JPH09124960A

JPH09124960A - ナフタレンラクタムイミド蛍光染料

Info

Publication number: JPH09124960A
Application number: JP8270158A
Authority: JP
Inventors: Heinz Langhals; ラングハルスハインツ; Unold Petra Christa Von; クリスタヴォンウーノルドペトラ
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1995-10-12
Filing date: 1996-10-11
Publication date: 1997-05-13
Anticipated expiration: 2016-10-11
Also published as: JP4086920B2; CA2187593A1; EP0769532A1; EP0769532B1; DE59608872D1; US5886183A

Abstract

(57)【要約】下記の式Ｉのナフタレンラクタムイミドを提供する。【化１０】たとえば、式中のＲ₁とＲ₂とは２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルであり、ｍとｎとは０である。この染
料は、固体として、また溶剤中において著しい蛍光と耐
光性とを有し、高分子有機材料のマス染色用、レーザ染
料として、また印刷トナー、カラーフィルター、有機光
レセプター、エレクトロルミネセント素子およびホトル
ミネセント素子、光情報記憶媒体またはソーラ集エネル
ギー器の製造用に適している。式Ｉの化合物は、対応す
るナフタレンテトラカルボン酸ビスイミドと塩基との反
応によって製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なナフタレンラクタムイミ
ド、対応するナフタレンテトラカルボン酸ビスイミドか
らのその製造方法、そのビスイミドならびに関連するア
ミノナフタレントリカルボン酸イミド自体、およびそれ
ら化合物の用法、たとえば高分子有機材料の染色のため
の使用に関する。

【０００２】ペリレン−３、４：９，１０−テトラカル
ボン酸ビスイミド（１）は、きわめて安定な蛍光染料と
して公知である。低級同族体であるナフタレン１、８：
４，５−テトラカルボン酸ビスイミド（２）の場合に
は、吸収がかなり短波長域（λ＝３８０ｎｍ）の方へシ
フトされるので、この物質は無色であるか、またはせい
ぜい淡い黄色を呈するに過ぎない。したがって、最早、
染料として使用することはできない（文献に記載されて
いる淡いオレンジ乃至ピンク色を呈するというのは、ペ
リレン染料による汚染のせいである）。他方、ナフタレ
ン誘導体はペリレン誘導体よりも一般に合成が容易であ
り、かつまた精製も容易であるので、ナフタレンをベー
スとしてイミド構造を有する蛍光染料を提供することは
興味あることである。

【化５】

【０００３】ナフタレンテトラカルボン酸ビスイミド
を、アルコール中においてＫＯＨによって処理すると、
驚くべき環縮小反応が観察され、ＣＯ₂が離脱されてナ
フタレン−イミド−ラクタム（３）が生成される。ある
種の溶剤を使用した化合物（３）の生成は、J. Org. Ch
em. USSR, 22(6), 1155(1986) およびソ連特許第５５９
５５７号明細書（Derwent Abstract 46710B/25）にすで
に報告されており、さらに、Ｒ＝CH₃、-CH₂CH₂CH₂OC
H₃、C₆H₅または４-BrC₆H₄である誘導体も製造されてい
る。しかしながら、すでに記載されているこれらのわず
かな化合物は、蛍光化合物としては知られていない。イ
ミド窒素上においてのみ置換されており、その置換基が
エチル、フェニル、４−メトキシフェニル、３−クロロ
フェニル、３−クロロ−６−メトキシフェニルまたは
２，５−ジクロロフェニルであるナフタレンラクタムイ
ミドが Ind. J.Chem. 24B, 377-382(1985) から公知で
あり、そしてその文献にはこの化合物が分散染料として
記載されている。これらの化合物は、いかなる蛍光をも
示さない。

【０００４】本発明は、下記式Ｉのナフタレンラクタム
イミドに関する。

【化６】式中、Ｒ₁とＲ₂とは互いに独立的にＣ₂−Ｃ₂₅アルキ
ル（このアルキル基は置換されていないか、またはハロ
ゲン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、Ｃ₅−Ｃ₁₀ヘテロアリール
またはＣ₃−Ｃ₁₀シクロアルキルによって置換されてい
る）；Ｃ₃−Ｃ₁₀シクロアルキルまたは下記式II乃至IV
のいずれかの基である。

【化７】（ここにおいて、Ｒ₃乃至Ｒ₅は互いに独立的にハロゲ
ン、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フェニルまたはトリルであ
り、そして１つのＲ₅はさらに水素であることができ
る、ｏは０乃至４の整数であり、ｐは０乃至３の整数で
あり、ｑは０または１の数である）；ＡとＢとは互いに
独立的にＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキ
ル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、ハロゲン、シアノ、ニトロ、
-OR₆、-COR₆ 、-COOR₆、-OCOR₆、-CONR₆R₇、-OCONR
₆R₇、-NR₆R₇、-NR₆COR₇、-NR₆COOR₇ 、-NR₆SO₂R₇ 、
-SO₂R₇、-SO₃R₇、-SO₂NR₆R₇または−Ｎ＝Ｎ−Ｒ₆であ
る（ここにおいて、Ｒ₆とＲ₇とは互いに独立的にＣ₁
−Ｃ₄アルキル、フェニルまたは４−トリルである）、
ｎとｍとは互いに独立的に０、１または２である。

【０００５】Ｒ₁およびＲ₂が意味するＣ₂−Ｃ₂₅アル
キルは直鎖状、または好ましは分枝状アルキル基であ
る。たとえば、２−ブチル、２−メチル−２−ブチルヘ
キシル、２，２−ジメチルヘプチルまたは２，２−ジヘ
キシルオクチルが好ましい。シクロヘキシルによって置
換されたアルキルの例は、１−エチルシクロヘキシルメ
チルまたは１−ｎ−プロピルシクロヘシキルメチルであ
る。アリールによって置換されたアルキルの例は、２−
エチル−２−フェニルブチルまたは２−ｎ−ブチル−２
−フェニルヘキシルである。

【０００６】Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールの例は、置換されてい
ないか、またはＣ₁−Ｃ₄アルキルによって置換された
フェニル、ナフチルまたはビフェニルである。

【０００７】Ｃ₅−Ｃ₁₀ヘテロアリールは、その環内に
１、２または３個のヘテロ原子、特にＮ、ＯまたはＳ原
子を有し、そして、場合によっては、１つの融合ベンゼ
ン環を有する複素環式芳香族性基である。たとえば、フ
リル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、ピリジル、ピ
ラジニル、ピリミヂル、ピラジニル、インドリル、イソ
インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、
キナゾリルまたはカルバゾリルが適当である。Ｃ₃−Ｃ
₁₀シクロアルキルは、単環式または多環式であり得る。
たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロデシル、
ビシクロヘプチル、ビシクロオクチルまたはデカリニル
である。

【０００８】Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルの例は、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ−
アミルまたはヘキシルである。Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルの例
は、上記のもののほかに、さらにオクチル、２，２−ジ
メチルヘキシル、デシルまたはドデシルである。ハロゲ
ンは、たとえば臭素、フッ素、または特に塩素である。

【０００９】式IIの特に適当な基Ｒ₁およびＲ₂の例
は、２，３−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェ
ニル、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，３−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルである。

【００１０】本発明による式Ｉの化合物は、たとえば下
記式Ｖのナフタレンテトラカルボン酸ジスイミドと塩基
との反応によって製造することができる。

【化８】反応は有機溶剤、好ましくはメタノールまたはエターノ
ル中において都合よく実施される。塩基としては、アル
カリ金属水酸化物、特に水酸化カリウムが好ましく使用
される。酸化剤、好ましくは酸素の存在が反応を促進す
る。溶剤がジメチルスルホキシドを、好ましくは３０乃
至５０容量％の量で、含有するとさらに有利である。反
応は好ましくは高められた温度、特に６０乃至１２０℃
において実施される。上記の反応は、特に上記した好ま
しい条件が使用された場合には、まったく一般的に芳香
族ビスイミドによって起こることが見いだされた。

【００１１】式Ｖのナフタレンテトラカルボン酸ビスイ
ミドも同じく新規化合物であり、本発明は、これらの化
合物ならびに中間生成物として生成される下記式VIの１
−アミノナフタレントリカルボン酸誘導体にも関する。

【化９】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは上記に定義し
た通りであり、Ｍは水素またはアルカリ金属陽イオン、
特に水素またはカリウムである。ただし、式Ｖ中のＲ₁
とＲ₂との両方ともがエチルまたはデシルではないこと
を条件とする。

【００１２】式Ｖのナフタレンテトラカルボン酸ビスイ
ミドは、公知方法により、たとえばビス無水物と対応す
るアミンとの反応によって製造することができる。本発
明による式Ｖの化合物とは相違する各個のナフタレンテ
トラカルボン酸ビスイミドは、J. Amer. Chem. Soc. 8
9, 5925(1967) , Synth. Commun. 19, 1885(1989)およ
びJ. Org. Chem. USSR 13, 1159(1977)から公知であ
る。

【００１３】化合物２をエタノール中においてＫＯＨで
処理すると、化合物３を与える反応が驚くべきことに主
反応となる。エタノールの代わりにメタノールを使用
し、そしてＤＭＳＯを反応混合物に添加すると、驚くべ
きことに、化合物３の収率がさらに一層向上し、Ｒが芳
香族置換基である場合には、化合物３が高収率で得ら
れ、そしてＲが脂肪族置換基である場合には、収率はや
や低くなるが、しかしまったく認容できるレベルであ
る。

【００１４】化合物３を製造するためには、大気酸素の
存在下において反応を実施するのが好ましいが、酸素な
しでも反応は実施可能である。この場合、反応溶液は最
初にきわめて酸素敏感で安定な赤紫色になる（エタノー
ルの２ml、ＤＭＳＯの１ml、ＫＯＨの０．２ｇの混合物
中において、５４２nmにおける幅の広い組織だっていな
い吸収）。そして常用仕上げ操作の間に、反応生成物と
しての化合物３のほかに、さらに少量のイミド環の加水
分解生成物ならびに未反応出発物質も得られる。化合物
２に比較して、化合物３の吸収には可視領域への深色シ
フトが観察され、化合物２とは対照的に、化合物３は可
視領域の染料として特に良好に使用することができる。

【００１５】出発物質として式Ｖのビスイミドを使用す
ると、溶液中において式Ｉの染料の鮮明な蛍光が観察さ
れ、また固体としても、驚くべきことに、濃厚な蛍光を
発する。本発明による式Ｉの化合物は、さらに卓越した
耐光性の特徴を示し、新しいクラスの蛍光染料である。
この物質の高度のストークスシフトは、たとえば、Ｒ₁
とＲ₂とが２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルであ
り、そしてｎとｍとが０（ゼロ）である式Ｉの化合物の
場合には１１２nmである。したがって、本物質はダイレ
ーザー（dye lasers) のために有用であり、かつまた信
号着色剤として、あるいは証券マーキングまたは蛍光ソ
ーラーコレクター（solar collectors)としても興味あ
るものである。これはまったく予期されなかったことで
ある。その高度のストークスシフトは、また蛍光マーキ
ングための分析においても有用である。このような染料
を使用すれば、一方においては、励起光を非常に効率よ
く遮断することができる。また、他方において、干渉汚
染物（“ノルマル”ストールスシフトを有する）を遮断
することができ、その結果として高い分析感度が得ら
れ、また他方、干渉を感じない安定な測定値が得られ
る。鮮明な蛍光は、Ｒ₁とＲ₂とが嵩の大きなアルキル
基である式Ｉの化合物の場合にも観察される。これらの
物質は、上記に定義したｏ−置換アリール誘導体と同じ
ように使用することができる。

【００１６】さらに、式Ｉのナフタレンラクタムイミド
を大量のアルカリで処理すると、加水分解によってラク
タム環が開裂してイミド環を与え、そして対応する塩が
結果する（これは、式Ｉの化合物について記載した合成
工程において中間生成物として単離することもでき
る）。しかしながら、この加水分解による開裂は完全に
可逆的であり、そして式Ｉのラクタム−イミドが、たと
えば、温エタノール溶液から濃塩酸を用いて酸性化した
時、あるいは氷酢酸を加えて加熱することにより、その
完全な形で再び得られる。

【００１７】特に興味ある式Ｉのナフタレンラクタムイ
ミドは、Ｒ₁とＲ₂とが同種であり、好ましくは枝分か
れしたＣ₃−Ｃ₂₅アルキル基（置換されていないか、ま
たはフェニルによって置換されている）であるもの、ま
たはＲ₃とＲ₄とがＣ₁−Ｃ₁₂アルキルでありかつｏが
０または１である式IIの基であるものである。しかし、
格別に好ましい式Ｉの化合物は、Ｒ₁とＲ₂とが式IIの
基であり、その式II中のＲ₃とＲ₄とが互いに独立的に
メチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、好ましくは２−メチル
フェニル、２，３−ジメチルフェニル、２−メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルまたは２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルで
あるものである。とりわけ、Ｒ₁とＲ₂とが下記の基で
あるものが好ましい：２−ブチル、２−メチル−２−ブ
チルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、２，２−ジ
ヘキシルオクチル、１−エチルシクロヘキシルメチル、
１−（ｎ−プロピル）−シクロヘキシルメチル、２−エ
チル−２−フェニルブチル、２−（ｎ−ブチル）−２−
フェニルヘキシル。Ｒ₁とＲ₂とが -CH(R₈)₂であっ
て、そのＲ₈が直鎖状Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、好ましくは
ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニ
ルまたはｎ−デジルである式Ｉのナフタレンラクタムイ
ミド、そして特にＡとＢとが互いに独立的にメチル、フ
ェニルまたはハロゲン、好ましくは塩素であるものが格
別好ましい。しかし、ｍとｎとが０（ゼロ）である上記
式Ｉのナフタレンラクタムイミドもまた好ましい。

【００１８】本発明による化合物は、上記した特性を有
しているので、各種の用途の使用に適している。すなわ
ち、本発明による化合物は、たとえば、プラスチックま
たは塗料のマス（mass) 着色のための染料または顔料と
して使用することができる。したがって、本発明は、ま
た、式ＩまたはＶの化合物を含有するマス着色された高
分子有機材料ならびにこれら化合物を使用する高分子有
機材料のマス着色方法にも関する。適当なプラスチック
の例は、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、フッ素重合
体たとえばポリフルオロエチレン、ポリトリフルオロク
ロロエチレンまたはテトラフルオロエチレン／ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体、シリコーン樹脂、特にエン
ジニアリングプラスチックたとえばポリカーボネート、
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレ
ン、ＡＢＳ、ポリエステル、特にポリアルキレンテレフ
タレートたとえばポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リアミド、ポリエーテル−ケトンまたはポリウレタンな
どである。これらは単独または混合物として使用するこ
とができる。本発明に色料（染料または顔料）は、重合
体を基準として０．０１乃至１０重量％、好ましくは
０．０１乃至５重量％の濃度で使用するのが有利であ
る。本発明による化合物によって着色されうるポリオレ
フィンの例は、高密度および低密度ポリエチレン（ＨＤ
−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥおよびＬＬＤ−ＰＥ）、ポリイソブ
チレン、および特にポリプロピレン、ならびに、たとえ
ばポリエーテル、ポリエーテル−ケトンまたはポリウレ
タンとポリオレフィンとの共重合体である。好ましいの
はポリプロピレンである。

【００１９】着色は、常用の方法によって実施すること
ができる。たとえば、本発明による化合物またはそれら
化合物の混合物を（前もって調合物中に混合することな
く）プラスチックの顆粒または粉末と混合し、そしてこ
の混合物を繊維、フィルムまたは顆粒として押出し加工
することによって実施される。次に、押出された顆粒
は、たとえば、射出成形によって物品に成形することが
できる。これによって得られる赤蛍光着色物は高い純度
と高い彩度を有し、そして優れた透明性を有し、かつま
た優れた安定性、特に光に対する安定性において特徴的
である。本発明は、さらに、本発明による化合物を証券
印刷に使用すること、機械読取り可能なマーキングのた
めの蛍光染料として、レーザー染料として使用するこ
と、かつまた印刷トナー（非衝撃印刷トナー）、カラー
フィルター、有機光レセプター、エレクトロルミネセン
トおよびフォトルミネセント素子、光情報記憶媒体また
はソーラー集エネルギー器（solar collectors) の製造
のために使用することなどを含むその使用方法にも関す
る。以下の実施例によって本発明を説明する。

【００２０】実施例１−１３：ナフタレンテトラカルボ
ン酸ビスイミドの製造実施例１：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ブチル）ナフタレン１、８：４，５
−ビス（ジカルボキシイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．２ミリモル）を、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドの１５０ml中に導入し、そして２−ブ
チルアミン２．２４ｇ（３０．６ミリモル）を添加す
る。の反応混合物を１７０℃において２４時間加熱す
る。このあと、０℃に冷却した２規定の塩酸４００mlの
中に撹拌しながら慎重に入れる。この操作の間に、肌色
沈殿物が分離してくる。この混合物を室温において１時
間撹拌した後、染料粗生成物をＤ４ガラスフィルターフ
リット上に分離し、淡黄色濾液を捨て、そして残留物を
１１０℃において８時間乾燥する。未反応原料を除去す
るため、砂色微細粉末を炭酸ナトリウム飽和溶液４００
mlと共に煮沸し、不溶解残留物をＤ４ガラスフィルター
フリット上で分離し、そして再度１１０℃において８時
間乾燥する。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中における
反応中、反応粗生成物に固着した少量の油状副生成物が
得られ、これはカラムクロマトグラフィーによって精製
する前に除去する必要がある。この目的のために、得ら
れた粗生成物を、各回１００mlのエタノール中で３回撹
拌して濾別する。濾液を捨てる。淡いピンク色の染料粗
生成物３．８２ｇ（９９％）を得る。ビスイミド自体は
無色であり、ピンク色を呈するのは同時に生成された痕
跡量のＮ，Ｎ’−ジ（２−ブチル）ペリレン３、４：
９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）に由来する。薄
層クロマトグラフィーにより、これが唯一の不純物とし
て同定された。ナフタレンビスイミドからペリレンビス
イミドを除去するのは非常に困難であり、カラムクロマ
トグラフィーを用いても結果はよくない。これはＲ_f値
が非常に似ているからである。移動相として、３９：１
の比でクロロホルム／氷酢酸を使用するシリカゲルによ
って良好な分離結果が得られる。トルエンを使用しても
分離は可能である。分析的純度を得るために、生成物を
カラムクロマトグラフィーで３回精製し、そのあとエタ
ノールから抽出して再結晶しなければならなかった。収量３．８２ｇ（９９％），融点１９２℃、Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．４，Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸（１０：１））＝０．８。ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(47910), 360(39
040), 343(22930),242(50560) 。 C₄₆H₅₄N₂O₄(698.9) 計算値 C 69.83 H 5.86 N 7.40 測定値 C 69.97 H 5.93 N 7.07

【００２１】実施例２：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−メチル−２−ブチルヘキシル）ナフ
タレン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．２５ミリモル）を、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドの１５０ml中において、２−メチル
−２−プロピルヘキシルアミン４．３８ｇ（３０．６ミ
リモル）と共に、沸点において２４時間加熱する。この
溶液を一晩で室温に冷却し、そして２規定の塩酸４００
mlを添加する。この操作の間に、微細なベージュ色の沈
殿として反応生成物を得る。沈殿を完全に行わせるため
に、この混合物を室温において１時間撹拌する。Ｄ４ガ
ラスフィルターフリット上において反応溶液から反応生
成物を分離する。無色粉末４．９ｇを得る。元素分析に
よる純度測定のため、生成物を、３９：１の比でクロロ
ホルム／氷酢酸を使用するシリカゲルのカラムクロマト
グラフィーによって精製する。収量：無色粉末４．７ｇ（８８％），融点２２５℃、Ｒ_f（シリカゲル／ＣＨＣｌ₃）＝０．２９，ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝380.7nm(27660), 36
0.1(23170), 342.0(14650), 326.5(9690) 。 C₃₂H₄₂N₂O₄(518.7) 計算値 C 74.10 H 8.10 N 5.40 測定値 C 74.16 H 8.04 N 5.58

【００２２】実施例３：Ｎ，Ｎ’−ジ（２，２−ジメチルヘプチル）ナフタレン
−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．３ミリモル）を、氷酢酸６０ml
中において２，２−ジメチルヘプチルアミンの４．３８
ｇ（３０．６ミリモル）と共に、沸点において２．５時
間加熱する。この溶液を一晩で室温に冷却し、そして２
規定の塩酸４００mlを添加する。この操作の間に、微細
なベージュ色の沈殿として反応生成物を得る。沈殿を完
全に行わせるために、この混合物を室温において１時間
撹拌する。Ｄ４ガラスフィルターフリット上におい
て反応溶液から反応生成物を分離し、そして１１０℃に
おいて８時間乾燥する。未反応ビス無水物を除去するた
め、粗生成物を炭酸カリウムの１０％溶液各２００mlの
中で２回煮沸し、そして不溶残留物をＤ４ガラスフィル
ターフリット上で分離し、１１０℃において８時間乾
燥する。粗生成物２．４ｇ（４５％、すでに非常に高純
度である）を得る。精製のため、生成物を沸騰クロロホ
ルムに溶解し、少量の不溶淡灰色副生成物（１５０mg）
を濾別し、そして結晶化が開始されるまでエタノールを
慎重に滴下する。この混合物を一晩放置する。最初の画
分として、無色の微細針状晶１．０４ｇを得る。これら
の針状晶は互いに複雑にからみ合っており、そして油脂
光沢を有する。濾液を蒸発させて第２画分１．１０ｇを
得る。元素分析のための純度を得るため、移動相として
クロロホルムを使用するシリカゲルのカラムクロマトグ
ラフィーによって第１画分を精製する。収量：無色粉末１．９０ｇ（３７．５％），融点１６５℃、Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．５９，Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．６１，ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(17160), 361(16
940), 344(12100),242(23280), 327(7180) 。 C₃₂H₄₂N₂O₄(518.7) 計算値 C 74.10 H 8.16 N 5.40 測定値 C 74.26 H 8.36 N 5.30

【００２３】実施例４：Ｎ，Ｎ’−ジ（２，２−ジヘキシルオクチル）ナフタレ
ン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．３ミリモル）を、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドの１５０ml中において、２，２−ジヘ
キシルオクチルアミン９．１１ｇ（３０．６ミリモル）
と共に、沸点において２４時間加熱する。この溶液を一
晩で室温に冷却する。この間に反応生成物の大部分は沈
析する。非均質沈殿物を濾別し、濾液を０℃に冷却し、
そして２規定の塩酸４００mlを添加する。この操作の間
に、少量の生成物が沈殿してくる、これを出発物質の主
分と一緒にする。未反応ビス無水物を除去するため、粗
生成物を炭酸カリウムの１０％溶液の４００mlの中にお
いて１回沸騰させる。この間に反応生成物は、その融点
が低い（約５０℃）ので、融解する。混合物を０℃に冷
却した後、反応生成物が固化する。これはＤ４ガラス
フィルターフリット上において分離することができ
る。分離した生成物をＣａＣｌ₂上において８時間乾燥
する。この粗生成物をクロロホルムに溶解し、少量の不
溶副生成物（０．４ｇ）を濾過分離し、そして、元素分
析のための純度を得るため、移動相としてクロロホルム
を使用するシリカゲルのカラムクロマトグラフィーによ
って生成物を精製する。収量：無色粉末６．４ｇ（７６％），融点７７℃、Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．９５，Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．９０，ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(29150), 361(24
440), 342(14810),327(9550), 242(31670) 。 C₅₄H₈₆N₂O₄(827.3) 計算値 C 78.40 H 10.48 N 3.39 測定値 C 77.79 H 10.18 N 3.61

【００２４】実施例５：Ｎ，Ｎ’−ジ（１−エチルシクロヘキシルメチル）ナフ
タレン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．２ミリモル）を、氷酢酸の３０
ml中に懸濁し、そして１−エチル−１−アミノメチルシ
クロヘキサン４．３３ｇ（３０．６ミリモル）を加え
る。この反応混合物を沸点において１５分間加熱する
と、沈殿が分離してきて粘度が高くなり、最早十分な撹
拌ができなくなる。ここで反応を中断し、反応溶液を室
温に冷却し、沈殿をＤ４ガラスフィルターフリット
上で分離する。１１０℃においてさっと乾燥した後、砂
色粉末を、炭酸カリウムの１０％溶液３００mlと共に沸
騰させて抽出する。この結果、無水物の残分が除去され
る。１１０℃において８時間再度乾燥した後、淡灰色粉
末５５０mg（１０．５％）を単離する。少量の副生成物
と原料の最後の残分を除去するために、移動相としてク
ロロホルム／氷酢酸（３９：１）を使用するシリカゲル
のカラムクロマトグラフィーにかける。収量：５５０mg（１０．５％），高純度生成物は、無色の粘着性針状物よりなる融点２５６℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．５，Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸１０：１）＝０．８７，ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝382(22580), 361(19
090), 343(11960),326(7780), 241(24380) 。 C₃₂H₃₈N₂O₄(514.7) 計算値 C 74.68 H 7.44 N 5.44 測定値 C 74.82 H 7.32 N 5.59

【００２５】実施例６：Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ｎ−プロピルシクロヘキシルメチ
ル）ナフタレン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシ
イミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．２ミリモル）を、氷酢酸の３０
ml中に懸濁し、そして１−プロピル−１−アミノメチル
シクロヘキサンの４．７５ｇ（３０．６ミリモル）を加
える。この反応混合物を還流下において２時間加熱し、
そして室温に冷却して反応を中断する。２規定の塩酸２
００mlを添加する。沈殿を完全にするため、この混合物
を室温において１時間撹拌する。１１０℃においてさっ
と乾燥した後、砂色粉末を、炭酸カリウムの１０％溶液
３００ml中において煮沸して抽出する。この結果、無水
物の残分が除去される。１１０℃において８時間再度乾
燥した後、無色粉末１．４ｇ（３０％）を単離する。少
量の副生成物と原料の最後の残分とを除去するために、
移動相としてクロロホルムを使用するシリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィーにかけ、そして生成物をクロロホ
ルム／エタノールから再結晶する。収量：無色の微細な葉状７８０mg（１５％），融点２２７℃ Ｒ_f（シリガケル／ＣＨＣｌ₃）＝０．８０， C₃₄H₄₂N₂O₄(542.7) 計算値Ｃ７５．２４Ｈ７．８０
Ｎ５．２０測定値Ｃ７４．７８Ｈ７．５２
Ｎ５．２２

【００２６】実施例７：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−エチル−２−フェニルブチル）ナフ
タレン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．３ミリモル）を、氷酢酸６０ml
中に導入し、そして２−エチル−２−フェニルブチルア
ミンの４．２０ｇ（２３．７ミリモル）を添加する。こ
の反応混合物を、還流下において２時間半加熱（油浴温
度：１６０℃）する。冷却後、透明な褐色反応溶液を撹
拌しながら２規定の塩酸４００ml中に慎重に導入する
（反応フラスコ内に、沈殿として残る少量のベージュ色
の粉末は、少量の蒸留水に懸濁させて洗い出す）。この
操作の間に、砂色沈殿で析出し、そして直ちに膠着す
る。この混合物を室温において１時間撹拌した後、染料
粗生成物をＤ４ガラスフィルターフリット上で分離
し、そして黄褐色の濾液を捨てる。残留物を炭酸カリウ
ムの１０％溶液３００mlと共に煮沸して未反応原料を除
去する。不溶残留物をＤ４ガラスフィルターフリッ
ト上において分離し、そしてＣａＣｌ₂上で８時間乾燥
する。クリーム色をした粉末１９０mg（３．２％）を得
る。分析純度の試料を得るためには、移動相としてクロ
ロホルムを使用するシリカゲルのカラムクロマトグラフ
ィーによる精製で十分である。溶剤としてエタノールを
使用して抽出して高純度化合物を得る。収量：８０mg（１．３％），融点２２０℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．３８，Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．５７，ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(19800), 361(19
660), 345(13740),326(82230), 240(27990)。 C₃₈H₃₈N₂O₄(586.7) 計算値 C 77.79 H 6.53 N 4.77 測定値Ｃ７７．２７Ｈ６．３０
Ｎ４．７１

【００２７】実施例８：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ｎ−ブチル−２−フェニルヘキシ
ル）ナフタレン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシ
イミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．２ミリモル）を、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドの１５０ｍｌの中に導入し、そして２
−ブチル−２−フェニルヘキシルアミンの７．１４ｇ
（３０．６ミリモル）を添加する。この反応混合物を１
７０℃において２４時間加熱する。このあと、室温に冷
却すると、オレンジ色に着色した反応溶液中に、無色の
凝集沈殿物がすでに生成している。この混合物を、０℃
に冷却した２規定の塩酸４００ml中に撹拌しながら慎重
に入れる。この操作の間、赤い凝集性沈殿物が分離す
る。この混合物を室温において１時間撹拌した後、染料
粗生成物をＤ４ガラスフィルターフリット上におい
て分離し、淡黄色濾液を捨て、そして残留物を１１０℃
において８時間乾燥する。未反応原料を除去するため
に、赤褐色微粉末を炭酸ナトリウム飽和溶液４００mlと
共に煮沸し、不溶解残留物をＤ４ガラスフィルターフ
リット上において分離し、そして再度１１０℃において
８時間乾燥する。淡いピンク色の染料粗生成物６．０５
ｇ（８５％）を得る。所望のビスイミド自体は無色であ
り、ピンク色を呈するのは、同時に生成された痕跡量の
Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ブチル−２−フェニルヘキシル）ペ
リレン３、４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）
に由来する。薄層クロマトグラフィーにより、これが唯
一の不純物として同定された。所望のナフタレンビスイ
ミドからペリレンビスイミドを除去するのは非常に困難
であり、カラムクロマトグラフィー用いてもよい結果は
得られない。これはＲ_f値が非常に近似しているからで
ある。移動相として３９：１の比のクロロホルム／氷酢
酸を使用するシリカゲルのクロマトグラフィーにかける
と最良の分離が達成される。トルエンも良好な分離を結
果するが、移動速度がきわめて低い。分析的純度を得る
ためには、少量の生成物をカラムクロマトグラフィーで
３回精製する必要がある。このあと、溶剤としてエタノ
ールを用いて抽出して高純度化合物を得る。収量６．０ｇ（８４％）；分析的に純粋な生成物は無色
の微細針状よりなる。融点１６２℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．６８，Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．６６，ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(19690), 361(19
470), 343(13760),241(31090), 327(7180) 。 C₄₆H₅₄N₂O₄(698.9) 計算値 C 79.05 H 7.79 N 4.01 測定値 C 78.76 H 7.75 N 4.07

【００２８】実施例９：Ｎ，Ｎ’−ジ（２，３−ジ−メチルフェニル）ナフタレ
ン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物１．０２ｇ（３．８０ミリモル）を、氷酢酸２０ml
中において、２，３−ジメチルアニリン１．３７ｇ（１
１．３１ミリモル）と共に、沸点において１時間加熱す
る。この間に、最初は溶液になり、すぐに、体積のある
沈殿が生じる。この反応溶液を冷却し、蒸留水２００ml
を加える。沈殿を分離し、そして未反応のビス無水物を
除去するために、炭酸カルシウムの１０％溶液２００ml
中において２回煮沸する。この反応混合物をＤ４ガラス
フィルターフリット上において分離し、１１０℃で
８時間乾燥する。すでに純度がかなり高い粗生成物１．
７４ｇ（９７％）を得る。元素分析用の精度のために，
この粗生成物の一部をクロロホルムに溶解し、そして移
動相としてクロロホルムを使用するシリカゲルのカラム
クロマトグラフィーによって精製する。収量黄色微細針状１．１０ｇ（６１％）、融点＞３５０℃、Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．２５，Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．５７，ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝380(26560), 360(23
940), 342(14780),327(7430), 242(30300) 。 C₃₀H₂₂N₂O₄(474.5) 計算値Ｃ７５．９４Ｈ４．６７
Ｎ５．９０測定値Ｃ７５．６１Ｈ４．６３
Ｎ５．７６

【００２９】実施例１０：Ｎ，Ｎ’−ジ（５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−メ
チル）ナフタレン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキ
シイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物２．７５ｇ（１０．３ミリモル）を、氷酢酸２０ml
中において、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェニ
ルアミノの５．００ｇ（３０．６ミリモル）と共に、沸
点において１時間加熱する。この間に、最初は溶液にな
り、すぐに、体積のある沈殿が生じる。この反応溶液を
冷却し、蒸留水２００mlを加える。沈殿を分離し、そし
て未反応のビス無水物を除去するために、炭酸カルシウ
ムの１０％溶液２００ml中において２回煮沸する。この
反応混合物をＤ４ガラスフィルターフリット上にお
いて分離し、１１０℃で８時間乾燥する。すでに純度が
かなり高い粗生成物５．１０ｇ（８９％）を得る。元素
分析的純度のために、この粗生成物の一部をクロロホル
ムに溶解し、そして移動相としてクロロホルムを使用す
るシリカゲルのカラムクロマトグラフィーによって精製
する。収量黄色微細針状３．５ｇ（６１％、外挿による）、融点３１８℃、Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．４６，Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．５７，ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝380(27130), 360(24
410), 343(14920),326(7460), 240(36720) 。 C₃₆H₃₄N₂O₄(558.7) 計算値 C 77.40 H 6.13 N 5.01 測定値 C 77.69 H 6.11 N 5.20

【００３０】実施例１１：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナフタ
レン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物の２．７５ｇ（１０．３ミリモル）を、氷酢酸の２
０ml中に導入し、２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンの４．
５７ｇ（３０．６ミリモル）を加える。反応混合物を還
流下に２時間加熱する。この反応時間の後、混合物を室
温に冷却し、２ＮのＨＣｌ４００mlを加える。得られ
た沈殿を磁製吸引フィルター上にて分離し、未反応のビ
ス無水物を除去するために、炭酸カリウムの１０％溶液
の３００mlと共に煮沸する。不溶解残渣をＤ４ガラス
フイルターフリット上で分離し、１１０℃において８
時間乾燥する。染料粗生成物５．３３ｇ（９８％）を得
る。分析的純度のために、染料を、クロロホルムを使用
するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって
精製する。この間に、互に近接している２つの画分−こ
れは２つのアトロプ異性体である−を得る。３つの画分
が取り出される。得られた画分から、クロロホルムを除
いて数ミリリットルにし、エタノールを注意深く加えて
２つの生成物を沈殿させる。シスとトランスとの約等量
の収量４．８８ｇ（９０％）。異性体ＩとIIとの混合し
た画分：無色の粉末の収量２．２ｇ（４０．４％）。異性体Ｉ：無色の粉末１．４ｇ（２６％）融点３３２〜３３８℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．３０Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．５４ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(28080), 360(24
290), 343(14740),326(7580), 242(26140) 。 C₃₄H₃₀N₂O₄(530.6) 計算値 C 76.96 H 5.70 N 5.28 測定値 C 77.34 H 5.86 N 4.98 異性体II：無色の微細針状１．２８ｇ（２３．５％）融点３３３℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．１１Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．５４ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(28220), 360(24
690), 342(14880),326(7500), 241(36560) 。 C₃₄H₃₀N₂O₄(530.6) 計算値 C 76.96 H 5.70 N 5.28 測定値 C 76.55 H 5.70 N 5.31

【００３１】実施例１２：Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ナフタレン−１、８：４，５−ビス（ジカルボキシ
イミド）ナフタレン−１、８：４，５−テトラカルボン酸ビス無
水物の２．７５ｇ（１０．２ミリモル）を、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドの１５０ml中に導入し、２，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンの３．１４ｇ（３０．６ミ
リモル）を加える。この反応混合物を１７０℃に２４時
間加熱する。この混合物を、２Ｎの塩酸の４００ml中へ
注意深く撹拌し、０℃に冷却する。この操作の間、砂色
の沈殿が分離してくる。この混合物を、室温において１
時間撹拌した後、染料粗生成物をＤ４ガラスフィルタ
ーフリット上で分離し、淡黄色の濾液を捨て、残渣を
１１０℃において８時間乾燥する（黄土色の粉末８．３
ｇ）。未反応物を除くために、砂色の微粉末を、炭酸ナ
トリウムの飽和溶液の４００mlと共に煮沸し、不溶解残
渣を、Ｄ４ガラスフィルターフリット上において分
離し、再度１１０℃において８時間乾燥する。Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド中における反応においては、染料
粗生成物にしっかりと接着していて、カラムクロマトグ
ラフィーによる精製の前に除かなければならない少量の
油状副生成物が生成する。この目的のために、粗生成物
を、毎回エタノールの１００mlの中で、３回撹拌し、濾
別した。濾液は捨てる。淡赤色を帯びた黄土色の粉末
３．４３ｇ（５２％）を得た。目的のビスイミドそれ自
体は淡黄色であり、色の印象は、痕跡的に生成している
Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシ
イミド）に由来し、これは薄層クロマトグラフィーによ
って、ただ１つの不純物として同定されている。目的の
ナフタレンビスイミドから、このペリレンビスイミドを
除去することは非常に難しく、Ｒ_f値が非常に類似して
いるので、カラムクロマトグラフィーの助けを用いた時
でさえも、この除去はほんの僅か達成されるのみであ
る、最良の分離結果は、シリカゲル上において、移動相
としてクロロホルム／氷酢酸を３９：１の比で使用した
時に達成される。トルエンも同様に良好な分離結果を与
えるが、泳動速度が非常に遅い。分析的純度のために、
少量の生成物をカラムクロマトグラフィーによって３回
精製した。次に、溶剤としてエタノールを用いて抽出し
て、高度に純粋な化合物を、淡黄色の微細針状として得
た。融点＞２５０℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．７３Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．６９ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(24980), 360(22
910), 343(14890),328(8400), 242(40110) 。 C₄₂H₄₆N₂O₄(642.8) 計算値 C 78.47 H 7.21 N 4.36 測定値 C 77.48 H 7.28 N 4.32

【００３２】実施例１３：Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ナフタレン−１，８：４，５−ビス（ジカルボキシ
イミド）ナフタレン−１，８：４，５−テトラカルボキシビス無
水物２．７５ｇ（１０．２ミリモル）を、氷酢酸の６０
ml中に導入し、そして２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルア
ニリンの４．１７ｇ（４０．６ミリモル）を添加する。
この反応混合物を、還流下（油浴温度１６０℃）におい
て２時間加熱する。冷却後、２Ｎの塩酸の４００mlの中
へ注意深く撹拌する。この操作中に、砂色の沈殿が分離
する。この混合物を室温において１時間撹拌した後、染
料粗生成物をＤ４ガラスフィルターフリット上で分
離し、黄褐色の濾液を捨て、残渣を１１０℃において８
時間乾燥する。黄土色の粉末８．３ｇを得る。未反応物
を除くために、砂色の微粉末を、炭酸カリウムの１０％
溶液の４００mlと共に煮沸し、不溶解残渣をＤ４ガラス
フィルターフリット上において分離し、１１０℃に
おいて再度８時間乾燥する。ベージュ色の粉末８．４５
ｇを得る。分析的純度のために、移動相としてクロロホ
ルムを使用するシリカゲル上にカラムクロマトグラフィ
ーよる精製で十分である。次に、溶剤としてエタノール
を用いる抽出により、高度に純粋な化合物を淡黄色微小
針状として得た。収量３．４３ｇ（５２％）融点＞２５０℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．７３Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃／氷酢酸３９：１）＝０．６９ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝381(24980), 360(22
910), 343(14890),328(8400), 242(40110) 。 C₄₂H₄₆N₂O₄(642.8) 計算値 C 78.47 H 7.21 N 4.36 測定値 C 77.48 H 7.28 N 4.32

【００３３】実施例１４〜２３：ナフタレンラクタムイミドの製造実施例１４：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−
アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボン酸１，８
−ラクタム−４，５−イミド前記の実施例１１に従って製造したＮ，Ｎ’−ジ（２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナフタレン−１，８：４，
５−ビス（ジカルボキシイミド）の２５０ml（０．５０
ミリモル）を、エタノールの４０ml中において、（菱形
の）８５％水酸化カリウムと共に、還流下に８時間加熱
する。最初は淡黄色であった溶液が、黄色から橙色にな
り、最後には淡赤色に変った。反応を、ＵＶ／vis 分光
によって監視した。８時間後に、出発物を特徴づけるバ
ンドが完全に消滅し、生成物の非常に広く、長波長にシ
フトした吸収のみが存在する。反応溶液を、２００mlの
蒸留水中へ撹拌し、そして蒸留水を用いて、全体で３０
０mlに希釈し、さらに濃塩酸１００mlを加える。この操
作の間に、反応生成物として、濃橙色の沈殿を得る。完
全に沈殿させるために、混合物を室温において１時間撹
拌し、そして１晩放置する。Ｄ４ガラスフィルター
フリットを通して、反応生成物を反応溶液から分離し、
１１０℃において８時間乾燥して、粗生成物３００mgを
得た。薄層クロマトグラム（シリカゲル／クロロホル
ム）から、目的化合物のほかに、シリガケルにしっかり
と吸着され、カラムの出発点に残る２次反応生成物が生
成していることが判った。それは、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−アミノナフタレン−
４，５：８−トリカルボン酸４，５−イミドまたは開環
を有するこの化合物のカリウム塩である。この生成物
を、１００mlのエタノールと短時間煮沸し、濃塩酸１５
mlを加え、混合物の色が淡黄色から黄橙色に変るまで、
この混合物を加熱し、そして溶液を冷却した。蒸留水を
加えて生成物を再度沈殿させた後、発光橙色沈殿を分離
し、乾燥し、この生成物を、炭酸カリウムの１０％溶液
の２００mlと共に煮沸した。不溶解残渣を、ガラスフ
ィルターフリット上で分離し、高度に純粋な形に精製
するために、クロロホルム中に完全に溶解させ、移動相
としてクロロホルムを使用するシリカゲル上のカラムク
ロマトグラフィーよって、少なくとも３回精製した。収量黄橙色の微粉末１６０mg（６７％）融点２４７℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．８７ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝431.8(7000), 361.7
(6330), 343.9(5240),314.2(5780), 265.2(21750) 。蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝544.5nm C₃₃H₃₀N₂O₃(502.6) 計算値 C 78.86 H 6.02 N 5.57 測定値 C 78.29 H 5.92 N 5.36

【００３４】実施例１４（ａ）：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−
アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボン酸４，５
−アミドカリウム塩環縮小反応における中間体）ナフタレン−１，８：４，５−ビス（ジカルボキシイ
ミド）の２４０mg（０．４７ミリモル）を、上記の如
く、ＤＭＳＯ／エタノール混合物（２：３）の１０ml中
において、８５％のＫＯＨの７００mg（１２．５ミリモ
ル）と反応させた。１００℃における３時間の反応時間
後に、なお熱い反応混合物に、還流冷却器を通して、濃
塩酸の半分の濃度の塩酸１００mlを滴下した。この操作
の間に、発光赤橙色の形でカリウム塩が沈殿する。沈殿
を完全にするために、この混合物を室温において１時間
撹拌し、次に沈殿を、Ｄ４ガラスフィルターフリッ
ト上で吸引濾過し、透明な濾液を捨て、残渣を８０℃に
おいて１晩乾燥した。収量：高度に静帯電性の橙赤色粉末２５０mg（９６％）Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．０５ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝４５１．４nm ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝４５５．５nm ＦＡＢ−ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝519.2(100)
[M⁺,C₃₃H₃₁N₂O₄],520.2(38), 475.2(48)[M⁺−CO₂], 4
76.2(16)

【００３５】実施例１５：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１
−アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボン酸１，
８−ラクタム−４，５−イミド−メタノール／ＤＭＳＯ
中におけるＫＯＨとの反応前記の実施例１１に従って製造されたＮ，Ｎ’−ジ（２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナフタレン−１，８：
４，５−ビス（ジカルボキシイミド）の２５０mg（０．
５０ミリモル）を、メタノールの６mlとジメチルスルホ
キシドの４mlとの中において、（菱形の）８５％水酸化
カリウム７００mg（１２．５ミリモル）と共に、還流下
に４時間加熱する。最初は淡黄色であった溶液が、黄色
を経由して橙色になり、最後には淡赤色に変った。濃塩
酸の半分の濃度の塩酸１００mlを反応溶液に加える。こ
の操作の間に、反応生成物として、濃橙色の沈殿を得
る。完全に沈殿させるために、混合物を室温において１
時間撹拌し、そして１晩放置する。Ｄ４ガラスフィル
ターフリットを通して、反応生成物を反応溶液から分
離し、１１０℃において８時間乾燥する。薄層クロマト
グラム（シリカゲル／クロロホルム）から、目的化合物
のほかに、シリカゲルにしっかりと吸着され、カラムの
出発点に残る２次生成物が生成していることが判った。
これは、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボ
ン酸４，５−イミドであるか、またはこの化合物の開環
化合物のカリウム塩である。生成物を、エタノールの１
００mlと短時間煮沸し、濃塩酸１５mlを加え、混合物の
色が淡赤色から黄橙色に変わるまで、この混合物を加熱
する。蒸留水を加えて生成物を再度沈殿させた後、発光
黄橙色沈殿を分離し、乾燥し、この生成物を、炭酸カリ
ウムの１０％溶液の２００mlと共に煮沸し、不溶解物
を、ガラスフィルターフリット上で分離し、高度に
純粋な形にするために、クロロホルム中に完全に溶解
し、移動相としてクロロホルムを使用するシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーによって、もう一度精製した。収量：黄橙色微粉末１９０mg（７９％）融点２４７℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．８７ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝431.8, 361.7, 343.
9, 314.2, 265.2 蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝544.5 nm ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝502.2(1)[M⁺] 487.2(2)[M⁺−CH₃] 445.2(100)[M⁺−C(CH₃)₃]

【００３６】実施例１６：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボ
ン酸１，８−ラクタム−４，５−イミド−エタノール中
におけるＫＯＨとの反応前記の実施例１２に従って得られたＮ，Ｎ’−ジ（２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナフタレン−１，
８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）の２９０mg
（０．４５ミリモル）を、エタノールの４０ml中におい
て、（菱形の）８５％水酸化カリウム２９０mg（４．３
９ミリモル）と共に、還流下に８時間煮沸する。最初は
淡黄色であった溶液が、黄色を経由して、赤褐色にな
り、沸点に達した時には褐黒色に変った。反応を、ＵＶ
／vis 分光によって監視した。8 時間後に、出発物を特
徴づけるバンドは完全に消滅し、生成物の非常に広く、
長波長にシフトした吸収のみが存在する。淡赤色の反応
溶液を、蒸留水の２００ml中へ撹拌し、蒸留水を用い
て、全体で３００mlに希釈し、濃塩酸１００mlを加え
る。沈殿を完全にするために、室温において、この混合
物を１時間撹拌する。Ｄ４ガラスフィルターフリッ
ト上において、反応溶液から反応生成物を分離し、１１
０℃において８時間乾燥した。この生成物を、氷酢酸の
１００mlと共に煮沸し、蒸留水を用いて再度沈殿させ、
吸引濾過し、１１０℃において８時間乾燥した。次に、
炭酸カリウムの１０％溶液の２００mlと共に煮沸し、不
溶解物を濾別し、もう一度乾燥した後、生成物をクロロ
ホルム中に完全に溶解し、移動相としてクロロホルムを
使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって
精製した。収量：橙色微粉末１３０mg（４７％）融点：１６５〜１７０℃（生成物にはビスイミドが混入
している）Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．９６ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝433.6(14410), 381.
1(14300),362.1(20920) 蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝544.8 nm C₄₁H₄₆N₂O₃(614.8) 計算値 C 80.10 H 7.54 N 4.56 測定値 C 79.93 H 7.58 N 4.57

【００３７】実施例１７：Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボ
ン酸１，８−ラクタム−４，５−イミド−メタノール／
ジメチルスルホキシド中におけるＫＯＨとの反応（ａ）Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカ
ルボン酸４，５−イミドカリウム塩前記の実施例１２に従って製造されたＮ，Ｎ’−ジ
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ナフタレ
ン−１，８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）の５
９０mg（０．９０ミリモル）を、８mlのメタノールと６
mlのジメチルスルホキシドとの中において、（菱形の）
８５％水酸化カリウムの１．４ｇ（２５ミリモル）と共
に、１００℃に３時間加熱した。最初は淡黄色であった
溶液が、黄色を経由して、橙色、赤褐色になり、沸点に
達した時には褐黒色に変った。この溶液に、濃塩酸の半
分の濃度の塩酸１００mlを加える。この溶液は、反応時
間の終りには淡赤色である。濃橙色の沈殿を得た。沈殿
を完全にするために、室温においてこの混合物を１時間
撹拌する。Ｄ４ガラスフィルターフリットを介し
て、反応溶液から反応生成物を分離し、１００において
８時間乾燥した。収量：黄橙色粉末５６０mg ＭＳ（−ＦＡＢ／７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝632.2(6
1)[M ⁺＋1],631.2(100)[M⁺−2], 588.3(20)[M ⁺−CO
₂],587.3(46) （ｂ）Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカ
ルボン酸４，５−イミドＮ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボ
ン酸４，５−イミドのカリウム塩５００mgを、氷酢酸の
５０mlと共に煮沸し、蒸留水４００mlを用いて再度沈殿
させて、吸引濾過し、１１０℃において８時間乾燥し
た。赤色の微結晶粉末４１０mgを得た。ＭＳ（−ＦＡＢ／７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝634.2(4
1)[M ⁺＋1],633.2(100)[M⁺], 632.2(62),577.1(23)
[M⁺＋１−C(CH₃)₃],576.2(16) [M⁺−C(CH₃)₃], 575.2
(39) （ｃ）Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカ
ルボン酸１，８−ラクタム−４，５−イミドＮ，Ｎ’−ジ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボ
ン酸４，５−イミドの２００mg（０．３２ミリモル）
を、１００mlのエタノール中において、沸点にまで加熱
する。濃塩酸１５mlを加え、色が淡赤色から黄橙色に変
るまで加熱を続ける。この溶液に蒸留水３００mlを加
え、この混合物を室温において１時間撹拌し、１晩放置
した。黄橙色の沈殿を、ガラスフィルターフリット（Ｄ
５）上において吸引濾過し、１１０℃において８時間乾
燥し、活性シリカゲル（活性度II、蒸留水１０重量％）
上において、クロロホルムを使用するクロマトグラフに
かけた。収量：黄橙色の微粉末１５０mg（７９％）融点：２７５℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．９６ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝432.5(7970), 361.9
(7450) 蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝554.8 nm C₄₁H₄₆N₂O₃(614.8) 計算値Ｃ８０．１０Ｈ７．５４
Ｎ４．５６測定値Ｃ７９．９３Ｈ７．５８
Ｎ４．５７

【００３８】実施例１８：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカル
ボン酸１，８−ラクタム−４，５−イミド前記の実施例１０に従って製造したＮ，Ｎ’−ジ（２−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ナフタレン
−１，８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）の１９
０mg（０．３４ミリモル）を、４０mlのエタノールの中
において、（菱形の）８５％水酸化カリウムの１９０mg
（２．８８ミリモル）と共に、還流下に加熱した。最初
は淡黄色であった溶液が、黄色を経由して、橙色、赤褐
色になり、沸点に達した時には褐黒色に変った。反応
を、ＵＶ／vis 分光によって監視することができる。８
時間後、出発物を特徴づけるバンドは完全に消滅し、生
成物の非常に広く、長波長にシストした吸収のみが存在
する。黄褐色の溶液を、蒸留水の２００ml中へ撹拌し、
蒸留水を用いて、全体で３００mlに希釈し、濃塩酸１０
０mlを加える。この操作の間に、橙色沈殿として反応生
成物を得る。沈殿を完全にするために、室温において、
この混合物を１時間撹拌する。Ｄ４ガラスフィルター
フリット上において反応生成物を吸引濾過し、１１０
℃において８時間乾燥する。得られた赤色粉末を、氷酢
酸の２０mlと共に煮沸し、蒸留水２００mlを再度加え、
この混合物を、水酸化カリウムを用いて中和する。この
操作の間に、凝集した黄色沈殿が生成する。これを吸引
濾過し、１１０℃において８時間乾燥する。黄色微粉末
の粗生成物１５０mgを得る。この生成物を、クロロホル
ム中に完全に溶かし、移動相としてクロロホルムを使用
するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
する。収量：橙色微粉末１３０mg（６８％）融点：２１１℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．８８ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝432.2(7350), 361.1
(6790), 343.4(5720),310.2(6550), 264.7(22790) 蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝559.3 nm C₃₅H₄₆N₂O₃(530.7) 計算値 C 79.22 H 6.46 N 5.28 測定値 C 76.87 H 6.27 N 5.36

【００３９】実施例１９：Ｎ，Ｎ’−ジ（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカル
ボン酸１，８−ラクタム−４，５−イミド前記の実施例１０に従って製造したＮ，Ｎ’−ジ（２−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ナフタレン
−１，８：４，５−テトラカルボン酸ビス（ジカルボキ
シイミド）の１９０mg（０．３４ミリモル）を、メタノ
ールの６mlとジメチルスルホキシドの４mlとの中におい
て、（菱形の）８５％水酸化カリウムの７００mg（１
２．５ミリモル）と共に、１００℃に３時間加熱した。
最初は淡黄色であった溶液が、黄色を経由して、橙色、
赤褐色になり、沸点に達した時には褐黒色に変った。反
応時間の終りには淡赤色であるこの溶液を、蒸留水の２
００ml中へ撹拌し、蒸留水を用いて、全体で３００mlに
希釈し，そして濃塩酸１００mlを加えた。この操作の間
に、反応生成物を橙色沈殿として得る。完全に沈殿させ
るために、混合物を室温において１時間撹拌する。反応
生成物を、Ｄ４ガラスフィルターフリット上において
濾別し、１１０℃において８時間乾燥する。得られた赤
色粉末をエタノールの１００ml中に溶解し、濃塩酸１０
０mlを加え、そしてこの混合物を、色が淡赤色から黄橙
色に変るまで、沸点に加熱する。蒸留水４００mlを加え
た後、凝集した黄色沈殿が生成する。これを吸引濾別
し、１１０℃において８時間乾燥した。生成物をクロロ
ホルム中に完全に溶解させ、移動相としてクロロホルム
を使用する活性シリカゲル（活性度II、蒸留水１０重量
％）上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。収量：橙色微粉末１７０mg（８９％）融点：２１１℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．８８ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝432.2(7350), 361.1
(6790), 343.4(5720),310.2(6550), 264.7(22790) 蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝559.3 nm C₃₅H₃₄N₂O₃(530.7) 計算値 C 79.22 H 6.46 N 5.28 測定値 C 76.87 H 6.27 N 5.36

【００４０】実施例２０：Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ｎ−プロピルシクロヘキシルメチ
ル）−１−アミノナフタレン−４，５：８−トリカルボ
ン酸１，８−ラクタム−４，５−イミド実施例６に従って製造したＮ，Ｎ’−ジ（１−シクロヘ
キシル−１−プロピルメチル）−ナフタレン−１，８：
４，５−テトラカルボン酸ビス（ジカルボキシイミド）
の２７０mg（０．４５ミリモル）を、エタノールの４０
ml中において、（菱形の）８５％水酸化カリウムの２９
０mg（４．３９ミリモル）と共に、還流下に１８時間加
熱する。最初は淡黄色であった溶液が、黄色を経由し
て、橙色、赤褐色になり、沸点に達した時には褐黒色に
変った。反応はＵＶ／vis 分光によって監視できる。１
８時間後、出発物を特徴づけるバンドは完全に消滅し、
生成物の非常に広く、長波長にシフトした吸収のみが存
在する。黄赤色の反応溶液を、蒸留水の２００ml中へ撹
拌し、蒸留水を用いて全体で３００mlに希釈し、濃塩酸
１００mlを加える。この操作の間に、濃橙色の沈殿とし
反応生成物を得る。沈殿を完全にするために、この混合
物を、室温において１時間撹拌する。反応生成物を、Ｄ
４ガラスフィルターフリットを介して、反応溶液か
ら分離し、１１０℃において８時間乾燥した。この生成
物を、氷酢酸の１００mlと共に煮沸し、蒸留水を用いて
再度沈殿させ、吸引濾過し、１１０℃において８時間乾
燥した。生成物をクロロホルム中へ完全に溶解させ、移
動相としてクロロホルムを使用するシリカゲル上のカラ
ムクロマトグラフィーによって数回精製した。収量：黄橙色微粉末（なお、少量のビスイミドを含有し
ている）２５mg（１０％）融点：１８７〜１９１℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．９１ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝435.7 , 381.6, 36
1.9, 342.4, 316.7SH 268.4 蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝541.5 nm MS(/70eV):m/z(%)=514.3 (100) [M⁺] , 497.3(9)[M⁺-
OH],390.2(39)[M⁺-C₉H₁₆], 266.1(62)[M⁺-C₉H₁₆]

【００４１】実施例２１Ｎ，Ｎ’−ジ（２，２−ジメチルヘプチル）−１−アミ
ノナフタレン−４，５：８−トリカルボン酸１，８−ラ
クタム−４，５−イミド前記の実施例３に従って製造したＮ，Ｎ’−ジ（２，２
−ジメチルヘプチル）−ナフタレン−１，８：４，５−
ビス（ジカルボキシイミド）の２７０mg（０．４５ミリ
モル）を、エタノールの４０ml中において、（菱形の）
８５％水酸化カリウムの２９０mg（４．３９ミリモル）
と共に、還流下に８時間加熱する。最初は淡黄色であっ
た溶液が、黄色を経由して、橙色、赤褐色になり、沸点
に達した時には褐黒色に変った。反応はＵＶ／vis 分光
によって監視できる。８時間後、出発物を特徴づけるバ
ンドが完全に消滅し、生成物の非常に広く、長波長にシ
フトした吸収のみが存在する。淡赤色の反応溶液を、蒸
留水の２００ml中へ撹拌し、蒸留水を用いて全体で３０
０mlに希釈し、濃塩酸１００mlを加える。この操作の間
に、濃橙色の沈殿として反応生成物を得る。沈殿を完全
にするために、この混合物を、室温において１時間撹拌
する。反応生成物を、Ｄ４ガラスフィルターフリッ
ト上において、反応溶液から分離し、１１０℃において
８時間乾燥する。生成物を、氷酢酸の１００mlと共に煮
沸し、蒸留水を用いてを再度沈殿させ、吸引濾過し、１
１０℃において８時間乾燥した。生成物をクロロホルム
中へ完全に溶解させ、移動相としてクロロホルムを使用
するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって
精製した。収量：橙色微粉末（なお、少量のビスイミドを含有して
いる）２２mg（８％）融点：９４℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．８９ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝439.0(6220), 361.8
(5170), 343.4(5480),328.0(6380), 311.7(6790), 267.
8(21320) 蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝551.0 nm ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝490.3 (100) [M⁺]
, 473.4(5)[M⁺-OH],377.2(29)[M⁺-C₈H₁₆], 265.1()
[377.2-C₈H₁₆],250.0(1), 235.0(1)

【００４２】実施例２２Ｎ，Ｎ’−ジ（２，２−ジメチルヘプチル）−１−アミ
ノナフタレン−４，５：８−トリカルボン酸１，８−ラ
クタム−４，５−イミド−メタノール／ジメチルスルホ
キシド中におけるＫＯＨとの反応前記の実施例３に従って製造したＮ，Ｎ’−ジ（２，２
−ジメチルヘプチル）−ナフタレン−１，８：４，５−
テトラカルボン酸ビス（ジカルボキシイミド）の２６０
mg（０．５ミリモル）を、ＤＭＳＯの４mlとメタノール
の６mlとの混合物中において、（菱形の）８５％水酸化
カリウムの７００mg（１２．５ミリモル）と共に、沸点
において、３時間加熱した。最初は淡黄色であった溶液
が、黄色を経由して、橙色、赤褐色になり、沸点に達し
た時には淡赤色に変った。この淡赤色の反応溶液を、蒸
留水の２００ml中へ撹拌し、蒸留水を用いて、全体で３
００mlに希釈し、濃塩酸１００mlを加えた。この操作の
間に、濃橙色の沈殿とし反応生成物を得る。沈殿を完全
にするために、この混合物を、室温において１時間撹拌
し、１晩放置する。黄橙色の反応生成物を、Ｄ４ガラス
フィルターフリット上において吸引濾過し、８０℃
において８時間乾燥した。（注意：粗生成物は１００℃
以下において溶融する。）生成物をクロロホルム中へ完
全に溶解させ、移動相としてクロロホルムを使用するシ
リカゲル（微細）上のカラムクロマトグラフィーによっ
て精製した。溶媒を除去した後に、黄色粉末５０mg（２
０％）を得た。これをエタノール／水から再結晶した。収量：黄色微粉末４５mg（１８％）融点：９７℃ Ｒ_f（ＣＨＣｌ₃）＝０．８９ＵＶ（ＣＨＣｌ₃）：λmax(ε) ＝439.0(6220), 361.8
(5170), 343.4(5480),328.0(6380), 311.7(6790), 267.
8(21320) 蛍光（ＣＨＣｌ₃）：λmax ＝551.0 nm ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝490.3 (100) [M⁺]
, 473.4(5)[M⁺-OH],377.2(29)[M⁺-C₈H₁₆], 265.1[37
7.2-C₈H₁₆],250.0(1), 235.0(1)

【００４３】実施例２３：Ｏ₂の排除を伴なってラクタム−イミドを与えるＮ，
Ｎ’−ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナフタレン
−１，８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）の反応実施例１１に従って製造したビス（ジカルボキシイミ
ド）の２００mg（０．３８ミリモル）を、アルゴンを充
填したフラスコ内において、メタノールの２０mlおよび
８５％ＫＯＨの２００mgと共に懸濁させ、この懸濁物
を、Ｎ₂の流れの中で、沸点に３時間加熱する。この操
作の間に、反応混合物の色の変化がいくらか観察され
る。すなわち、黄色から黄褐色、褐色を経由して赤紫色
へ。反応時間の終りに、蒸留水２００ml（黄橙色へ色が
変る）および濃塩酸１００mlを加え、この混合物を、室
温において、１時間撹拌する。１晩放置し、得られた黄
色沈殿を、Ｄ４ガラスフィルターフリット上におい
て分離し、１１０℃において２時間乾燥する。粗生成物
（黄橙色の粉末１７０mg）を、炭酸カリウムの１０％溶
液の２００mlを毎回用いて、２回煮沸した。不溶解物
（黄色の粉末１２５mg：混合物Ａ）を分離し、黄色の濾
液を濃塩酸によって注意深く中和する。アルカリ性濾液
外に沈殿した生成物を分離し、濾過して、橙色の粉末
（混合物Ｂ）４５mgを得た。この２つの粗生成物をＮＭ
Ｒおよび質量分析によって分析した。質量分析によっ
て、混合物Ａの中には２つの化合物、すなわち未反応物
の外に目的のラクタムが含まれていることが測定され
た。混合物Ｂは、３つの化合物、すなわち出発物、ラク
タムおよび部分加水分解物Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ナフタレン１，８：４，５−テトラカルボン
酸１，８−イミド−４，５−無水物を含有している。２
つの粗生成物中に含まれる各成分の量は、粗生成物の¹
Ｈ−ＮＭＲスペクトルから大略定量できる。未反応物
は、ナフタレンの基礎骨格の４個の水素原子に対して
８．８５ppm に一重線を与え、ラクタムにおいては８．
７０、８．４３、８．３１および６．７５ppm に４つの
異なる二重線が見られ、これは、それぞれ水素原子に対
応し、８．６２および７．８７ppm における２つの二重
線は加水分解物〔Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ナフタレン−１，８：４，５−テトラカルボン酸
１，８−イミド−４，５−無水物〕に対応する。混合物Ａ（１２５mg）：出発物６０％：ラクタム４０％ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝530.2(0.5)[M⁺, 出
発物],515.2(4)[M⁺-C(CH₃)₃, 出発物], 473.1(100)[M
⁺-C(CH₃)₃, 出発物],445.1(84) [M⁺-C(CH₃)₃, ラクタ
ム],416.6(8)[473-C(CH₃)₃, 出発物], 342.0(30)[M⁺-C
(CH₃)₃, モノイミド−モノ無水物]混合物Ｂ（４５mg）：出発物４７％：ラクタム２９％：モノイミド−モノ無水
物２４％ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝530.2(0.5)[M⁺, 出
発物],515.2(2)[M⁺-CH₃, 出発物], 473.1(56)[M⁺-C(C
H₃)₃,出発物], 463.1(10), 445.1(56)[M⁺-C(CH₃)₃,ラ
クタム], 416.1(9)[473-C(CH₃)₃,出発物], 384.1(6),37
1.1(15), 366.1(10), 356.1(9), 354.1(8),342.0(100)
[M⁺-C(CH₃)₃, モノイミド−モノ無水物]338.1(8) ２つの混合物の各成分の収率は、以下の如く得られる。 −１０mg（５０％）Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ナフタレン−１，８：４，５−ビス（ジ
カルボキシイミド）出発物） −６０mg（３１％）Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１−ナフタレン８：４，５−トリカルボン酸
１，８−ラクタム−４，５−イミド −１０mg（６．６％）Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ナフタレン−１，８：４，５−テトラカルボン
酸１，８−イミド−４，５−無水物（部分加水分解）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ【化１】〔式中、Ｒ₁とＲ₂とは、互いに独立的にＣ₂−Ｃ₂₅アルキル
（該アルキル基は置換されていないか、またはハロゲ
ン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、Ｃ₅−Ｃ₁₀ヘテロアリールま
たはＣ₃−Ｃ₁₀シクロアルキルによって置換されてい
る）、Ｃ₃−Ｃ₁₀シクロアルキルまたは下記の式II乃至
IVのいずれかの基であり、【化２】ＡとＢとは、互いに独立的にＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃
−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、ハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、-OR₆、-COR₆ 、-COOR₆、-OCOR₆、
-CONR₆R₇、-OCONR₆R₇、-NR₆R₇、-NR₆COR₇、-NR₆COOR
₇ 、-NR₆SO₂R₇ 、-SO₂R₇、-SO₃R₇、-SO₂NR₆R₇または−
Ｎ＝Ｎ−Ｒ₆であり、Ｒ₃乃至Ｒ₅は、互に独立的にハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₁₂ア
ルキル、フェニルまたはトリルであり、ここにおいて１
つのＲ₅はさらに水素であることができ、Ｒ₆とＲ₇とは、互に独立的にＣ₁−Ｃ₄アルキル、フ
ェニルまたは４−トリルであり、ｎとｍとは、互に独立的に０、１または２であり、ｏは０乃至４の整数であり、ｐは０乃至３の整数であり、そしてｑは０または１であ
る〕のナフタレンラクタムイミド。
【請求項２】Ｒ₁とＲ₂とが同じであり、好ましくは
分枝状Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキル基（これは置換されていない
か、またはフェニルによって置換されている）、または
Ｒ₃とＲ₄とがＣ₁−Ｃ₁₂アルキルであってｏが０また
は１である式IIの基である請求項１に記載のナフタレン
ラクタムイミド。
【請求項３】Ｒ₁とＲ₂とが、Ｒ₃とＲ₄とが互に独
立的にメチルまたはtert−ブチル、好ましくは２−メチ
ルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，５−ジメ
チルフェニル、２−メチル−５−tert−ブチルフェニ
ル、２−tert−ブチルフェニル、２，３−ジ−tert−ブ
チルフェニルまたは２，５−ジ−tert−ブチルフェニル
である式IIの基である請求項１または２に記載のナフタ
レンラクタムイミド。
【請求項４】Ｒ₁とＲ₂とが２−ブチル、２−メチル
−２−ブチルヘキシル、２，２−ジメチルヘプチル、
２，２−ジヘキシルオクチル、１−エチルシクロヘキシ
ルメチル、１−（ｎ−プロピル）−シクロヘキシルメチ
ル、２−エチル−２−フェニルブチルまたは２−（ｎ−
ブチル）−２−フェニルヘキシルである請求項１または
２に記載のナフタレンラクタムイミド。
【請求項５】Ｒ₁とＲ₂とが -CH(R₈)₂（式中、Ｒ₈
は直鎖状のＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、好ましくはｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルまたはｎ
−デシルである）である請求項１または２に記載のナフ
タレンラクタムイミド。
【請求項６】ＡとＢとが互に独立的にメチル、フェニ
ル、またはハロゲン好ましくは塩素である請求項１に記
載のナフタレンラクタムイミド。
【請求項７】ｍとｎとが０である請求項１ないし６の
いづれかに記載のナフタレンラクタムイミド。
【請求項８】式Ｖ【化３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは請求項１において定
義した通りであるが、Ｒ₁とＲ₂との両方ともがエチル
またはデシルであることはない）のナフタレンテトラカ
ルボン酸ビスイミド。
【請求項９】式VI 【化４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは請求項１において定
義した通りであり、そしてＭは水素またはアルカリ金属
陽イオン、特に水素またはカリウムである）の１−アミ
ノナフタリントリカルボン酸誘導体。
【請求項１０】請求項８に記載のナフタレンテトラカ
ルボン酸ビスイミドと塩基との反応によって、請求項１
に記載のナフタレンラクタムイミドを製造する方法。
【請求項１１】該反応を有機溶剤中、好ましくはメタ
ノールまたはエタノール中において行い、該塩基がアル
カリ金属水酸化物、好ましくは水酸化カリウムである請
求項１０に記載の方法。
【請求項１２】該溶剤が、さらに追加的にジメチルス
ルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシドを３０乃
至５０容量％含有する請求項１０または１１に記載の方
法。
【請求項１３】請求項１乃至８のいづれかに記載の化
合物を含有するマス着色された高分子有機材料。
【請求項１４】請求項１乃至８のいづれかに記載の化
合物を用いて高分子有機材料をマス着色する方法。
【請求項１５】証券印刷における機械読取り可能なマ
ーキング用蛍光染料として、レーザ染料として、印刷ト
ナー（非衝撃印刷トナー）、カラーフィルター、有機光
レセプター、エレクトロルミネセント素子およびフォト
ルミネセント素子、光情報記憶媒体またはソーラー集エ
ネルギー器の製造用に、請求項１乃至８のいづれかに記
載の化合物を使用する方法。