JPH10204076A - ペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 下記の一般式Ｉ 【化７】 のペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物の製造方法に
おいて、下記式II 【化８】 のペリレン−３、４−ジカルボキシイミドを（ａ）第一
工程において塩基で処理し、（ｂ）第二工程において、
上記により生成された陰イオンをアルキル化剤R⁷−Ｘと
反応させて対応するカルボキシイミドを生成させ（ここ
において、Ｘはハロゲンであり、そしてR⁷は置換されて
いないか、またはフェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキルであ
る）そして（ｃ）第三工程において、そのアルキル化カ
ルボキシイミドを最初に塩基で処理し、そして、塩基で
処理した後、反応混合物を酸性化することによって式Ｉ
のペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物を得ることを
特徴とする方法を提供する。さらに、新規なペリレン−
３、４−ジカルボン酸無水物、新規なＮ−アルキルペリ
レン−３、４−ジカルボン酸イミド、および本発明の方
法によって製造された化合物の利用可能性を開示してい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は下記の一般式Ｉのペリレン−３、
４−ジカルボン酸無水物を製造するための改良された方
法に関する。

【化３】 式中、R¹、R²、R³およびR⁴は、互いに独立的に水素、ハ
ロゲン、Ｃ₃-Ｃ₁₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₂₀シクロアルキル、
Ｃ₁-Ｃ₂₀アルコキシ、フェニル，フェニルオキシまたは
フェニルチオ（ここにおいて、それぞれのフェニルは、
ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃-Ｃ₁₄シクロアルキル
および／またはＣ₁-Ｃ₂₀アルコキシによってモノ置換ま
たは多置換されることができる）；−ＮR⁵ ₂ または−Ｏ
R⁵（ここにおいて、R⁵は水素またはＣ₁-Ｃ₂₀アルキルで
ある）をであるか、または６、７−位置または１、１２
−位置におけるペアR¹／R²およびR³／R⁴の１つは、−Ｏ
−、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ または−ＮR⁶の架橋原子ま
たは架橋原子群を有する架橋である（ここにおいて、R⁶
は水素、Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキルまたはＣ₃-Ｃ₁₄シクロアルキ
ルである）。

【０００２】ペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物の
製造方法は公知である。特に、Mol. Cryst. Liqu. Crys
t., 158b (1988) の３３７頁とそれに続く頁は、ペリレ
ン−３、４：９，１０−テトラカルボン酸ビス無水物
を、気相脱カルボキシル化によって、ペリレン−３、４
−ジカルボン酸無水物に変換する方法を記載している。
しかしながら、この方法は低収率（およそ５％）である
ために、実用的に重要でない。

【０００３】ペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物製
造のための別の使用可能な出発物質は、技術的に容易に
入手可能なペリレン−３、４−ジカルボキシイミドであ
る。しかしながら、ペリレン−３、４−ジカルボキシイ
ミドの塩基による直接ケン化は、不可能である。なぜな
らば、カルボキシイミドの窒素が脱プロトン化され、そ
してアルカリのような塩基に対して不活性なイミド陰イ
オンが得られるからである。

【０００４】しかし、Bull. Chem. Soc. Jpn. 52 (197
9) の１７２３頁とそれに続く頁に記載された方法によ
って、濃硫酸を使用してケン化を実施することは可能で
ある。ペリレン−３、４−ジカルボキシイミから出発し
て、これを濃硫酸中において約２５０℃に加熱すると、
スルホン化されたペリレン−３、４−ジカルボン酸無水
物が得られる。しかしながら、この論文の筆者は、その
中間生成物を単離したのではなく、さらにそれをアミン
と反応させて、窒素原子において置換されたペリレン−
３、４−ジカルボキシイミドスルホン酸に導き、これを
次に脱スルホン化して、窒素原子において置換された対
応するペリレン−３、４−ジカルボキシイミドを得てい
る。反応が激しい条件下（濃Ｈ₂ ＳＯ₄ 、２５０℃）に
おいて行われる手のこんだ方法であるということの外
に、この方法はペリレン−３、４−ジカルボキシイミド
の収率がさほど高くないという欠点がある。

【０００５】別の方法として、ドイツ国特許第Ａ−４３
３８７８４号明細書から、ペリレン−３、４：９，１０
−テトラカルボン酸ビス無水物から出発して、第一工程
においてＮ−（２、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドを製造し、
精製後、それをアルカリで処理して、ペリレン−３、４
−ジカルボン酸無水物に変換する方法が知られている。
この方法は、Ｎ−（２、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドをクロマ
トグラフィーによって精製しなければならいこと、およ
び最終生成物が、ペリレン−３、４：９，１０−テトラ
カルボン酸ビス無水物を基準にして、わずか３７％の全
収率で得られるにすぎないという欠点がある。

【０００６】国際特許、ＷＯ９６／２２３３１号明細書
には、ペリレン−３、４−ジカルボン酸イミドと、その
製造法とが開示されている。その方法は、溶剤としての
第三窒素塩基化合物、ならびに触媒としての遷移金属の
存在下において、ペリレン−３、４：９，１０−テトラ
カルボン酸を第一アミンと反応させるものである。

【０００７】したがって、本発明の目的は、上記の欠点
を有しない改良されたペリレン−３、４−ジカルボン酸
無水物の製造方法を提供することである。特に、ペリレ
ン−３、４−ジカルボキシイミドおよび／またはその誘
導体から出発して、技術的に簡単な方法で高収率をもっ
て、ペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物を製造でき
る方法を提供することである。さらに加えて、遷移金属
触媒を使用することなく、ペリレン−３、４−ジカルボ
ン酸イミドを高収率で製造できる方法を提供することで
ある。

【０００８】しかして、下記の一般式Ｉ

【化４】 ［式中、R¹、R²、R³およびR⁴は互いに独立的に水素、ハ
ロゲン、Ｃ₃-Ｃ₁₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₂₀シクロアルキル、
Ｃ₁-Ｃ₂₀アルコキシ、フェニル，フェニルオキシまたは
フェニルチオ（ここにおいて、それぞれのフェニルは、
ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃-Ｃ₁₄シクロアルキル
および／またはＣ₁-Ｃ₂₀アルコキシによってモノ置換ま
たは多置換されることができる）；−ＮR⁵ ₂ または−Ｏ
R⁵（ここにおいて、R⁵は水素またはＣ₁-Ｃ₂₀アルキルで
ある）であるか、または６、７−位置または１、１２−
位置におけるペアR¹／R²およびR³／R⁴の１つは、−Ｏ
−、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ または−ＮR⁶の架橋原子ま
たは架橋原子群を有する架橋である（ここにおいて、R⁶
は水素、Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキルまたはＣ₃-Ｃ₁₄シクロアルキ
ルである）］のペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物
の製造方法において、下記式II

【化５】 のペリレン−３、４−ジカルボキシイミドを（ａ）第一
工程において塩基で処理し、（ｂ）第二工程において、
上記により生成された陰イオンを、アルキル化剤R⁷−Ｘ
（ここにおいて、Ｘはハロゲンであり、そしてR⁷は置換
されていないか、またはフェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル
である）と反応させて対応するカルボキシイミドを生成
させ、そして（ｃ）第三工程において、そのアルキル化
カルボキシイミドを最初に塩基で処理し、そして、塩基
で処理した後、反応混合物を酸性化することによって式
Ｉのペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物を得ること
を特徴とする新規な方法が見い出された。

【０００９】また、新規なペリレン−３、４−ジカルボ
ン酸無水物、新規なＮ−アルキル−ペリレン−３、４−
ジカルボン酸イミド、および本発明の方法によって製造
される化合物の利用可能性も同時に見い出された。

【００１０】第一工程（ａ）における、塩基による式II
のカルボキシイミドの処理は、通常０乃至２５０℃の温
度範囲、好ましくは室温、かつ、所望の場合には、溶剤
の存在下において実施される。

【００１１】通常、適当な塩基は、アルカリ金属および
アルカリ土類金属のアルコラートまたは水酸化物であ
る。この場合、イミド窒素に存在する水素原子も除去さ
れうるような塩基を選択するのが好都合である。この場
合には、カルボキシイミド陰イオンが得られる。たとえ
ば、アルコラートは、Ｃ₁-Ｃ₄ アルカノールのアルカリ
金属塩であり、典型的にはナトリウムメチラート、カリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラートまたはカリウム
エチラートである。適当なアルカリ金属水酸化物または
アルカリ土類金属水酸化物の例は、水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウムである。ナトリウムメチラートまた
は水酸化カリウムが特に好ましい。通常、塩基対式IIの
ジカルボキシイミドのモル比は１：１乃至０．０１：１
の範囲から選択され、好ましくは０．３３：１乃至０．
５：１の範囲である。

【００１２】水酸化カリウムのごとき水酸化物が使用さ
れる場合には、適当な溶剤は非プロトン極性溶剤、たと
えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）またＮ−メチル
ピロリドン（ＮＭＰ）であり、アルコラートが使用され
る場合には、適当な溶剤は対応するアルコールである。
すなわち、ナトリウムメチラートが使用される場合に
は、好ましくはメタノールである。現在まで判明してい
るところでは、溶剤の使用量は臨界的ではなく、たとえ
ば１００：１乃至０．１：１（溶剤：ジカルボキシイミ
ドII、重量ベース）の範囲において選択されうる。溶剤
は、反応終了後に留去するのが好ましい。しかし、溶剤
が反応混合物中に残っていてもよい。

【００１３】反応時間は、一般に主として反応温度に依
存し、通常は０．５乃至１０時間の範囲において選択さ
れる。

【００１４】特にドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第４８６４
９１号によれば、出発物質として使用される式IIのジカ
ルボキシイミドII（R¹乃至R⁴＝水素）は、通常、ペリレ
ン−３、４：９，１０テトラカルボン酸ビス無水物から
得られるペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物−９、
１０−ジカルボキシイミドとカセイカリとの反応によっ
て工業的に得られる。置換ジカルボキシイミドは、ドイ
ツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４３３８７８４号明細書に記載
されている方法に準じて、製造することができる。ニト
ロ誘導体は、ジクロロメタン中において四酸化二窒素で
ニトロ化するか、または無水酢酸中において硝酸銅でニ
トロ化することによって得られる。対応するアミノ化合
物は、そのニトロ化合物の還元によって製造することが
でき、それらアミノ化合物は誘導体化することができ
る。たとえば、臭素化誘導体は、上記ドイツ国特許第
（ＤＥ−Ａ）４３３８７８４号明細書記載の方法に準じ
て、直接臭素化によって製造することができる。対応す
るアルコキシおよびフェノキシ誘導体は、通常は、それ
らから求核置換によって得ることができる。アルキル誘
導体は、Leonhard Feiler, Dissertation 1995, Univer
sity of Munich, 記載の方法に準じて、アルキルリチウ
ム化合物を使用する直接アルキル化によって得ることが
できる。

【００１５】本発明の第二反応工程（ｂ）においては、
式IIのペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの陰イオ
ンが、アルキル化剤R⁷−Ｘと反応させられる。Ｘはハロ
ゲン、たとえば塩素、臭素またはヨウ素であり、好まし
くは臭素またはヨウ素である。R⁷は置換されていない
か、またはフェニル置換されたＣ₁-Ｃ₂₀アルキルであ
る。Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イ
ソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｔｅｒｔ−
アミル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノ
ニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、ノナデシルまたはエイコシルであ
り、好ましくはＣ₁ −Ｃ₆-アルキル、たとえばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ア
ミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシルである。フェニル基
によって置換されたアルキルが使用される場合には、フ
ェニルによってモノ置換されたＣ₁-Ｃ₄ アルキルを選択
するのが好ましい。たとえば、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルまたはフェニルブチルであり、特
に好ましいのはベンジルである。

【００１６】特に好ましいアルキル化剤は、硫酸ジメチ
ル、臭化Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキルまたはヨウ化Ｃ₁ −Ｃ₆-ア
ルキル、たとえば臭化メチル、ヨウ化メチル、臭化エチ
ル、ヨウ化エチルおよび塩化ベンジルである。ジカルボ
キシイミドII対アルキル化剤のモル比は、通常１：１乃
至１：１０の範囲、好ましくは１：１乃至１：４の範囲
から選択される。

【００１７】所望の場合には、アルキル化反応を溶剤
中、好ましくはＮ−メチルピロリドンまたはジメチルス
ルホキシドのごとき不活性非プロトン極性溶剤中におい
て実施することができる。通常、使用される溶剤の量は
臨界的ではなく、一般に２５０：１乃至０．１：１（最
初に使用されるジカルボキシイミドIIの量に対する溶剤
の量）の範囲である。

【００１８】通常、反応温度は０乃至１５０℃、好まし
くは２０乃至１３０℃の範囲内において選択される。特
に、塩化ベンジルや硫酸ジメチルのごとき非脱離アルキ
ル化剤を使用する場合には、比較的高い温度を選択する
のが好ましい。これに対して、臭化オクチルのごとき高
級アルキル化剤、およびヨウ化メチルおよび臭化エチル
のごとき低沸点アルキル化剤の場合には、比較的低い反
応温度を選択するのが好ましい。通常、反応時間は、主
として選択された反応温度および反応体の反応性に依存
する。通常は、０．３乃至１８時間の範囲内において選
択される。

【００１９】本発明の好ましい実施態様においては、ア
ルキル化完了後、溶剤は未反応アルキル化剤と一緒に留
去される。このように分離され、そして所望の場合に
は、精製された溶剤はリサイクルすることができる。

【００２０】本発明の第三反応工程（ｃ）においては、
第二工程（ｂ）において得られたＮ−アルキルペリレン
−３、４−ジカルボキシイミドが、最初に、塩基で処理
され、そのあと反応混合物を酸性化することによって、
所望のペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物が得られ
る。

【００２１】工程（ｃ）において使用される塩基は、好
ましくは８個より多くない炭素原子を有する第一、第二
または第三アルコール中のアルカリ金属水酸化物または
アルカリ土類金属水酸化物である。

【００２２】アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類
金属水酸化物の例は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウムである。水酸化カリウムが特に好ましい。Ｎ−ア
ルキルジカルボキシイミドと塩基とのモル比は、好まし
くは１：２乃至１：２５，より好ましくは１：１５乃至
１：２０の範囲から選ばれる。

【００２３】溶剤の例には、次のものがある：第一Ｃ₁-
Ｃ₈ アルカノールたとえばメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｎ
−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール
およびｎ−オクタノール；第二Ｃ₃-Ｃ₈ アルカノールた
とえばｉ−プロパノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｉ−ペ
ンタノール、ｉ−ヘキサノール、ｉ−ヘプタノール、ｉ
−オクタノール；第三Ｃ₄-Ｃ₈ アルカノールたとえばｔ
ｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ヘプタノールおよび
ｔｅｒｔ−オクタノール。通常、溶剤の量はＮ−アルキ
ルジカルボキシイミドの１ｇ当り２５乃至２５０ml好ま
しくは７０乃至１００mlの範囲において選択される。通
常、溶剤は反応の終わりに蒸留によって除去される。所
望の場合には、この溶剤を精製してリサイクルすること
ができる。

【００２４】通常、反応温度は２０乃至２５０℃、好ま
しくは３０乃至１００℃の範囲において選択される。通
常、反応時間は、選択された反応温度および反応体の反
応性に依存し、そして通常は０．５乃至１０時間の範囲
である。

【００２５】本発明の特に好ましい実施態様において
は、ｔｅｒｔ−ブタノール中水酸化カリウムを使用して
ケン化が実施される。

【００２６】本発明によれば、ペリレン−３、４−ジカ
ルボン酸ジ−塩は、酸性化によって、対応するペリレン
−３、４−ジカルボン酸無水物に変換される。酸性化の
ためには、中和のために通常使用されている適当な酸、
たとえば鉱酸または有機酸がすべて使用できる。たとえ
ば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸および酢酸などが使用で
きる。一般に、酸の使用量はその酸の濃度および酸強度
に依存し、そして通常は中和の終わりに反応混合物が
６．５乃至７．５の範囲のpHを有するように選択され
る。

【００２７】中和後、目的の式Ｉの無水物は、常用方
法、たとえば濾過または溶剤の蒸留除去によって単離さ
れる。得られた粗生成物は水で、所望の場合には４０乃
至９８℃の温度の水（湯水）で洗い、その後、好ましく
は減圧下（たとえば、水噴流ポンプまたは他の常用真空
ポンプを使用して形成した減圧下）において乾燥するこ
とによって精製される。

【００２８】本発明の好ましい実施態様においては、得
られた式Ｉのペリレン−３、４−無水物は、水性媒質中
において弱塩基を用いて処理される。通常、これにより
対応するペリレン−３、４−ジカルボン酸ジ−塩が生成
し、これは溶解する。ペリレン−３、４−ジカルボキシ
イミドおよび／またはＮ−アルキルペリレン−３、４−
ジカルボキシイミドのごとき不溶成分は、常法たとえば
濾過または遠心分離によって分離することができ、そし
て、所望の場合には、出発物質として使用することがで
きる。

【００２９】不溶成分を分離後、溶解したジ−塩を、中
庸弱酸または強酸、たとえば前記に例示したような酸の
１つによって酸性化する。このあと、たとえば濾過とそ
れに続く乾燥によって、分離することによって、通常良
好な純度で本発明によるペリレン−３、４−ジカルボン
酸無水物が得られる。

【００３０】この場合の適当な弱塩基は、アルカリ金属
炭酸塩、たとえば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムで
あり、好ましいのは炭酸カリウムである。好ましくは、
粗生成物はアルカリ金属炭酸塩水溶液中において、目的
生成物が溶解するまで沸騰加熱し、そして好ましくは濾
過によって分離し、この濾過残留物を、濾液が無色にな
るまで、４０乃至９８℃の湯水で洗う。

【００３１】このようにして得られたペリレン−３、４
−ジカルボン酸無水物は、通常は化学反応のために十分
な純度を有する。より高い純度は、たとえばトルエンの
ごとき芳香族炭化水素を使用した抽出的再結晶によって
達成することができる。

【００３２】本発明は、さらに本発明の方法の最初の２
つの工程（ａ）と（ｂ）によって得られる下記の式III
の中間生成物にも関する。

【化６】 （式中、R¹乃至R⁷は上記に定義した通りである）。ただ
し、下記に該当する化合物は除外する：R¹乃至R⁴が同時
に水素である化合物；R²が−ＮＨ₂ または−ＯＨ、R¹お
よびR³またはR⁴が水素であり、かつR⁷がメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシルおよびオクチルである
化合物；ならびにR²とR⁴とが臭素、R¹とR³とが水素、そ
してR⁷がジイソプロピルフェニルである化合物。さらに
また、本発明は、式中のR¹乃至R⁴が同時には水素ではな
い、本発明の方法によって得られる式Ｉのペリレン−
３、４−ジカルボン酸無水物にも関する。

【００３３】式Ｉおよび式III の新規なペリレン誘導体
は、それ自体公知の方法で、一般的に着色剤として、特
に顔料および染料として使用するのに適当であり、好ま
しくは下記に記載する用途に使用される： （ａ）重合体のマス着色(mass colouring)のため。この
場合、重合体は塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポ
リベンゾイミダゾール、メラミン樹脂、シリコーン、ポ
リエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリメチル
アクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジェン、ポ
リクロロブタジェンまたはポリイソプレン、または上記
モノマーの共重合体でありうる； （ｂ）バット染料または媒染染料として。たとえば天然
材料および、特に、紙、木材、ストロー、レザー、ハイ
ドの染色のため、あるいは天然繊維材料たとえば木綿、
ウール、シルク、ジュート、サイザル、ヘンプ、亜麻ま
たは動物の毛（たとえば馬の毛）、およびこれらの加工
繊維材料たとえばビスコース繊維、硝化シルクまたは銅
アンモニアレーヨン（レーヨン）の染色のための使用。
媒染のための好ましい塩はアルミニウム塩、クロム塩お
よび鉄塩である； （ｃ）塗料、塗料系、特に自動車用ラッカー、コーティ
ング組成物，紙着色料、印刷用カラー、インクの製造の
ため、特にインク−ジェットプリンターに使用するた
め、好ましくは蛍光インクとして均質溶液に使用する。
さらにはペインティング(painting)およびライティング
(writing) の目的のため、および電子写真、たとえば乾
式複写システム（ゼロックス法）およびレーザープリン
ターに使用する； （ｄ）証券マーキングのため、たとえば小切手、銀行
券、紙幣、クーポン、証券書類、身分証明、およびその
他の特殊な誤認し得ないカラーインプレッションが必要
とされる用途に使用； （ｅ）特殊な色を創出するために、顔料および染料のご
とき着色剤に添加される添加物としての使用。特に明度
(luminous)のある色が好ましい場合に使用； （ｆ）蛍光による、物体の機械的認識のためのマーキン
グ用として使用。分類、たとえばプラスチックのリサイ
クルのための分類のための物品の機械的認識のために好
ましくは使用される。さらにまた、アルファベットの印
字またはバーコードにも好ましく使用できる； （ｇ）光の周波数を変換するため。たとえば短波長光を
長波長光に変換するため、あるいは非線形光学機器にお
いてレーザー光の周波数を二倍または三倍にするための
使用； （ｈ）多種多様な表示、警告およびマーキングのための
受動ディスプレイエレメントの製造のための使用。たと
えば、受動ディスプレイエレメント、掲示および交通信
号たとえば交通信号ライトの製造のために使用される； （ｉ）超伝導有機材料のための出発物質として使用（π
−π相互作用、媒介電荷非局在化を結果する、たとえば
ヨウ素の添加を通じて）； （ｊ）ソリッドステートの蛍光マーキングのための使
用； （ｋ）装飾および美術の目的のための使用； （ｌ）トレーサーとしての使用。たとえばバイオ化学、
医学、工学および自然科学の分野において、本新規着色
剤が基質に共有結合されうる、または第二原子価を通じ
て、たとえば水素結合または疎水性相互作用（吸着）を
通じて結合しうる場合にトレーサーとして使用できる； （ｍ）高感度検知法における蛍光染料として（C. Auben
t, J. Fuenfschilling,1. Zschokke-Graenacher and H.
Langhals, Z. Analyt. Chem. 1985, 320, 361参照）。
特にシンチレーターにおける蛍光染料として使用； （ｎ）光学集光システム、蛍光ソーラー集光器における
染料または蛍光染料として使用（H.Langhals, Nachr. C
hem. Tech. Lab. 1980, 28, 716 参照）。蛍光活性化デ
ィスプレイにおける染料または蛍光染料として（W.Greu
bel and G. Baur.Elektronik 1977, 26, 6 参照）使
用。プラスチック製造のための光誘導重合のために使用
される冷光源に使用。また、材料試験、たとえば半導体
回路製造における材料試験のため、集積半導体コンポー
ネントのマイクロ構造分析のために使用。光伝導体、写
真プロセス、ディスプレイ、イルミネーションまたは画
像変換システムなど電子、イオンまたはＵＶ照射によっ
て励起が起こされるもの、たとえば、蛍光ディスプレ
イ、ブラウン管または蛍光灯などに使用。また、たとえ
ばエピタキシーの形で、単独または他の半導体と組み合
わせた染料含有集積半導体回路の一部として使用する。
化学ルミネセンスシステムたとえば化学ルミネセンスフ
ラッシュライトに使用。蛍光免疫検定または他の蛍光検
知法における染料または蛍光染料として使用。信号塗料
として、好ましくは書き物、図面または他のグラフィッ
ク創作物の視覚的強調の筆入れをするため、あるいはサ
インや他の物品に特別な視覚的色彩印象を得るべきため
にマークするために使用。ダイレーザー、好ましくはレ
ーザービームを発生するための蛍光染料として使用。光
学記録媒体として、さらにはＱ−スイッチとして使用す
る； （ｏ）レオロジー改良剤として、またＥＬＯＸＡＬ法に
よる金属染色のための染料成分として使用。

【００３４】前記した従来技術の方法に比較して、本発
明の方法の利点は技術的に簡単であること（ワンポット
プロセス）およびペリレン−３、４−ジカルボキシイミ
ドの収率が非常に良いことである。さらに、手の込んだ
精製操作が回避される。加えて、本発明によって製造で
きる式ＩおよびIII のペリレン誘導体は、優れた耐光堅
牢性を有する染料または顔料であり、場合によっては、
黄色から緑色までのすべての光スペクトルをほとんどカ
バーする強い蛍光を固相において有する染料または顔料
である。

【００３５】本新規な式Ｉの無水物は、たとえば第一ア
ミンと反応させることによって誘導体に導くことができ
るので、大規模な工業的生産のために興味あるものでも
あり、得られる化合物の物性を広く変えることが可能で
ある。

【００３６】実施例 ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第４８６４９１号明細書に記
載された指示にほぼ従って、ペリレン−３、４−ジカル
ボキシイミドの製造を実施した。すなわち、ペリレン−
３、４−ジカルボキシイミド−９、１０−ジカルボン酸
無水物３．００ｇ（７．６７ミリモル）を１２％カセイ
カリ液３０mlに懸濁し、そしてこの混合物をオートクレ
ーブの中において２４０乃至２５０℃に１８時間加熱す
る。冷却後、この混合物を濃塩酸で中和する。生じた赤
褐色沈殿を吸引して集め、蒸留水でくり返し洗い、その
あと１２０℃の乾燥炉内において乾燥する。得られたペ
リレン−３、４−ジカルボキシイミドは、さらに精製す
ることなく、反応のために使用することができる。 収量：２．２２ｇ（９０％）。

【００３７】実施例１ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの１．６０ｇ
（５．２ミリモル）を無水メタノールの５０ml中に懸濁
し、次にナトリウムメチラートの０．５６ｇ（１４．７
ミリモル）を添加し、この混合物を、水分を遮断して、
室温において２時間撹拌する。回転蒸発器にかけてメタ
ノールを留去した後、溶剤としてのＮ−メチルピロリド
ンの６０mlおよびヨウ化メチルの２．２８ｇ（１６．０
ミリモル）を添加し、この懸濁物を室温において２時間
撹拌する。反応完了後、Ｎ−メチルピロリドンと過剰の
ヨウ化メチルとを減圧蒸留によって除去する。次に、赤
褐色残留物をｔｅｒｔ−ブタノールの１５０ml中に懸濁
し、ＫＯＨのペレット６．０ｇ（１０７ミリモル）を加
えて、３時間沸騰させる。混合物の色が、赤褐色から黄
褐色に変わる。反応完了後、ｔｅｒｔ−ブタノールを留
去し、残留物を水中に懸濁し、濃塩酸でゆっくりと酸性
化する。得られた褐色沈殿を凝集させるため、混合物を
しばらく沸騰させる。沈殿を吸引捕集し、湯水で洗う。
残留物を、２規定の炭酸カリウム溶液と共に沸騰させ、
そのあと濾液が無色となるまで湯水で洗う。残留物は未
反応ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドと少量のＮ
−メチル−ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドとか
らなる。これは出発物質としてリサイクルすることがで
きる。濾液を塩酸で酸性化し、濾過して、褐色味を帯び
た赤色のペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物１．２
０ｇ（７５％）を得る。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1780cm^-1(w),1750(m, C=O)、1725(m,
C=O) 1589(s), 1568(m),1339(m) , 1280(s), 1130(m),
1020(m), 1002(m) , 860(w), 843(m), 812(s),767(s),
740(m) 。

【００３８】実施例２ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの１．６０ｇ
（５．２ミリモル）を無水メタノールの５０ml中に懸濁
し、次にナトリウムメチラートの０．５６ｇ（１４．７
ミリモル）を添加し、この混合物を、水分を遮断して室
温において、２時間撹拌する。回転蒸発器にかけてメタ
ノールを留去した後、溶剤としてのＮ−メチルピロリド
ンの６０mlおよび塩化ベンジルの２．０４ｇ（１６．１
ミリモル）を添加し、この懸濁物を５０℃において１２
時間撹拌する。反応完了後、Ｎ−メチルピロリドンと過
剰の塩化ベンジルとを減圧蒸留によって除去する。赤褐
色残留物をｔｅｒｔ−ブタノールの１５０ml中に懸濁
し、ＫＯＨのペレット６．０ｇ（１０７ミリモル）を加
え、３時間沸騰させると、混合物の色が赤褐色から黄褐
色に変わる。反応完了後、ｔｅｒｔ−ブタノールを留去
し、残留物を水中に懸濁し、濃塩酸でゆっくりと酸性化
する。得られた褐色沈殿を凝集させるため、混合物をし
ばらく沸騰させる。沈殿を吸引捕集し、湯水で洗う。残
留物を２規定の炭酸カリウム溶液と共に沸騰させ、その
あと濾液が無色となるまで湯水で洗う。残留物は、未反
応ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドと少量のＮ−
ベンジル−ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドとか
らなる。これは出発物質として再使用することができ
る。濾液を塩酸で酸性化し、濾過して、褐赤色のペリレ
ン−３、４−ジカルボン酸無水物の１．１２ｇ（７０
％）を得る。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1780cm^-1(w), 1750(m, C=O), 1725
(m, C=O), 1589(s), 1568(m), 1339(m),1280(s), 1130
(m), 1020(m), 1002(m), 860(w), 843(m), 812(s),767
(s), 740(m) 。

【００３９】実施例３ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの０．４０ｇ
（１．２５ミリモル）を無水メタノールの２５ml中に懸
濁し、次にナトリウムメチラートの０．１７ｇ（１．９
ミリモル）を添加し、この混合物を、水分を遮断して室
温において、半時間撹拌する。溶剤を留去した後、無水
Ｎ−メチルピロリドンの２０mlと１−ブロモオクタンの
０．５４ｇ（２．８１ミリモル）とを添加する。この混
合物を、室温において２３時間撹拌する。反応完了後、
Ｎ−メチルピロリドンと過剰の１−ブロモオクタンとを
減圧蒸留によって除去する。次に、赤褐色残留物をｔｅ
ｒｔ−ブタノールの６０ml中に懸濁し、ＫＯＨのペレッ
ト１．５ｇ（２２．８ミリモル）を加え、３時間沸騰さ
せると混合物の色が赤褐色から黄褐色に変わる。反応完
了後、ｔｅｒｔ−ブタノールを留去し、残留物を水中に
懸濁して濃塩酸でゆっくりと酸性化する。得られた褐色
沈殿を凝集させるため、混合物をしばらく沸騰させる。
沈殿を吸引捕集して湯水で洗う。残留物を２規定の炭酸
カリウム溶液と共に沸騰させ、そのあと濾液が無色とな
るまで湯水で洗う。残留物は、未反応ペリレン−３、４
−ジカルボキシイミドと少量のＮ−オクチルペリレン−
ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドとからなる。こ
れは出発物質として再使用することができる。濾液を塩
酸で酸性化して濾過すると、褐赤色のペリレン−３、４
−ジカルボン酸無水物２６０mg（６５％）を得る。（残
留物を出発物質としてレサイクルすると、収率をさらに
向上させることができる）。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1783cm^-1(w),1753(m, C=O), 1728(m,
C=O), 1592(s),1570(m), 1501(w), 1405(w), 1372(w),
1342(m),1285(s), 1231(w), 1132(m), 1021(m),1000
(m), 860(w), 840(m), 815(s), 770(s), 740(m) 。 Ｃ₂₂Ｈ₁₀Ｏ₃ （３２２．３） 計算値 Ｃ 81.98 Ｈ 3.12 測定値 Ｃ 81.69 Ｈ 3.24

【００４０】実施例４ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの０．４０ｇ
（１．３ミリモル）を無水メタノールの２５ml中に懸濁
し、次にナトリウムメチラートの０．１９ｇ（３．５ミ
リモル）を添加し、この混合物を、水分を遮断して室温
において、２時間撹拌する。回転蒸発器にかけてメタノ
ールを留去した後、溶剤としてのＮ−メチルピロリドン
の２０mlおよび１−ブロモテトラデカンの１．１３ｇ
（４．０３ミリモル）とを添加する。この懸濁物を室温
において２４時間撹拌する。反応完了後、Ｎ−メチルピ
ロリドンと過剰の１−ブロモ−テトラデカンとを真空蒸
留によって除去する。赤褐色残留物をｔｅｒｔ−ブタノ
ールの６０ml中に懸濁し、ＫＯＨのペレット１．５ｇ
（２２．８ミリモル）を加え、３時間沸騰させると、混
合物の色が赤褐色から黄褐色に変わる。反応完了後、ｔ
ｅｒｔ−ブタノールを留去し、残留物を水中に懸濁し、
濃塩酸で酸性化する。得られた褐色沈殿を凝集させるた
め、混合物をしばらく沸騰させる。沈殿を吸引捕集して
湯水で洗う。残留物を２規定の炭酸カリウム溶液と共に
沸騰させ、そのあと濾液が無色となるまで湯水で洗う。
残留物は、未反応ペリレン−３、４−ジカルボキシイミ
ドと少量のＮ−テトラデシル−ペリレン−３、４−ジカ
ルボキシイミドとからなる。これは出発物質としてリサ
イクルすることができる。濾液を塩酸で酸性化し、濾過
すると、褐赤色のペリレン−３、４−ジカルボン酸無水
物２４０mg（６０％）を得る。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1780cm^-1(w), 1750(m, C=O), 1725
(m, C=O), 1589(s), 1568(m), 1339(m),1280(s), 1130
(m), 1020(m), 1002(m), 860(w), 843(m), 812(s),767
(s), 740(m) 。

【００４１】実施例５ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの１．２９ｇ
（４ミリモル）とナトリウムメチラート０．５６ｇ（１
４．７ミリモル）とをエタノールの５０ml中に懸濁し、
この混合物を、室温において、５時間撹拌する。減圧下
において、溶剤を蒸発除去した後、Ｎ−メチルピロリド
ンの５０mlとヨウ化メチルの１．０１mlとを添加し、こ
の混合物を、室温において２時間撹拌する。このあと、
溶剤を減圧下において留去し、そして残留物を硫酸（２
０％）１００mlで洗い、吸引して集め、減圧下１３０℃
において乾燥する。赤色のＮ−メチルペリレン−３、４
−ジカルボキシイミドの１．１７ｇ（８７％）を得る。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1692cm^-1(s),1657(s), 1592(s),1570
(s), 1361(s), 1283(m),810(s), 748(m) 。 Ｃ₂₃Ｈ₁₃Ｏ₂ Ｎ（３３５．３６） 計算値 Ｃ 82.37 Ｈ 3.91 Ｎ 4.18 測定値 Ｃ 81.71 Ｈ 4.01 Ｎ 3.98 この生成物にＫＯＨのペレット６．０ｇとｔｅｒｔ−ブ
チルアルコールの１００mlとを加え、５時間還流加熱す
る。室温に冷却後、リン酸（３０％）１００mlを添加
し、この混合物を１５分間加熱する。沈殿を吸引捕集
し、湯水で洗い、２規定の炭酸カリウム溶液２００mlと
共に３０分間沸騰させる。熱時の溶液を吸引濾過して未
溶解成分から分離し、そして濾液が無色となるまで湯水
で洗う。熱時の濾液に酢酸（５０％）１００mlを加え、
褐色残留物を吸引して集め、生成した褐色のペリレン−
３、４−ジカルン酸無水物を１３０℃において減圧乾燥
する。 収量：褐色粉末０．７３ｇ（５６％）。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1750cm^-1(s), 1726(s), 1591(s), 15
69(s),1340(s),1283(s),1131(m), 1021(m), 810(m), 7
42(m)。 Ｃ₂₂Ｈ₁₀Ｏ₃ （３２２．３２） 計算値 Ｃ 81.98 Ｈ 3.13 測定値 Ｃ 80.71 Ｈ 3.39

【００４２】実施例６ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの１．２９ｇ
（４ミリモル）とカリウム−ｔｅｒｔ−ブチラートの
１．３５ｇ（１２ミリモル）とをエタノールの１００ml
中に懸濁し、この混合物を２時間還流加熱する。減圧下
において、溶剤を留去した後、Ｎ−メチルピロリドンの
１００mlを添加し、この混合物を９５℃に加熱する。続
いて、塩化ベンジルの１．８２ml（１６ミリモル）を添
加し、この混合物を、激しく撹拌しながら、１２０℃に
３０分間加熱する。減圧蒸留によって溶剤を除去し、そ
して残留物にＫＯＨペレットの６．０ｇとｔｅｒｔ−ア
ミルアルコールの１００mlとを加え、３時間還流加熱す
る。室温に冷却後、酢酸（５０％）１００mlを添加し、
沈殿の濾過を容易にするために、この混合物を１時間加
熱する。沈殿を吸引捕集し、水で洗い、次に２規定の炭
酸カリウム溶液１００mlと共に３０分間沸騰させる。熱
時の溶液を吸引濾過して未溶解成分から分離し、そして
濾液が無色となるまで湯水で洗う。熱時の濾液に酢酸
（５０％）１００mlを加え、褐色沈殿を吸引して集め、
そして生成した褐色のペリレン−３、４−ジカルン酸無
水物を１３０℃において減圧乾燥する。 収量：０．４７ｇ（３７％）。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1752cm^-1(s), 1725(s), 1591(s), 15
69(s),1341(s),1283(s),1131(m), 1020(m), 810(m), 74
1(m) 。 Ｃ₂₂Ｈ₁₀Ｏ₃ （３２２．３２） 計算値 Ｃ 81.98 Ｈ 3.13 測定値 Ｃ 81.22 Ｈ 3.42

【００４３】実施例７ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの１．２９ｇ
（４ミリモル）とカリウム−ｔｅｒｔ−ブチラートの
１．３５ｇ（１２ミリモル）とをエタノールの１００ml
中に懸濁し、この混合物を１時間還流加熱する。減圧下
において、蒸発させて溶剤を留去した後、Ｎ−メチルピ
ロリドンの１００mlを添加し、この混合物を９５℃に加
熱する。続いて、塩化ベンジルの１．８２ml（１６ミリ
モル）を添加し、この混合物を、激しく撹拌しながら、
１２０℃に５０分間加熱する。減圧蒸留によって溶剤を
除去し、そして残留物にＫＯＨのペレット５．１ｇとｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコールの１００mlとを加え、２時間
３０分間還流加熱する。室温に冷却後、硫酸（３０％）
５０mlと水５０mlとを添加し、沈殿の濾過を容易にする
ために、この混合物を１時間加熱する。沈殿を吸引捕集
し、水で洗い、次に２規定の炭酸カリウム溶液１００ml
と共に１時間３０分間沸騰させる。熱時の溶液を吸引濾
過して未溶解成分から分離し、そして濾液が無色となる
まで湯水で洗う。熱時の濾液に酢酸（５０％）１００ml
を加え、褐色沈殿を吸引して集め、そして生成した褐色
のペリレン−３、４−ジカルン酸無水物を１３０℃にお
いて減圧乾燥する。 収量：０．３１ｇ（２４％）。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1750cm^-1(s), 1722(s), 1591(s), 15
69(s),1341(s),1283(s),1131(m), 1019(m), 810(m), 74
1(m) 。

【００４４】実施例８ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの１．２９ｇ
（４ミリモル）とカリウム−ｔｅｒｔ−ブチラートの
１．８０ｇ（１６ミリモル）とをｔｅｒｔ−アミルアル
コールの１００ml中に懸濁し、この混合物を３０分間還
流加熱する。続いて、塩化ベンジルの２．３０ml（２０
ミリモル）を添加し、そしてこの混合物を７時間還流加
熱する。減圧蒸留によって、溶剤を除去した後、残留物
にリン酸（３０％）を加え、そして吸引により捕集す
る。この残留物にＫＯＨのペレット８．０ｇとｔｅｒｔ
−アミルアルコールの１００mlとを加え、４時間３０分
間還流加熱する。室温に冷却後、硫酸（３０％）１００
mlを添加する。減圧下溶剤を留去し、沈殿を吸引して集
め、水で洗い、次に２規定の炭酸カリウム溶液１００ml
と共に４５分間沸騰させる。溶液を吸引濾過して未溶解
成分から分離し、そして濾液が無色となるまで湯水で洗
う。硫酸（３０％）５０mlを加えた後、沈殿した残留物
を吸引して集め、そして１３０℃において減圧乾燥す
る。 収量：０．１４ｇ（１１％）。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1755cm^-1(s), 1725(s), 1591(s), 15
69(s),1341(s),1284(s),1141(m), 1284(m), 1019(m), 8
10(m), 741(m)。

【００４５】実施例９ ペリレン−３、４−ジカルボキシイミドの１．２９ｇ
（４ミリモル）とカリウム−ｔｅｒｔ−ブチラートの
０．９０ｇ（８ミリモル）とを２−メトキシエタノール
の１００ml中に懸濁し、この混合物を７０℃において１
時間撹拌する。減圧蒸留によって溶剤を除去した後、Ｎ
−メチルピロリドンの１２０mlと硫酸ジメチルの０．９
５ml（１０ミリモル）とを加え、この混合物を７０℃に
おいて４時間３０分撹拌する。減圧蒸留によって溶剤を
除去し、そして残留物にＫＯＨのペレット８．０ｇとｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコールの１００mlとを加え、１４時
間還流加熱する。室温に冷却後、リン酸（３０％）１０
０mlを添加する。減圧下において、溶剤を留去し、沈殿
を吸引して集め、水で洗い、次に２規定の炭酸カリウム
溶液２００mlと共に３０分間沸騰させる。溶液を吸引濾
過して未溶解成分から分離し、そしてリン酸（３０％）
１５０mlを溶液に加える。この混合物を１５分間加熱し
た後、沈殿した残留物を吸引して集め、そして１３０℃
において減圧乾燥する。 収量：０．２９ｇ（２２％）。 ＩＲ（ＫＢr): ν=1750cm^-1(s), 1724(s), 1591(s), 15
69(s),1341(s),1283(s),1131(m), 1019(m), 997(m), 81
0(m), 741(m) 。 Ｃ₂₂Ｈ₁₀Ｏ₃ （３２２．３２） 計算値 Ｃ 81.98 Ｈ 3.13 測定値 Ｃ 80.34 Ｈ ３．３８

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式Ｉ 【化１】 ［式中、R¹、R²、R³およびR⁴は互いに独立的に水素、ハ
   ロゲン、Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃-Ｃ₁₄シクロアルキル、
   Ｃ₁-Ｃ₂₀アルコキシ、フェニル，フェニルオキシまたは
   フェニルチオ（ここにおいて、それぞれのフェニルは、
   ハロゲン、Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃-Ｃ₁₄シクロアルキル
   および／またはＣ₁-Ｃ₂₀アルコキシによってモノ置換ま
   たは多置換されることができる）；−ＮR⁵ ₂ または−Ｏ
   R⁵（ここにおいて、R⁵は水素またはＣ₁-Ｃ₂₀アルキルで
   ある）であるか、または６、７−位置または１、１２−
   位置におけるペアR¹／R²およびR³／R⁴の１つは、−Ｏ
   −、−Ｓ−、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ または−ＮR⁶の架橋原子ま
   たは架橋原子群を有する架橋である（ここにおいて、R⁶
   は水素、Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキルまたはＣ₃-Ｃ₁₄シクロアルキ
   ルである）］のペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物
   の製造方法において、下記式ＩＩ 【化２】 のペリレン−３、４−ジカルボキシイミドを（ａ）第一
   工程において塩基で処理し、（ｂ）第二工程において、
   上記により生成された陰イオンを、アルキル化剤Ｒ^７−
   Ｘ（ここにおいて、Ｘはハロゲンであり、そしてR⁷は置
   換されていないか、またはフェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキ
   ルである）と反応させて対応するカルボキシイミドを生
   成させ、そして（ｃ）第三工程において、そのアルキル
   化カルボキシイミドを最初に塩基で処理し、そして、塩
   基で処理した後、反応混合物を酸性化することによって
   式Ｉのペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物を得るこ
   とを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 第一工程（ａ）において使用される塩基
   が、Ｃ₁-Ｃ₄ アルカノールのアルカリ金属塩またはアル
   カリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物であ
   る請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 アルキル化剤が硫酸ジメチル、臭化Ｃ₁-
   Ｃ₆ アルキル、ヨウ化Ｃ₁-Ｃ₆ アルキルまたは塩化ベン
   ジルである請求項１または２のいずれかに記載の方法。
4. 【請求項４】 工程（ａ）乃至（ｃ）の各反応を、溶剤
   中において実施する請求項１乃至３のいずれか１項に記
   載の方法。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の
   方法によって得られる式Ｉのペリレン−３、４−ジカル
   ボン酸無水物、ただしR¹乃至R⁴は同時には水素ではない
   ことを条件とする。
6. 【請求項６】 工程（ｃ）を除いた、請求項１乃至４の
   いずれか１項に記載の方法によって得られる式III のＮ
   −アルキルペリレン−３、４−ジカルボキシイミド、た
   だし下記を条件とする： （ａ）R¹乃至R⁴は同時に水素ではあり得ない，（ｂ）R²
   が−ＮＨ₂ または−ＯＨである場合、R¹、R³およびR⁴は
   水素ではなく、かつR⁷はメチル、エチル、プロピル、ブ
   チル、ヘキシル、オクチルではない、（ｃ）R²とR⁴とが
   臭素である場合、R¹とR³とは水素ではなく、かつR⁷はジ
   イソプロピルフェニルではない。
7. 【請求項７】 請求項５記載の、または、請求項１乃至
   ４のいずれか１項に記載の方法によって製造された式Ｉ
   のペリレン−３、４−ジカルボン酸無水物、および請求
   項６記載の式III のＮ−アルキルペリレン−３、４−ジ
   カルボキシイミドを下記の用途に使用する方法：重合体
   のマス着色のための着色剤として、バット染料または媒
   染染料として、塗料、塗料系、特に自動車用ラッカー、
   コーティング組成物の製造のため、紙着色料、印刷イン
   ク、インク、特にインク−ジェットプリンター用のイン
   クの製造のため、ペインティング(painting)およびライ
   ティング(writing) のため、電子写真、たとえば乾式複
   写システム（ゼロックス法）およびレーザープリンター
   に使用するため、証券マーキングのため、特殊な色をつ
   くるために顔料および染料のごとき着色剤に添加される
   添加物として、蛍光により物を機械認識するために物を
   マーキングするため、光の周波数を変換するため、多種
   多様な表示、警告およびマーキングの目的のための受動
   ディスプレイエレメントの製造のため、超伝導有機材料
   のための出発物質として、ソリッドステートに蛍光でマ
   ーキングするため、装飾および美術用として、トレーサ
   ーとして、高感度検知法における蛍光染料として、光学
   的集光系、蛍光ソーラー集光器、蛍光活性化ディスプレ
   イ、プラスチック製造のための光誘導重合のために使用
   される冷光源、材料試験用、光伝導体、写真プロセス、
   ディスプレイ、照明または画像変換システムの染料また
   は蛍光染料として、単独または他の半導体と組み合わせ
   た染料含有集積半導体回路の一部として、化学ルミネセ
   ンスシステム、蛍光免疫検定または他の蛍光検知法にお
   ける染料または蛍光染料として、信号塗料として、ダイ
   レーザーの染料または蛍光染料として、光学記録媒体と
   して、レオロジー改良剤として、および、ＥＬＯＸＡＬ
   法による金属染色のための染料成分として。