
５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、１０、０００〜１００、０００であり、好ましくは
１５、０００〜５０、０００である。本発明における環
状アセタール基を有する化合物は、下記一般式（１）ま
たは（２）で示される化合物である。
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２
５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、１０、０００〜１００、０００であり、好ましくは
１５、０００〜５０、０００である。本発明における環
状アセタール基を有する化合物は、下記一般式（１）ま
たは（２）で示される化合物である。
【００１３】
【化３】
【００１４】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、そ
れぞれ、Ｈ、Ｃ１〜１０のアルキル基、−ＣＨ2ＯＨ
基、−ＣＯＯＣＨ3基、フェニル基またはハロゲン基で
あり、Ｒ 3は、Ｃ１〜１５のアルキレン基、アルケニレ
ン基またはアリーレン基であり、アリーレン基の核には
置換基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン
基を有することができ、Ｒ8は、Ｈ、Ｃ１〜３０のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
コキシアルキル基、アシル基、アリールアシル基、ハロ
ゲン基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基またはアミノ
化アルキル基であり、アリール基、アリールアルキル
基、アリールアルケニル基及びアリールアシル基の核に
は置換基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲ
ン基を有することができ、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、−ＣＨＲ
9−基、−Ｏ−基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−Ｓ−Ｓ−
基または−ＰＨ−基であり、Ｒ9は、Ｈ、Ｃ１〜１５の
アルキル基またはアリール基であり、ｊ、ｋ及びｉは、
それぞれ、０または１であり、ｐ、ｑまたはｒは、それ
ぞれ、１〜１０の整数であり、但し、ｐ、ｑまたはｒが
２以上の場合、同一化合物内の、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6
またはＲ7は、それぞれ、同じでも異なっていてもよ
い。
れぞれ、Ｈ、Ｃ１〜１０のアルキル基、−ＣＨ2ＯＨ
基、−ＣＯＯＣＨ3基、フェニル基またはハロゲン基で
あり、Ｒ 3は、Ｃ１〜１５のアルキレン基、アルケニレ
ン基またはアリーレン基であり、アリーレン基の核には
置換基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン
基を有することができ、Ｒ8は、Ｈ、Ｃ１〜３０のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
コキシアルキル基、アシル基、アリールアシル基、ハロ
ゲン基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基またはアミノ
化アルキル基であり、アリール基、アリールアルキル
基、アリールアルケニル基及びアリールアシル基の核に
は置換基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲ
ン基を有することができ、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、−ＣＨＲ
9−基、−Ｏ−基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−Ｓ−Ｓ−
基または−ＰＨ−基であり、Ｒ9は、Ｈ、Ｃ１〜１５の
アルキル基またはアリール基であり、ｊ、ｋ及びｉは、
それぞれ、０または１であり、ｐ、ｑまたはｒは、それ
ぞれ、１〜１０の整数であり、但し、ｐ、ｑまたはｒが
２以上の場合、同一化合物内の、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6
またはＲ7は、それぞれ、同じでも異なっていてもよ
い。
【００１５】該環状アセタール基を有する化合物は、１
種類で、あるいは２種類以上を混合して使用してもよ
い。一般式（１）で示される化合物の具体例としては、
２、２’−エチレンビス−１、３−ジオキソラン、２、
２’−トリメチレンビス−１，３−ジオキソラン、２、
２’−フェニレンビス−１，３−ジオキソラン等が挙げ
られる。一般式（２）で示される化合物の具体例として
は、１、３−ジオキソラン、２−メチル−１、３−ジオ
キソラン、２−メチル−４−メチル−１、３−ジオキソ
ラン、２−ペンチル−４−メチル−１、３−ジオキソラ
ン、２−ｎ−ヘキシル−１、３−ジオキソラン、２−オ
クチル−４−メチル−１、３−ジオキソラン、２−メト
キシ−１、３−ジオキソラン、２−クロロメチル−１、
３−ジオキソラン、２−ブロモメチル−１、３−ジオキ
ソラン、２−(２−ブロモエチル）−１、３−ジオキソ
ラン、２−アミノメチル−１、３−ジオキソラン、２−
(２−アミノエチル）−１、３−ジオキソラン、２−フ
ェニル−４−メチル−１、３−ジオキソラン、４−フェ
ニル−１、３−ジオキソラン、２−（１−フェニルエチ
ル）−１、３−ジオキソラン、２−（１−フェニルエチ
ル）−４−メチル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジ
ル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−メチル
−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４、４−ジメ
チル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−ヒド
ロキシメチル−１、３−ジオキソラン、２−｛２−（２
−メトキシエトキシ）エトキシ｝−１、３−ジオキソラ
ン、２−ベンジル−４、４−ジメチル−１、３−ジオキ
サン、２−ベンジル−５、５−ジメチル−１、３−ジオ
キサン等が挙げられる。
種類で、あるいは２種類以上を混合して使用してもよ
い。一般式（１）で示される化合物の具体例としては、
２、２’−エチレンビス−１、３−ジオキソラン、２、
２’−トリメチレンビス−１，３−ジオキソラン、２、
２’−フェニレンビス−１，３−ジオキソラン等が挙げ
られる。一般式（２）で示される化合物の具体例として
は、１、３−ジオキソラン、２−メチル−１、３−ジオ
キソラン、２−メチル−４−メチル−１、３−ジオキソ
ラン、２−ペンチル−４−メチル−１、３−ジオキソラ
ン、２−ｎ−ヘキシル−１、３−ジオキソラン、２−オ
クチル−４−メチル−１、３−ジオキソラン、２−メト
キシ−１、３−ジオキソラン、２−クロロメチル−１、
３−ジオキソラン、２−ブロモメチル−１、３−ジオキ
ソラン、２−(２−ブロモエチル）−１、３−ジオキソ
ラン、２−アミノメチル−１、３−ジオキソラン、２−
(２−アミノエチル）−１、３−ジオキソラン、２−フ
ェニル−４−メチル−１、３−ジオキソラン、４−フェ
ニル−１、３−ジオキソラン、２−（１−フェニルエチ
ル）−１、３−ジオキソラン、２−（１−フェニルエチ
ル）−４−メチル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジ
ル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−メチル
−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４、４−ジメ
チル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−ヒド
ロキシメチル−１、３−ジオキソラン、２−｛２−（２
−メトキシエトキシ）エトキシ｝−１、３−ジオキソラ
ン、２−ベンジル−４、４−ジメチル−１、３−ジオキ
サン、２−ベンジル−５、５−ジメチル−１、３−ジオ
キサン等が挙げられる。
【００１６】本発明における環状アセタール基を有する
化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部である。配合量が０．０
１重量部未満では、目的とする電離放射線照射による黄
変度の改良効果が不十分であり、５重量部を超えると機
械物性が低下するので好ましくない。黄変度の改良及び
機械物性の低下防止の点から、環状アセタール基を有す
る化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対して、好ましくは、０．０５〜３重量部である。
本発明におけるスルホン化合物は、下記一般式（３）、
（４）または（５）で示される化合物である。
化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部である。配合量が０．０
１重量部未満では、目的とする電離放射線照射による黄
変度の改良効果が不十分であり、５重量部を超えると機
械物性が低下するので好ましくない。黄変度の改良及び
機械物性の低下防止の点から、環状アセタール基を有す
る化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量
部に対して、好ましくは、０．０５〜３重量部である。
本発明におけるスルホン化合物は、下記一般式（３）、
（４）または（５）で示される化合物である。
【００１７】
【化４】
【００１８】式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ13は、それ
ぞれ、Ｃ１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アリールアルキル基、アリー
ルアルケニル基、アシルアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アリールアルコキシアルキル基またはアリールア
ルコキシアルケニル基であり、アリール基、アリールア
ルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルコキシ
アルキル基及びアリールアルコキシアルケニル基の核に
は置換基として、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、
−ＮＯ2基、−ＮＨ2基、−ＯＨ基、−ＣＨ2ＯＨ基また
は−ＯＣＨ3基を有することができ、アシルアルキル
基、アルコキシアルキル基、アリールアルコキシアルキ
ル基およびアリールアルコキシアルケニル基は、それぞ
れ、アシル基、アルコキシ基またはアリールアルコキシ
基を、アルキル幹またはアルケニル幹に複数個有してい
ても良く、Ｒ9とＲ10およびＲ11とＲ13は、共有結合で
結ばれていても良い。Ｒ12、Ｒ14およびＲ15は、Ｃ１〜
１５のアルキレン基、アルケニレン基、またはアリーレ
ン基であり、アリーレン基の核には置換基として、Ｃ１
〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＮＯ2基、−ＮＨ
2基、−ＯＨ基、−ＣＨ2ＯＨ基または−ＯＣＨ3基を有
することができる。ｍは、１〜１００の整数である。
ぞれ、Ｃ１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アリールアルキル基、アリー
ルアルケニル基、アシルアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アリールアルコキシアルキル基またはアリールア
ルコキシアルケニル基であり、アリール基、アリールア
ルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルコキシ
アルキル基及びアリールアルコキシアルケニル基の核に
は置換基として、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、
−ＮＯ2基、−ＮＨ2基、−ＯＨ基、−ＣＨ2ＯＨ基また
は−ＯＣＨ3基を有することができ、アシルアルキル
基、アルコキシアルキル基、アリールアルコキシアルキ
ル基およびアリールアルコキシアルケニル基は、それぞ
れ、アシル基、アルコキシ基またはアリールアルコキシ
基を、アルキル幹またはアルケニル幹に複数個有してい
ても良く、Ｒ9とＲ10およびＲ11とＲ13は、共有結合で
結ばれていても良い。Ｒ12、Ｒ14およびＲ15は、Ｃ１〜
１５のアルキレン基、アルケニレン基、またはアリーレ
ン基であり、アリーレン基の核には置換基として、Ｃ１
〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＮＯ2基、−ＮＨ
2基、−ＯＨ基、−ＣＨ2ＯＨ基または−ＯＣＨ3基を有
することができる。ｍは、１〜１００の整数である。
【００１９】該スルホン化合物は、１種類で、あるいは
２種類以上を混合して使用してもよい。一般式（３）で
示される化合物の具体例としては、ジメチルスルホン、
ジブチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジヒドロキシ
フェニルスルホン、ジトリルスルホン、ジキシリルスル
ホン、ジメシチルスルホン、ジニトロフェニルスルホ
ン、ジアミノフェニルスルホン、ジクロロフェニルスル
ホン、ジメトキシフェニルスルホン、ジビニルスルホ
ン、ジシクロヘキシルスルホン、ジベンジルスルホン、
１−プロペニルメチルスルホン、メチルフェニルスルホ
ン、メチルトリルスルホン、メチルシクロヘキシルスル
ホン、メチルメトキシフェニルスルホン、メチルクロロ
フェニルスルホン、メチルアリルスルホン、メチルベン
ジルスルホン、フェニルアリルスルホン、フェニルトリ
ルスルホン、フェニルキシリルスルホン、フェニルメト
キシフェニルスルホン、フェニルビニルスルホン、フェ
ニルベンジルスルホン、フェニルスチリルスルホン、フ
ェニルシンナミルスルホン、トリメチル−３−（フェニ
ルスルホニル）オルソプロピオネート、フェニルメトキ
シメチルスルホン、フェニルフェノキシメチルスルホ
ン、フェニルアセトニルスルホン、フェニルフェナシル
スルホン、フェニルシクロヘキシルスルホン、フェニル
メチルベンゼンスルホン、フェニルメトキシカルボニル
スルホン、トリルアリルスルホン、トリルブチルスルホ
ン、トリルフェナシルスルホン、トリルベンジルスルホ
ン、トリルアミノフェニルスルホン、トリルクロロベン
ジルスルホン、４−（トルエンスルホニル）ブタン−２
−オン、ベンジルアリルスルホン、トリメチレンスルホ
ン、テトラメチレンスルホン、ペンタメチレンスルホ
ン、ベンゾチオフェンジオキシド、ジベンゾチオフェン
ジオキシド、チオキサンセン−９、９−ジオキシド、
２、５−ジヒドロチオフェン−１、１−ジオキシド、４
−ブチルチアンー１、１−ジオキシド等が挙げられる。
一般式（４）で示される化合物の具体例としては、ビス
（メチルスルホニル）メタン、２、２−ビス（メチルス
ルホニル）プロパン、ビス（フェニルスルホニル）メタ
ン、１、２−ビス（フェニルスルホニル）エタン、１、
２−ビス（フェニルスルホニル）エチレン、フェニルス
ルホニルベンジルスルホニルフェニルメタン等が挙げら
れる。一般式（５）で示される化合物の具体例として
は、１、４−チオキサン−１、１−ジオキシド等が挙げ
られる。
２種類以上を混合して使用してもよい。一般式（３）で
示される化合物の具体例としては、ジメチルスルホン、
ジブチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジヒドロキシ
フェニルスルホン、ジトリルスルホン、ジキシリルスル
ホン、ジメシチルスルホン、ジニトロフェニルスルホ
ン、ジアミノフェニルスルホン、ジクロロフェニルスル
ホン、ジメトキシフェニルスルホン、ジビニルスルホ
ン、ジシクロヘキシルスルホン、ジベンジルスルホン、
１−プロペニルメチルスルホン、メチルフェニルスルホ
ン、メチルトリルスルホン、メチルシクロヘキシルスル
ホン、メチルメトキシフェニルスルホン、メチルクロロ
フェニルスルホン、メチルアリルスルホン、メチルベン
ジルスルホン、フェニルアリルスルホン、フェニルトリ
ルスルホン、フェニルキシリルスルホン、フェニルメト
キシフェニルスルホン、フェニルビニルスルホン、フェ
ニルベンジルスルホン、フェニルスチリルスルホン、フ
ェニルシンナミルスルホン、トリメチル−３−（フェニ
ルスルホニル）オルソプロピオネート、フェニルメトキ
シメチルスルホン、フェニルフェノキシメチルスルホ
ン、フェニルアセトニルスルホン、フェニルフェナシル
スルホン、フェニルシクロヘキシルスルホン、フェニル
メチルベンゼンスルホン、フェニルメトキシカルボニル
スルホン、トリルアリルスルホン、トリルブチルスルホ
ン、トリルフェナシルスルホン、トリルベンジルスルホ
ン、トリルアミノフェニルスルホン、トリルクロロベン
ジルスルホン、４−（トルエンスルホニル）ブタン−２
−オン、ベンジルアリルスルホン、トリメチレンスルホ
ン、テトラメチレンスルホン、ペンタメチレンスルホ
ン、ベンゾチオフェンジオキシド、ジベンゾチオフェン
ジオキシド、チオキサンセン−９、９−ジオキシド、
２、５−ジヒドロチオフェン−１、１−ジオキシド、４
−ブチルチアンー１、１−ジオキシド等が挙げられる。
一般式（４）で示される化合物の具体例としては、ビス
（メチルスルホニル）メタン、２、２−ビス（メチルス
ルホニル）プロパン、ビス（フェニルスルホニル）メタ
ン、１、２−ビス（フェニルスルホニル）エタン、１、
２−ビス（フェニルスルホニル）エチレン、フェニルス
ルホニルベンジルスルホニルフェニルメタン等が挙げら
れる。一般式（５）で示される化合物の具体例として
は、１、４−チオキサン−１、１−ジオキシド等が挙げ
られる。
【００２０】本発明におけるスルホン化合物の配合量
は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。
配合量が０．０１重量部未満では、目的とする電離放射
線照射による黄変度の改良効果が不十分であり、５重量
部を超えると機械物性が低下するので好ましくない。
は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。
配合量が０．０１重量部未満では、目的とする電離放射
線照射による黄変度の改良効果が不十分であり、５重量
部を超えると機械物性が低下するので好ましくない。
【００２１】環状アセタール基を有する化合物とスルホ
ン化合物のエステルの混合比は、特に制限はないが、好
ましくは重量比で１０／９０〜９０／１０である。上述
したように、ポリカーボネート樹脂に、それぞれ、特定
量の環状アセタール基を有する化合物とスルホン化合物
とを配合することにより、物性が低下することなく、黄
変度の少ないポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
ン化合物のエステルの混合比は、特に制限はないが、好
ましくは重量比で１０／９０〜９０／１０である。上述
したように、ポリカーボネート樹脂に、それぞれ、特定
量の環状アセタール基を有する化合物とスルホン化合物
とを配合することにより、物性が低下することなく、黄
変度の少ないポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
【００２２】本発明において、ポリカーボネート樹脂
に、環状アセタール基を有する化合物及びスルホン化合
物を配合する方法としては、最終成形品を成形する直前
までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によっ
て行うことができる。例えば、タンブラー、ヘンシェル
ミキサー等で混合する方法や、フィーダーにより定量的
に押出機ホッパーに供給して混合する方法等がある。
に、環状アセタール基を有する化合物及びスルホン化合
物を配合する方法としては、最終成形品を成形する直前
までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によっ
て行うことができる。例えば、タンブラー、ヘンシェル
ミキサー等で混合する方法や、フィーダーにより定量的
に押出機ホッパーに供給して混合する方法等がある。
【００２３】本発明の組成物には更にその目的に応じ、
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。
【００２４】本発明の組成物は、射出成形、ブロー成形
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。
【００２５】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【００２６】
〔実施例−１〜５、比較例−１〜４〕ポリカーボネート
樹脂（ユーピロンＳ−２０００、三菱エンジニアリング
プラスチックス株式会社製、粘度平均分子量２５、００
０）１００重量部と、表−１に記載の環状アセタール基
を有する化合物及びスルホン化合物を、表−１に記載の
比率で、タンブラーにて混合し、各々φ４０ｍｍ一軸ベ
ント式押出機を用いて、バレル温度２７０℃で押出して
ペレットを得た。このペレットを熱風乾燥器中で、１２
０℃にて５時間以上乾燥した後、樹脂温度２７０℃、金
型温度８０℃にて５０ｍｍφ×３ｍｍ厚みの試験片を射
出成形した。この成形片を用い、コバルト６０γ線を２
５キログレイ（ｋＧｙ）照射し、照射前後の黄色度を、
ＪＩＳ Ｋ７１０３に従って、スガ試験機（株）製の色
差計ＳＭ−３−ＣＨにて測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求
めた。結果を表−１に示す。
樹脂（ユーピロンＳ−２０００、三菱エンジニアリング
プラスチックス株式会社製、粘度平均分子量２５、００
０）１００重量部と、表−１に記載の環状アセタール基
を有する化合物及びスルホン化合物を、表−１に記載の
比率で、タンブラーにて混合し、各々φ４０ｍｍ一軸ベ
ント式押出機を用いて、バレル温度２７０℃で押出して
ペレットを得た。このペレットを熱風乾燥器中で、１２
０℃にて５時間以上乾燥した後、樹脂温度２７０℃、金
型温度８０℃にて５０ｍｍφ×３ｍｍ厚みの試験片を射
出成形した。この成形片を用い、コバルト６０γ線を２
５キログレイ（ｋＧｙ）照射し、照射前後の黄色度を、
ＪＩＳ Ｋ７１０３に従って、スガ試験機（株）製の色
差計ＳＭ−３−ＣＨにて測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求
めた。結果を表−１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の組成物は、物性の劣化が少なく
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療用
製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用で
ある。
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療用
製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用で
ある。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
環状アセタ−ル基を有する化合物０．０１〜５重量部、
及びスルホン化合物０．０１〜５重量部を配合してなる
ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２】 環状アセタ−ル基を有する化合物が、下
記一般式（１）または（２）で示される化合物であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂
組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、
Ｈ、Ｃ１〜１０のアルキル基、−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＯ
ＯＣＨ3基、フェニル基またはハロゲン基であり、Ｒ３
は、Ｃ１〜１５のアルキレン基、アルケニレン基または
アリーレン基であり、アリーレン基の核には置換基とし
て、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有する
ことができ、Ｒ8は、Ｈ、Ｃ１〜３０のアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール
アルキル基、アリールアルケニル基、アルコキシアルキ
ル基、アシル基、アリールアシル基、ハロゲン基、ハロ
ゲン化アルキル基、アミノ基またはアミノ化アルキル基
であり、アリール基、アリールアルキル基、アリールア
ルケニル基及びアリールアシル基の核には置換基とし
て、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有する
ことができ、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、−ＣＨＲ9−基、−Ｏ
−基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−Ｓ−Ｓ−基または−Ｐ
Ｈ−基であり、Ｒ9は、Ｈ、Ｃ１〜１５のアルキル基ま
たはアリール基であり、ｊ、ｋ及びｉは、それぞれ、０
または１であり、ｐ、ｑまたはｒは、それぞれ、１〜１
０の整数であり、但し、ｐ、ｑまたはｒが２以上の場
合、同一化合物内の、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6またはＲ
7は、それぞれ、同じでも異なっていてもよい。） - 【請求項３】 スルホン化合物が、下記一般式（３）、
（４）または（５）で示される化合物であることを特徴
とする請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組
成物。 【化２】 （式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ13は、それぞれ、Ｃ１
〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケ
ニル基、アシルアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
リールアルコキシアルキル基またはアリールアルコキシ
アルケニル基であり、アリール基、アリールアルキル
基、アリールアルケニル基、アリールアルコキシアルキ
ル基及びアリールアルコキシアルケニル基の核には置換
基として、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＮＯ
2基、−ＮＨ2基、−ＯＨ基、−ＣＨ2ＯＨ基または−Ｏ
ＣＨ3基を有することができ、アシルアルキル基、アル
コキシアルキル基、アリールアルコキシアルキル基およ
びアリールアルコキシアルケニル基は、それぞれ、アシ
ル基、アルコキシ基またはアリールアルコキシ基を、ア
ルキル幹またはアルケニル幹に複数個有していても良
く、Ｒ9とＲ10およびＲ11とＲ13は、共有結合で結ばれ
ていても良く、Ｒ12、Ｒ14およびＲ15は、Ｃ１〜１５の
アルキレン基、アルケニレン基、またはアリーレン基で
あり、アリーレン基の核には置換基として、Ｃ１〜４の
アルキル基、ハロゲン基、−ＮＯ2基、−ＮＨ2基、−Ｏ
Ｈ基、−ＣＨ2ＯＨ基または−ＯＣＨ3基を有することが
でき、ｍは、１〜１００の整数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28162495A JPH09124918A (ja) | 1995-10-30 | 1995-10-30 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28162495A JPH09124918A (ja) | 1995-10-30 | 1995-10-30 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124918A true JPH09124918A (ja) | 1997-05-13 |
Family
ID=17641722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28162495A Pending JPH09124918A (ja) | 1995-10-30 | 1995-10-30 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09124918A (ja) |
Cited By (11)
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|---|---|---|---|---|
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-
1995
- 1995-10-30 JP JP28162495A patent/JPH09124918A/ja active Pending
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