JPH09124965A - ジスアゾ染料組成物およびそれらを含む黒色水性インク組成物 - Google Patents
ジスアゾ染料組成物およびそれらを含む黒色水性インク組成物Info
- Publication number
- JPH09124965A JPH09124965A JP21971696A JP21971696A JPH09124965A JP H09124965 A JPH09124965 A JP H09124965A JP 21971696 A JP21971696 A JP 21971696A JP 21971696 A JP21971696 A JP 21971696A JP H09124965 A JPH09124965 A JP H09124965A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- disazo dye
- dye represented
- disazo
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 普通紙においても高品質な画像、速やかなイ
ンクの定着性等を備える染料組成物の提供。 【解決手段】 少なくとも、下記式Ｉで表わされるジス
アゾ染料と下記式IIで表わされるジスアゾ染料を含む染
料組成物において、該染料組成物を液体クロマトグラフ
ィー分析した場合に、式Ｉで表わされるジスアゾ染料の
ピーク面積(Ｓp)と式IIで表わされるジスアゾ染料のピ
ーク面積(Ｓc)との面積比Ｓp：Ｓcが１：０.４〜１：
２.４であることを特徴とするジスアゾ染料組成物。 【化１】 【化２】 (式中、ＸおよびＹは炭素数１〜４のアルコキシ基を示
し、Ｍは水素、アルカリ金属、ＮＨ4、アルキル置換ア
ンモニウム、アルカノールアンモニウム、モルホリニウ
ム、ピペリジニウム等から選択される陽イオンを示
す。)
ンクの定着性等を備える染料組成物の提供。 【解決手段】 少なくとも、下記式Ｉで表わされるジス
アゾ染料と下記式IIで表わされるジスアゾ染料を含む染
料組成物において、該染料組成物を液体クロマトグラフ
ィー分析した場合に、式Ｉで表わされるジスアゾ染料の
ピーク面積(Ｓp)と式IIで表わされるジスアゾ染料のピ
ーク面積(Ｓc)との面積比Ｓp：Ｓcが１：０.４〜１：
２.４であることを特徴とするジスアゾ染料組成物。 【化１】 【化２】 (式中、ＸおよびＹは炭素数１〜４のアルコキシ基を示
し、Ｍは水素、アルカリ金属、ＮＨ4、アルキル置換ア
ンモニウム、アルカノールアンモニウム、モルホリニウ
ム、ピペリジニウム等から選択される陽イオンを示
す。)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はジスアゾ染料組成
物、それらを含む黒色水性インク組成物、及びこれを用
いたインクジェット記録方法に関する。
物、それらを含む黒色水性インク組成物、及びこれを用
いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録方式に使用されるイ
ンクは、各種染料を水または有機溶剤、あるいはこれら
の混合液に溶解させたものが一般的であるが、様々な特
性において、万年筆やボールペンの様な筆記具用インク
に比較し、より厳密な条件が要求される。
ンクは、各種染料を水または有機溶剤、あるいはこれら
の混合液に溶解させたものが一般的であるが、様々な特
性において、万年筆やボールペンの様な筆記具用インク
に比較し、より厳密な条件が要求される。
【０００３】さらに最近の動向として、インクジェット
プリンタによるアウトプットには高品質な画像(光学濃
度が高く、ブリードがない鮮明な画像)、ハイスピード
な印刷、印刷物の耐水性、耐光性に対しての要望が高
い。
プリンタによるアウトプットには高品質な画像(光学濃
度が高く、ブリードがない鮮明な画像)、ハイスピード
な印刷、印刷物の耐水性、耐光性に対しての要望が高
い。
【０００４】そこで、ハイスピードな印刷を実現するた
めには、インクの速やかな定着が必要となるため、イン
クの記録媒体への浸透性を向上させるという試みがなさ
れている。例えば特開平４−１８３７６１号公報、米国
特許第５,１５６,６７５号、米国特許第５,１８３,５０
２号等には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
を添加することや、グリコールエーテル類とノニオン性
アセチレングリコール系界面活性剤の両方を添加するこ
と等が開示されている。
めには、インクの速やかな定着が必要となるため、イン
クの記録媒体への浸透性を向上させるという試みがなさ
れている。例えば特開平４−１８３７６１号公報、米国
特許第５,１５６,６７５号、米国特許第５,１８３,５０
２号等には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
を添加することや、グリコールエーテル類とノニオン性
アセチレングリコール系界面活性剤の両方を添加するこ
と等が開示されている。
【０００５】しかし、これらの浸透インクは、特に表面
に特殊な加工を施していない普通紙(オフィス、学校、
家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、ポンド紙、
便箋、はがき、伝票用紙などがある)に対して、インク
が紙の中に浸透するために発色性が悪く、光学濃度が高
く、鮮明な画像を得ることは困難であった。これを解決
するために染料濃度を増加させると、目詰まり等の信頼
性に問題が生じてくるため、浸透インクに用いる染料に
は極めて高い溶解性が要求されている。
に特殊な加工を施していない普通紙(オフィス、学校、
家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、ポンド紙、
便箋、はがき、伝票用紙などがある)に対して、インク
が紙の中に浸透するために発色性が悪く、光学濃度が高
く、鮮明な画像を得ることは困難であった。これを解決
するために染料濃度を増加させると、目詰まり等の信頼
性に問題が生じてくるため、浸透インクに用いる染料に
は極めて高い溶解性が要求されている。
【０００６】一方では、印字物の耐水性に関する要望の
ため、特公平５−３０９５６号公報にはリン酸基を有す
る染料、特開平３−９１５７７号公報、特開平５−２６
２９９８号公報等にはカルボン酸基を有するジスアゾ染
料などを含む水性インクなどによって、耐水性の良好な
インクの提案が多数されている。
ため、特公平５−３０９５６号公報にはリン酸基を有す
る染料、特開平３−９１５７７号公報、特開平５−２６
２９９８号公報等にはカルボン酸基を有するジスアゾ染
料などを含む水性インクなどによって、耐水性の良好な
インクの提案が多数されている。
【０００７】しかし、これらのインクは耐水性には優れ
ているが、紙表面のpＨが酸性域にある酸性紙に記録し
た場合、茶色味を帯びた画像になり、画像濃度も低く、
高品位な画像は得られない。また、該染料の液媒体に対
する溶解性が不十分なため、インクジェットヘッドの微
細な吐出口において目詰まりを生じ易いという問題があ
り、浸透インクには適さないという課題もあった。
ているが、紙表面のpＨが酸性域にある酸性紙に記録し
た場合、茶色味を帯びた画像になり、画像濃度も低く、
高品位な画像は得られない。また、該染料の液媒体に対
する溶解性が不十分なため、インクジェットヘッドの微
細な吐出口において目詰まりを生じ易いという問題があ
り、浸透インクには適さないという課題もあった。
【０００８】その他、既存染料や新規構造染料を用いた
耐水性に優れたインク組成物の提案が種々なされている
が、十分な耐水性を満足し、かつ高品質な画像を満足す
るものは未だ見受けられない。
耐水性に優れたインク組成物の提案が種々なされている
が、十分な耐水性を満足し、かつ高品質な画像を満足す
るものは未だ見受けられない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、普通紙にお
いても高品質な画像(光学濃度が高く、ブリードがない
鮮明な画像)、速やかなインクの定着、印刷物の耐水
性、耐光性を与える染料組成物及びインク組成物を提供
することにある。
いても高品質な画像(光学濃度が高く、ブリードがない
鮮明な画像)、速やかなインクの定着、印刷物の耐水
性、耐光性を与える染料組成物及びインク組成物を提供
することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
公知の黒色系のジスアゾ染料のうちから、優れた特性を
持つ構造類似の２種の水溶性染料を選び出し、これらの
染料を一定の割合で配合するか、または直接に染料組成
物として合成したものをインクの記録剤として用いるこ
とによって、前述の高品質な画像と耐水性を両立できる
ことを見い出した。
公知の黒色系のジスアゾ染料のうちから、優れた特性を
持つ構造類似の２種の水溶性染料を選び出し、これらの
染料を一定の割合で配合するか、または直接に染料組成
物として合成したものをインクの記録剤として用いるこ
とによって、前述の高品質な画像と耐水性を両立できる
ことを見い出した。
【００１１】すなわち、本発明は、少なくとも、下記式
Ｉで表わされるジスアゾ染料と下記式IIで表わされるジ
スアゾ染料を含む染料組成物において、該染料組成物を
液体クロマトグラフィー分析した場合に、式Ｉで表わさ
れるジスアゾ染料のピーク面積(Ｓp)と式IIで表わされ
るジスアゾ染料のピーク面積(Ｓc)との面積比Ｓp：Ｓc
が１：０.４〜１：２.４、好ましくは１：０.６〜１：
１.５であることを特徴とするジスアゾ染料組成物及び
それを用いたインク組成物である。
Ｉで表わされるジスアゾ染料と下記式IIで表わされるジ
スアゾ染料を含む染料組成物において、該染料組成物を
液体クロマトグラフィー分析した場合に、式Ｉで表わさ
れるジスアゾ染料のピーク面積(Ｓp)と式IIで表わされ
るジスアゾ染料のピーク面積(Ｓc)との面積比Ｓp：Ｓc
が１：０.４〜１：２.４、好ましくは１：０.６〜１：
１.５であることを特徴とするジスアゾ染料組成物及び
それを用いたインク組成物である。
【００１２】
【化８】
【００１３】
【化９】 (式中、ＸおよびＹは炭素数１〜４のアルコキシ基を示
し、Ｍは水素、アルカリ金属、ＮＨ4、アルキル置換ア
ンモニウム、アルカノールアンモニウム、モルホリニウ
ム、ピペリジニウム等から選択される陽イオンを示
す。)
し、Ｍは水素、アルカリ金属、ＮＨ4、アルキル置換ア
ンモニウム、アルカノールアンモニウム、モルホリニウ
ム、ピペリジニウム等から選択される陽イオンを示
す。)
【００１４】本発明に用いられる上記式Ｉ及び上記式II
で表わされる染料のＸ, Ｙで示される炭素数１〜４のア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基である。アルコキシ基
Ｘ, Ｙは同一であっても、異なっていてもよい。
で表わされる染料のＸ, Ｙで示される炭素数１〜４のア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基である。アルコキシ基
Ｘ, Ｙは同一であっても、異なっていてもよい。
【００１５】Ｍは水素、アルカリ金属、ＮＨ4、アルキ
ル置換アンモニウム、アルカノールアンモニウム、モル
ホリニウム、ピペリジニウム等から選択される。
ル置換アンモニウム、アルカノールアンモニウム、モル
ホリニウム、ピペリジニウム等から選択される。
【００１６】具体的には次に示すものが挙げられる。上
記式Ｉについては以下のものが挙げられるが、これに限
定されるものではなく、式Ｉによって挙げられる染料な
らばいかなるタイプのものでもよい。
記式Ｉについては以下のものが挙げられるが、これに限
定されるものではなく、式Ｉによって挙げられる染料な
らばいかなるタイプのものでもよい。
【００１７】
【化１０】
【００１８】
【化１１】
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
【化１４】
【００２２】
【化１５】
【００２３】
【化１６】
【００２４】
【化１７】
【００２５】上記式IIについては以下のものが挙げられ
るが、これに限定されるものではなく、式IIによって挙
げられる染料ならばいかなるタイプのものでもよい。
るが、これに限定されるものではなく、式IIによって挙
げられる染料ならばいかなるタイプのものでもよい。
【００２６】
【化１８】
【００２７】
【化１９】
【００２８】
【化２０】
【００２９】
【化２１】
【００３０】
【化２２】
【００３１】
【化２３】
【００３２】
【化２４】
【００３３】
【化２５】
【００３４】Ｍが、水素のとき、水溶性酸基は、遊離酸
の形でリン酸基(ＰＯ3Ｈ2)、カルボン酸基(ＣＯＯＨ)、
スルホン酸基(ＳＯ3Ｈ)を示す。Ｍがアルカリ金属、Ｎ
Ｈ4、アルキル置換アンモニウム、アルカノールアンモ
ニウム、或いはモルホリニウム、ピペリジニウムのよう
な含窒素環状化合物の陽イオンのときアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アルキル置換アンモニウム塩、アルカ
ノールアミン塩、モルホリニウム塩、ピペリジニウム塩
等を形成し、水に溶解する。一般にこの種の酸性染料
は、塩基性のpＨを示す水を主体とする水性媒体に可溶
である。この際、Ｍは１種であっても、異なってもよ
い。
の形でリン酸基(ＰＯ3Ｈ2)、カルボン酸基(ＣＯＯＨ)、
スルホン酸基(ＳＯ3Ｈ)を示す。Ｍがアルカリ金属、Ｎ
Ｈ4、アルキル置換アンモニウム、アルカノールアンモ
ニウム、或いはモルホリニウム、ピペリジニウムのよう
な含窒素環状化合物の陽イオンのときアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アルキル置換アンモニウム塩、アルカ
ノールアミン塩、モルホリニウム塩、ピペリジニウム塩
等を形成し、水に溶解する。一般にこの種の酸性染料
は、塩基性のpＨを示す水を主体とする水性媒体に可溶
である。この際、Ｍは１種であっても、異なってもよ
い。
【００３５】さらに本発明者らは、紙上での耐水性はＭ
が、ＮＨ4、アルキル置換アンモニウム、アルカノール
アンモニウム、或いはモルホリニウム、ピペリジニウム
等の揮発性のアルカリ塩を形成している場合に特に優れ
ることを発見した。このような塩の形成に使用されるア
ミンの例には、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、
イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、tert−ブチル
アミン、ジブチルアミン、アリルアミンのようなアルキ
ル置換アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジエ
チルエタノールアミンのようなアルカノールアミン、モ
ルホリン、ピペリジンのような含窒素環状化合物及びそ
の混合物が挙げられる。ただし、本発明の染料が完全に
アンモニウム塩、アルキル置換アンモニウム塩、アルカ
ノールアミン塩、モルホリニウム塩、ピペリジニウム塩
である必要はなく、アルカリ金属塩との混合物であって
もよい。その場合、染料全体に対するアルカリ金属塩の
比率は５０％以下であることが好ましい。
が、ＮＨ4、アルキル置換アンモニウム、アルカノール
アンモニウム、或いはモルホリニウム、ピペリジニウム
等の揮発性のアルカリ塩を形成している場合に特に優れ
ることを発見した。このような塩の形成に使用されるア
ミンの例には、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、
イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、tert−ブチル
アミン、ジブチルアミン、アリルアミンのようなアルキ
ル置換アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジエ
チルエタノールアミンのようなアルカノールアミン、モ
ルホリン、ピペリジンのような含窒素環状化合物及びそ
の混合物が挙げられる。ただし、本発明の染料が完全に
アンモニウム塩、アルキル置換アンモニウム塩、アルカ
ノールアミン塩、モルホリニウム塩、ピペリジニウム塩
である必要はなく、アルカリ金属塩との混合物であって
もよい。その場合、染料全体に対するアルカリ金属塩の
比率は５０％以下であることが好ましい。
【００３６】前記式Ｉで表わされるジスアゾ染料は、特
公平５−８０９５６号に開示された染料群に包含される
ところのリン酸基を有するジスアゾ染料である。この染
料の合成は、m−アミノベンゼンホスホン酸を常法によ
りジアゾ化し、炭素数１〜４の２,５−ジアルコキシ置
換アニリンとカップリングすることによりアミノ基を有
するモノアゾ化合物を生成する。これを単離し、または
引き続き、常法によりジアゾ化して、γ酸(２−アミノ
−８−ナフトール−６−スルホン酸)とカップリングす
ることにより、高収率、高純度で容易に得られる。
公平５−８０９５６号に開示された染料群に包含される
ところのリン酸基を有するジスアゾ染料である。この染
料の合成は、m−アミノベンゼンホスホン酸を常法によ
りジアゾ化し、炭素数１〜４の２,５−ジアルコキシ置
換アニリンとカップリングすることによりアミノ基を有
するモノアゾ化合物を生成する。これを単離し、または
引き続き、常法によりジアゾ化して、γ酸(２−アミノ
−８−ナフトール−６−スルホン酸)とカップリングす
ることにより、高収率、高純度で容易に得られる。
【００３７】また、式Ｉで示される染料は、染料構造中
にリン酸基を有するため、紙などのセルロース繊維に対
する染着性が良好で、耐水性に優れる。また、同時にス
ルホン酸基のような水溶性の酸基を有するため、水性液
媒体に対する溶解性に優れる。水に対する溶解性は水溶
媒のpＨにより異なるが、pＨ７.５〜１１、好ましくはp
Ｈ８.５〜１０で良好な溶解性を示し、酸性pＨでは難溶
性となる。
にリン酸基を有するため、紙などのセルロース繊維に対
する染着性が良好で、耐水性に優れる。また、同時にス
ルホン酸基のような水溶性の酸基を有するため、水性液
媒体に対する溶解性に優れる。水に対する溶解性は水溶
媒のpＨにより異なるが、pＨ７.５〜１１、好ましくはp
Ｈ８.５〜１０で良好な溶解性を示し、酸性pＨでは難溶
性となる。
【００３８】しかし、このジスアゾ染料のみを用いて、
インクジェット記録用のインクを調製した場合は、画像
の光学濃度が不十分であるし、光学濃度を増すために、
染料濃度を増加させると目詰まり等の信頼性に問題を生
じるといった、染料の溶解安定性にも課題があった。
インクジェット記録用のインクを調製した場合は、画像
の光学濃度が不十分であるし、光学濃度を増すために、
染料濃度を増加させると目詰まり等の信頼性に問題を生
じるといった、染料の溶解安定性にも課題があった。
【００３９】前記式IIで表わされるジスアゾ染料は、特
開平５−２６２９９８号公報または特開平５−１２５３
１８号公報に開示されているカルボン酸基を有するジス
アゾ染料である。この染料の合成は、m−アミノベンゼ
ンカルボン酸を常法によりジアゾ化し、炭素数１〜４の
２,５−ジアルコキシ置換アニリンとカップリングする
ことによりアミノ基を有するモノアゾ化合物を生成す
る。これを単離し、または引き続き、常法によりジアゾ
化し、γ酸(２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホ
ン酸)とカップリングすることにより、高収率、高純度
で容易に得られる。
開平５−２６２９９８号公報または特開平５−１２５３
１８号公報に開示されているカルボン酸基を有するジス
アゾ染料である。この染料の合成は、m−アミノベンゼ
ンカルボン酸を常法によりジアゾ化し、炭素数１〜４の
２,５−ジアルコキシ置換アニリンとカップリングする
ことによりアミノ基を有するモノアゾ化合物を生成す
る。これを単離し、または引き続き、常法によりジアゾ
化し、γ酸(２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホ
ン酸)とカップリングすることにより、高収率、高純度
で容易に得られる。
【００４０】また、式IIで示される染料は、染料構造中
にカルボン酸基を有するため、耐水性が良好である。ま
た、同時にスルホン酸基のような水溶性の酸基を有する
ため、アルカリ金属塩やアンモニウム塩の形で水性液媒
体に溶解する。pＨ６以下では不溶となるため、好まし
くはpＨ８.０〜１０である。
にカルボン酸基を有するため、耐水性が良好である。ま
た、同時にスルホン酸基のような水溶性の酸基を有する
ため、アルカリ金属塩やアンモニウム塩の形で水性液媒
体に溶解する。pＨ６以下では不溶となるため、好まし
くはpＨ８.０〜１０である。
【００４１】しかし、このジスアゾ染料のみを用いて、
インクジェット記録用のインクを調整した場合は、画像
の光学濃度が不十分であるし、光学濃度を増すために、
染料濃度を増加させると目詰まり等の信頼性に問題を生
じるといった、染料の溶解安定性にも課題があった。
インクジェット記録用のインクを調整した場合は、画像
の光学濃度が不十分であるし、光学濃度を増すために、
染料濃度を増加させると目詰まり等の信頼性に問題を生
じるといった、染料の溶解安定性にも課題があった。
【００４２】しかしながら、式Ｉのジスアゾ染料と式II
のジスアゾ染料をある一定の割合で配合することによっ
て、これらの染料混合物の水への溶解性が格段に向上す
ることが分かった。この発見により、普通紙においても
高品質な画像(光学濃度が高く、ブリードがない鮮明な
画像)の提供と高い信頼性の両立、さらにはこれらの染
料自体の特性である耐水性、耐光性により、課題を解決
するに至った。
のジスアゾ染料をある一定の割合で配合することによっ
て、これらの染料混合物の水への溶解性が格段に向上す
ることが分かった。この発見により、普通紙においても
高品質な画像(光学濃度が高く、ブリードがない鮮明な
画像)の提供と高い信頼性の両立、さらにはこれらの染
料自体の特性である耐水性、耐光性により、課題を解決
するに至った。
【００４３】本発明の染料組成物は、上記式Ｉで表わさ
れるジスアゾ染料と式IIで表わされるジスアゾ染料の２
種を主成分として含有し、該染料組成物を液体クロマト
グラフィー分析した場合に、式Ｉで表わされるジスアゾ
染料のピーク面積(Ｓp)と式IIで表わされるジスアゾ染
料のピーク面積(Ｓc)との面積比Ｓp：Ｓcが１：０.４〜
１：２.４、好ましくは１：０.６〜１：１.５であるこ
とを特徴とする。
れるジスアゾ染料と式IIで表わされるジスアゾ染料の２
種を主成分として含有し、該染料組成物を液体クロマト
グラフィー分析した場合に、式Ｉで表わされるジスアゾ
染料のピーク面積(Ｓp)と式IIで表わされるジスアゾ染
料のピーク面積(Ｓc)との面積比Ｓp：Ｓcが１：０.４〜
１：２.４、好ましくは１：０.６〜１：１.５であるこ
とを特徴とする。
【００４４】特にインクジェット記録用インクを製造す
る場合、インク製造の作業性を考慮して、染料濃度が１
０重量％以上の濃厚液を使用する場合が多いが、Ｓcの
Ｓpに対する面積比が０.４倍以下である時は、式Ｉで表
わされる染料が析出して溶解保存安定性に問題が生じ
る。またＳcのＳpに対する面積比が２.４倍以上である
ときは、式IIで表わされる染料が析出して溶解保存安定
性に問題が生じる。
る場合、インク製造の作業性を考慮して、染料濃度が１
０重量％以上の濃厚液を使用する場合が多いが、Ｓcの
Ｓpに対する面積比が０.４倍以下である時は、式Ｉで表
わされる染料が析出して溶解保存安定性に問題が生じ
る。またＳcのＳpに対する面積比が２.４倍以上である
ときは、式IIで表わされる染料が析出して溶解保存安定
性に問題が生じる。
【００４５】本発明の染料組成物が、塩基性水性液媒体
中で最良の溶解保存安定性を示す面積比Ｓp：Ｓcの範囲
は、Ｓp：Ｓc＝１：０.６〜１：１.５であることがわか
った。
中で最良の溶解保存安定性を示す面積比Ｓp：Ｓcの範囲
は、Ｓp：Ｓc＝１：０.６〜１：１.５であることがわか
った。
【００４６】ここで、本発明のピーク面積比Ｓp：Ｓcと
は、以下に示す分析条件で(高速)液体クロマトグラフィ
ー分析において、式Ｉで表わされるジスアゾ染料を示す
ピークの面積Ｓpと式IIで表わされるジスアゾ染料を示
すピークの面積Ｓcとの比のことである。分析条件 カラム 充填剤：ＯＤＳ(Ｌ−カラム) サイズ：4.6×250mm 溶出液 Ａ：0.02ＮのＫＨ2ＰＯ4を含む10％ＣＨ3ＣＮ水溶液 Ｂ：70％ＣＨ3ＣＮ水溶液 測定条件 流速：1.2ml/分 圧力：約120kgf/cm2 温度：45℃ 検出波長：313nm グラジエント条件(図12参照) 溶出液Ｂの初濃度：10％ 溶出液Ｂの終濃度：70％ グラジエント時間：20分 (その後、同濃度で５分間溶出)
は、以下に示す分析条件で(高速)液体クロマトグラフィ
ー分析において、式Ｉで表わされるジスアゾ染料を示す
ピークの面積Ｓpと式IIで表わされるジスアゾ染料を示
すピークの面積Ｓcとの比のことである。分析条件 カラム 充填剤：ＯＤＳ(Ｌ−カラム) サイズ：4.6×250mm 溶出液 Ａ：0.02ＮのＫＨ2ＰＯ4を含む10％ＣＨ3ＣＮ水溶液 Ｂ：70％ＣＨ3ＣＮ水溶液 測定条件 流速：1.2ml/分 圧力：約120kgf/cm2 温度：45℃ 検出波長：313nm グラジエント条件(図12参照) 溶出液Ｂの初濃度：10％ 溶出液Ｂの終濃度：70％ グラジエント時間：20分 (その後、同濃度で５分間溶出)
【００４７】また、本発明の染料組成物は、液体クロマ
トグラフィー分析において、前記式Ｉで表わされるジス
アゾ染料と前記式IIで表わされるジスアゾ染料のピーク
面積の和(Ｓp＋Ｓc)が検出波長３１３nmのときの全ピー
ク面積和の９０％以上であり、特に好ましくは９５％以
上である。９０％以下では本発明の目的が達成できない
ことがある。
トグラフィー分析において、前記式Ｉで表わされるジス
アゾ染料と前記式IIで表わされるジスアゾ染料のピーク
面積の和(Ｓp＋Ｓc)が検出波長３１３nmのときの全ピー
ク面積和の９０％以上であり、特に好ましくは９５％以
上である。９０％以下では本発明の目的が達成できない
ことがある。
【００４８】上述の染料溶解特性(溶解保存安定性)を満
足する本発明の染料組成物の製造方法は、前述の式Ｉで
示されるジスアゾ染料と式IIで示されるジスアゾ染料を
個々に合成し、配合することもできる。しかし、染料の
合成工程の簡略化を図る上で好ましくは、下記m−アミ
ノベンゼンホスホン酸とm−アミノベンゼンカルボン
酸との混合アミンの同時ジアゾ化反応及び第１カップ
ラーとして用いる２,５−ジアルコキシ置換アニリン
とのカップリング反応は、通常の方法で行い得る。反応
条件は温度０〜５℃でジアゾ化し、温度０〜５℃、pＨ
０.５〜３.５でカップリングすることが好ましい。前記
モノアゾ化合物のジアゾ化及び第２カップラーとして
用いるγ酸(２−アミノ−８−ナフトール−６−スル
ホン酸)とのカップリング反応は、特に限定されず、通
常の方法で行い得る。反応条件は温度２５〜３５℃でジ
アゾ化し、温度５〜１５℃、pＨ９〜１０でカップリン
グすることが好ましい。
足する本発明の染料組成物の製造方法は、前述の式Ｉで
示されるジスアゾ染料と式IIで示されるジスアゾ染料を
個々に合成し、配合することもできる。しかし、染料の
合成工程の簡略化を図る上で好ましくは、下記m−アミ
ノベンゼンホスホン酸とm−アミノベンゼンカルボン
酸との混合アミンの同時ジアゾ化反応及び第１カップ
ラーとして用いる２,５−ジアルコキシ置換アニリン
とのカップリング反応は、通常の方法で行い得る。反応
条件は温度０〜５℃でジアゾ化し、温度０〜５℃、pＨ
０.５〜３.５でカップリングすることが好ましい。前記
モノアゾ化合物のジアゾ化及び第２カップラーとして
用いるγ酸(２−アミノ−８−ナフトール−６−スル
ホン酸)とのカップリング反応は、特に限定されず、通
常の方法で行い得る。反応条件は温度２５〜３５℃でジ
アゾ化し、温度５〜１５℃、pＨ９〜１０でカップリン
グすることが好ましい。
【００４９】
【化２６】
【００５０】本発明の染料濃厚液の組成は、前記ジスア
ゾ染料組成物または前記式Ｉで表わされるジスアゾ染料
と前記式IIで表わされるジスアゾ染料の配合重量比が
１：０.４〜１：２.４、好ましくは１：０.６〜１：１.
５である配合染料及び水を主体とする水性媒体とからな
る染料濃度が１０重量％以上の染料濃厚液である。
ゾ染料組成物または前記式Ｉで表わされるジスアゾ染料
と前記式IIで表わされるジスアゾ染料の配合重量比が
１：０.４〜１：２.４、好ましくは１：０.６〜１：１.
５である配合染料及び水を主体とする水性媒体とからな
る染料濃度が１０重量％以上の染料濃厚液である。
【００５１】本発明のインク組成物は少なくとも、式Ｉ
で表わされるジスアゾ染料と式IIで表わされるジスアゾ
染料を含み、その配合比が、液体クロマトグラフィー分
析におけるピーク面積(式Ｉのピーク面積をＳp、式IIの
ピーク面積をＳcとして)の面積比Ｓp：Ｓcで１：０.４
〜１：２.４、好ましくは１：０.６〜１：１.５である
ことにより、非常に溶解安定性が高くなったため、光学
濃度が高い画像と目詰まり等の信頼性が高いことの両立
が可能となることを発見した。
で表わされるジスアゾ染料と式IIで表わされるジスアゾ
染料を含み、その配合比が、液体クロマトグラフィー分
析におけるピーク面積(式Ｉのピーク面積をＳp、式IIの
ピーク面積をＳcとして)の面積比Ｓp：Ｓcで１：０.４
〜１：２.４、好ましくは１：０.６〜１：１.５である
ことにより、非常に溶解安定性が高くなったため、光学
濃度が高い画像と目詰まり等の信頼性が高いことの両立
が可能となることを発見した。
【００５２】さらに、本発明における式Ｉ及び式IIの染
料はこれら単独においても、本発明の割合で配合された
染料組成物においても含窒素環状化合物と組み合わせる
ことにより、優れた耐水性と発色性、溶解保存安定性の
向上等が得られることを発見した。
料はこれら単独においても、本発明の割合で配合された
染料組成物においても含窒素環状化合物と組み合わせる
ことにより、優れた耐水性と発色性、溶解保存安定性の
向上等が得られることを発見した。
【００５３】これらの含窒素環状化合物としては、１,
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム
等が挙げられ、単独あるいは２種以上併用して用いられ
る。これらの溶剤は染料の溶解安定性、印字安定性を高
めるとともに、発色補助剤、耐水性補助剤としての機能
もあり、本発明のインク組成物には不可欠な溶剤であ
る。その添加量は１〜３０重量％、好ましくは３〜２０
重量％である。添加量が１重量％未満であると、前述の
機能を発揮することができず、また３０重量％を越える
と画像ににじみが発生し、画像品質の低下を招くため好
ましくない。
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム
等が挙げられ、単独あるいは２種以上併用して用いられ
る。これらの溶剤は染料の溶解安定性、印字安定性を高
めるとともに、発色補助剤、耐水性補助剤としての機能
もあり、本発明のインク組成物には不可欠な溶剤であ
る。その添加量は１〜３０重量％、好ましくは３〜２０
重量％である。添加量が１重量％未満であると、前述の
機能を発揮することができず、また３０重量％を越える
と画像ににじみが発生し、画像品質の低下を招くため好
ましくない。
【００５４】しかし、これらの含窒素環状化合物には保
湿力、すなわち湿潤性に乏しいため、これらの含窒素環
状化合物のみでは目詰まりが発生しやすく、また一度、
目詰まりを生じてしまった場合、それを回復することが
難しいという問題を生じた。そこで、目詰まり防止剤が
不可欠となり、様々な溶剤を検討した結果、多価アルコ
ール類が最も有効な目詰まり防止剤であることを見い出
した。但し、多価アルコール類のみでは十分な耐水性を
発現しないし、また、染料の発色性もやや劣るという現
象が起こった。従って、本発明のインク組成物には一般
式(Ｉ)の染料と多価アルコール類と含窒素環状化合物を
組み合わせることが必須となった。
湿力、すなわち湿潤性に乏しいため、これらの含窒素環
状化合物のみでは目詰まりが発生しやすく、また一度、
目詰まりを生じてしまった場合、それを回復することが
難しいという問題を生じた。そこで、目詰まり防止剤が
不可欠となり、様々な溶剤を検討した結果、多価アルコ
ール類が最も有効な目詰まり防止剤であることを見い出
した。但し、多価アルコール類のみでは十分な耐水性を
発現しないし、また、染料の発色性もやや劣るという現
象が起こった。従って、本発明のインク組成物には一般
式(Ｉ)の染料と多価アルコール類と含窒素環状化合物を
組み合わせることが必須となった。
【００５５】これらの多価アルコール類としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１,３−プロパンジオール、１,５−ペンタンジ
オール、１,２,６−ヘキサントリオール、グリセリン等
が挙げられ、単独あるいは２種以上併用して用いられ
る。その添加量は１〜３０重量％、好ましくは３〜２０
重量％である。添加量が１重量％未満であると、回復し
難い目詰まりを招き、また３０重量％を越えると画像の
乾燥性の低下や、画像品質の低下を招くため好ましくな
い。
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１,３−プロパンジオール、１,５−ペンタンジ
オール、１,２,６−ヘキサントリオール、グリセリン等
が挙げられ、単独あるいは２種以上併用して用いられ
る。その添加量は１〜３０重量％、好ましくは３〜２０
重量％である。添加量が１重量％未満であると、回復し
難い目詰まりを招き、また３０重量％を越えると画像の
乾燥性の低下や、画像品質の低下を招くため好ましくな
い。
【００５６】しかし、式Ｉ及び式IIの染料を単独で用い
た場合と配合した場合では、染料の溶解保存安定性に大
きな差があることは否めず、式Ｉ及び式IIの単独での使
用は信頼性を確保する上で困難であった。
た場合と配合した場合では、染料の溶解保存安定性に大
きな差があることは否めず、式Ｉ及び式IIの単独での使
用は信頼性を確保する上で困難であった。
【００５７】本発明のインク組成物にはインクの速やか
な定着(浸透性)を得るのと同時に、１ドットの真円度を
保つのに効果的な添加剤として、ノニオン性アセチレン
グリコール系界面活性剤を含むことを特徴とする。
な定着(浸透性)を得るのと同時に、１ドットの真円度を
保つのに効果的な添加剤として、ノニオン性アセチレン
グリコール系界面活性剤を含むことを特徴とする。
【００５８】本発明に用いられる具体的なノニオン性ア
セチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サ
ーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オルフィ
ンＳＴＧ(以上、日信化学社製、商品名)等が挙げられる
が、特にオルフィンＳＴＧが効果的である。その添加量
は０.０５〜３重量％、好ましくは０.５〜２重量％であ
る。添加量が０.０５重量％未満であると、十分な浸透
性が得られず、また、３０重量％を越えると画像ににじ
みが発生し、画像品質の低下を招くため好ましくない。
セチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サ
ーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オルフィ
ンＳＴＧ(以上、日信化学社製、商品名)等が挙げられる
が、特にオルフィンＳＴＧが効果的である。その添加量
は０.０５〜３重量％、好ましくは０.５〜２重量％であ
る。添加量が０.０５重量％未満であると、十分な浸透
性が得られず、また、３０重量％を越えると画像ににじ
みが発生し、画像品質の低下を招くため好ましくない。
【００５９】さらに、ノニオン性アセチレングリコール
系界面活性剤に加えて、グリコールエーテル類を添加す
ることにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷
を行った場合の隣合うカラーインクとの境界のブリード
が減少し、非常に鮮明な画像を得ることができることを
発見した。
系界面活性剤に加えて、グリコールエーテル類を添加す
ることにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷
を行った場合の隣合うカラーインクとの境界のブリード
が減少し、非常に鮮明な画像を得ることができることを
発見した。
【００６０】本発明のグリコールエーテル類としては、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加
量は３〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％であ
る。添加量が３重量％未満であると、ブリード防止の効
果が得られない。また、３０重量％を越えると画像にに
じみが発生するばかりか、油状分離が起きるためにこれ
らのグリコールエーテル類の溶解助剤が必要となり、そ
れに伴ってインクの粘度が上昇し、インクジェットヘッ
ドでは吐出が難しくなる。
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加
量は３〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％であ
る。添加量が３重量％未満であると、ブリード防止の効
果が得られない。また、３０重量％を越えると画像にに
じみが発生するばかりか、油状分離が起きるためにこれ
らのグリコールエーテル類の溶解助剤が必要となり、そ
れに伴ってインクの粘度が上昇し、インクジェットヘッ
ドでは吐出が難しくなる。
【００６１】さらに、本発明のインク組成物には必要に
応じて、低級アルコール類、トリエタノールアミンやア
ルカリ金属の水酸化物等のpＨ調整剤、アルギン酸ナト
リウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面
活性剤、防カビ剤、防錆剤等が添加されてもよい。
応じて、低級アルコール類、トリエタノールアミンやア
ルカリ金属の水酸化物等のpＨ調整剤、アルギン酸ナト
リウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面
活性剤、防カビ剤、防錆剤等が添加されてもよい。
【００６２】上述のインク組成物を用いたインクの製造
は、常法に従って製造することができる。たとえば、各
成分を十分混合溶解し、孔径０.８μmのメンブランフィ
ルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処
理してインクを調製する方法などがある。
は、常法に従って製造することができる。たとえば、各
成分を十分混合溶解し、孔径０.８μmのメンブランフィ
ルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処
理してインクを調製する方法などがある。
【００６３】次に、上述のインクを用いた本発明の記録
方法について説明する。本発明の記録方法はインクを微
細孔から液滴として吐出させて記録を行うインクジェッ
ト記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記
具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できる
ことは言うまでまない。
方法について説明する。本発明の記録方法はインクを微
細孔から液滴として吐出させて記録を行うインクジェッ
ト記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記
具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できる
ことは言うまでまない。
【００６４】インクジェット記録方式としては、従来公
知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利
用して液滴を吐出させる方法や熱エネルギーを利用する
方法においては優れた画像記録を行うことが可能であ
る。
知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利
用して液滴を吐出させる方法や熱エネルギーを利用する
方法においては優れた画像記録を行うことが可能であ
る。
【００６５】
【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例によって
具体的に説明する。まず、本発明の染料組成物の製造方
法について、実施例１〜５及び比較例１〜２に説明す
る。
具体的に説明する。まず、本発明の染料組成物の製造方
法について、実施例１〜５及び比較例１〜２に説明す
る。
【００６６】
【実施例１】m−アミノベンゼンホスホン酸１７.５g
(０.１mol)とm−アミノベンゼンカルボン酸１３.８５g
(０.１mol)の混合アミンを水４００mlに撹拌しながら懸
濁し、これに３５％塩酸３０.４g(０.２９mol)を加え、
０℃に冷却した。この溶液に温度が５℃を越えないよう
に徐々に３６％亜硝酸ナトリウム水溶液４０.０g(０.２
１mol)を滴下し、５０分間撹拌することにより混合アミ
ンをジアゾ化し、その後、得られた水溶液にチオ尿素を
加え、過剰な亜硝酸を除去してジアゾ成分含有液を得
た。一方、２,５−ジエトキシアニリン３６.３g(０.２
２mol)を水５００mlに分散し、３５％塩酸２１.３g(０.
２１mol)を加えて、溶解させ、カップリング成分含有液
を得た。ここで、カップリング成分含有液を０℃に冷却
し、これに温度が５℃を越えないように上記ジアゾ成分
含有液を滴下した。次いで、３〜５℃で２０時間撹拌し
てモノアゾ化合物(混合物); m−(２,５−ジエトキシ−
４−アミノ−フェニルアゾ)ベンゼンホスホン酸及びm−
(２,５−ジエトキシ−４−フェニルアゾ)ベンゼンカル
ボン酸を得た。
(０.１mol)とm−アミノベンゼンカルボン酸１３.８５g
(０.１mol)の混合アミンを水４００mlに撹拌しながら懸
濁し、これに３５％塩酸３０.４g(０.２９mol)を加え、
０℃に冷却した。この溶液に温度が５℃を越えないよう
に徐々に３６％亜硝酸ナトリウム水溶液４０.０g(０.２
１mol)を滴下し、５０分間撹拌することにより混合アミ
ンをジアゾ化し、その後、得られた水溶液にチオ尿素を
加え、過剰な亜硝酸を除去してジアゾ成分含有液を得
た。一方、２,５−ジエトキシアニリン３６.３g(０.２
２mol)を水５００mlに分散し、３５％塩酸２１.３g(０.
２１mol)を加えて、溶解させ、カップリング成分含有液
を得た。ここで、カップリング成分含有液を０℃に冷却
し、これに温度が５℃を越えないように上記ジアゾ成分
含有液を滴下した。次いで、３〜５℃で２０時間撹拌し
てモノアゾ化合物(混合物); m−(２,５−ジエトキシ−
４−アミノ−フェニルアゾ)ベンゼンホスホン酸及びm−
(２,５−ジエトキシ−４−フェニルアゾ)ベンゼンカル
ボン酸を得た。
【００６７】得られたモノアゾ化合物混合物を水９００
mlに分散し、４５％水酸化ナトリウム水溶液４３.０g
(０.４８mol)を加え溶解した。この溶液に３６％亜硝酸
ナトリウム水溶液３８.５g(０.２０mol)を加えて２５℃
に冷却、さらに２０％塩酸１３０g(０.７１mol)を３０
℃を越えないように徐々に加えた後、２５〜３０℃以下
で３時間撹拌することによりモノアゾ化合物の混合物を
ジアゾ化した。その後、得られた水溶液にスルファミン
酸を加えて、過剰な亜硝酸を除去してジアゾ成分液を得
た。
mlに分散し、４５％水酸化ナトリウム水溶液４３.０g
(０.４８mol)を加え溶解した。この溶液に３６％亜硝酸
ナトリウム水溶液３８.５g(０.２０mol)を加えて２５℃
に冷却、さらに２０％塩酸１３０g(０.７１mol)を３０
℃を越えないように徐々に加えた後、２５〜３０℃以下
で３時間撹拌することによりモノアゾ化合物の混合物を
ジアゾ化した。その後、得られた水溶液にスルファミン
酸を加えて、過剰な亜硝酸を除去してジアゾ成分液を得
た。
【００６８】一方、γ酸５１.６g(０.２１mol)を水６０
０mlに加え、４５％水酸化ナトリウム水溶液３７.０g
(０.４２mol)で溶解し、５℃に冷却してカップラー溶液
を調製した。これに先に用意したモノアゾ化合物のジア
ゾ成分含有液を反応温度が８℃を越えないようにかつ２
０％水酸化ナトリウム水溶液の添加により反応pＨを８.
５以上に保つようにしながら滴下した後、８℃で３時間
撹拌した。塩・酸析操作により、前記(Ａ)と(Ｊ)で示す
２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成物１を約７５g
得た。
０mlに加え、４５％水酸化ナトリウム水溶液３７.０g
(０.４２mol)で溶解し、５℃に冷却してカップラー溶液
を調製した。これに先に用意したモノアゾ化合物のジア
ゾ成分含有液を反応温度が８℃を越えないようにかつ２
０％水酸化ナトリウム水溶液の添加により反応pＨを８.
５以上に保つようにしながら滴下した後、８℃で３時間
撹拌した。塩・酸析操作により、前記(Ａ)と(Ｊ)で示す
２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成物１を約７５g
得た。
【００６９】得られた染料組成物１について高速液体ク
ロマトグラフィー分析(ＨＰＬＣ)を行ったところ、式
(Ａ)と(Ｊ)のジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは５０.
４：４９.６(１：０.９８)であった。このクロマトグラ
ムを図１に示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク
面積和(Ｓp＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積
和の約９９％であった。
ロマトグラフィー分析(ＨＰＬＣ)を行ったところ、式
(Ａ)と(Ｊ)のジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは５０.
４：４９.６(１：０.９８)であった。このクロマトグラ
ムを図１に示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク
面積和(Ｓp＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積
和の約９９％であった。
【００７０】なお、液体クロマトグラフィー分析は、以
下に示す測定装置を用い、上述の分析条件で行った。 測定装置(島津製作所社製) コントローラ：ＳＣＬ−６Ａ 検出器：ＳＰＤ−６ＡＶ ポンプユニット：ＬＣ−６Ａ(×２) カラムオーブン：ＣＴＯ−６Ａ プロッタ：Ｃ−Ｒ６Ａ 式Ｉと式IIで表わされるジスアゾ染料のピーク面積比Ｓ
p／Ｓcは、プロッタで分析したピークの面積を基準に算
出した。プロッタの分析パラメータを以下に示す。 プロッタの分析パラメータ ＷＩＤＴＨ：５ ＳＬＯＰＥ：３３０ ＤＲＩＦＴ：０ ＭＩＮ．ＡＲＥＡ：４０００ Ｔ．ＤＢＬ：５ ＳＴＯＰ ＴＩＭＥ：２５ ＡＴＴＥＮ：６ ＳＰＥＥＤ：２ 試料は、染料組成物(アンモニウム塩)３mgをキャリヤー
液５０mlに溶解することにより調製した。また、染料組
成物１の可視吸光スペクトルを図２に示す。
下に示す測定装置を用い、上述の分析条件で行った。 測定装置(島津製作所社製) コントローラ：ＳＣＬ−６Ａ 検出器：ＳＰＤ−６ＡＶ ポンプユニット：ＬＣ−６Ａ(×２) カラムオーブン：ＣＴＯ−６Ａ プロッタ：Ｃ−Ｒ６Ａ 式Ｉと式IIで表わされるジスアゾ染料のピーク面積比Ｓ
p／Ｓcは、プロッタで分析したピークの面積を基準に算
出した。プロッタの分析パラメータを以下に示す。 プロッタの分析パラメータ ＷＩＤＴＨ：５ ＳＬＯＰＥ：３３０ ＤＲＩＦＴ：０ ＭＩＮ．ＡＲＥＡ：４０００ Ｔ．ＤＢＬ：５ ＳＴＯＰ ＴＩＭＥ：２５ ＡＴＴＥＮ：６ ＳＰＥＥＤ：２ 試料は、染料組成物(アンモニウム塩)３mgをキャリヤー
液５０mlに溶解することにより調製した。また、染料組
成物１の可視吸光スペクトルを図２に示す。
【００７１】
【実施例２】実施例１で用いた混合アミンをm−アミノ
ベンゼンホスホン酸２１.００g(０.１２mol)とm−アミ
ノベンゼンカルボン酸１１.０８g(０.０８mol)の混合ア
ミンに変え、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)と
(Ｊ)で示される２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成
物２を約７６g得た。
ベンゼンホスホン酸２１.００g(０.１２mol)とm−アミ
ノベンゼンカルボン酸１１.０８g(０.０８mol)の混合ア
ミンに変え、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)と
(Ｊ)で示される２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成
物２を約７６g得た。
【００７２】得られた染料組成物２について高速液体ク
ロマトグラフィー分析を行ったところ、式(Ａ)と(Ｊ)の
ジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは５６.０：４４.０
(１：０.７９)であった。このクロマトグラムを図３に
示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク面積和(Ｓp
＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積和の約９９
％であった。
ロマトグラフィー分析を行ったところ、式(Ａ)と(Ｊ)の
ジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは５６.０：４４.０
(１：０.７９)であった。このクロマトグラムを図３に
示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク面積和(Ｓp
＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積和の約９９
％であった。
【００７３】
【実施例３】実施例１で用いた混合アミンをm−アミノ
ベンゼンホスホン酸１４.００g(０.０８mol)とm−アミ
ノベンゼンカルボン酸１６.６２g(０.１２mol)の混合ア
ミンに変え、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)と
(Ｊ)で示される２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成
物３を約７３g得た。
ベンゼンホスホン酸１４.００g(０.０８mol)とm−アミ
ノベンゼンカルボン酸１６.６２g(０.１２mol)の混合ア
ミンに変え、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)と
(Ｊ)で示される２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成
物３を約７３g得た。
【００７４】得られた染料組成物３について高速液体ク
ロマトグラフィー分析を行ったところ、式(Ａ)と(Ｊ)の
ジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは３３.８：６６.２
(１：１.９６)であった。このクロマトグラムを図４に
示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク面積和(Ｓp
＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積和の約９９
％であった。
ロマトグラフィー分析を行ったところ、式(Ａ)と(Ｊ)の
ジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは３３.８：６６.２
(１：１.９６)であった。このクロマトグラムを図４に
示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク面積和(Ｓp
＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積和の約９９
％であった。
【００７５】
【実施例４】実施例１で用いた混合アミンをm−アミノ
ベンゼンホスホン酸２４.５０g(０.１４mol)とm−アミ
ノベンゼンカルボン酸８.３１g(０.０６mol)の混合アミ
ンに変え、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)と(Ｊ)
で示される２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成物４
を約７７g得た。
ベンゼンホスホン酸２４.５０g(０.１４mol)とm−アミ
ノベンゼンカルボン酸８.３１g(０.０６mol)の混合アミ
ンに変え、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)と(Ｊ)
で示される２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成物４
を約７７g得た。
【００７６】得られた染料組成物４について高速液体ク
ロマトグラフィー分析を行ったところ、式(Ａ)と(Ｊ)の
ジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは６４.４：３５.６
(１：０.５５)であった。このクロマトグラムを図５に
示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク面積和(Ｓp
＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積和の約９９
％であった。
ロマトグラフィー分析を行ったところ、式(Ａ)と(Ｊ)の
ジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは６４.４：３５.６
(１：０.５５)であった。このクロマトグラムを図５に
示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク面積和(Ｓp
＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積和の約９９
％であった。
【００７７】
【実施例５】実施例１で用いた混合アミンをm−アミノ
ベンゼンホスホン酸１０.５０g(０.０６mol)とm−アミ
ノベンゼンカルボン酸１９.３９g(０.１４mol)の混合ア
ミンに変え、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)と
(Ｊ)で示される２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成
物５を約７２g得た。
ベンゼンホスホン酸１０.５０g(０.０６mol)とm−アミ
ノベンゼンカルボン酸１９.３９g(０.１４mol)の混合ア
ミンに変え、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)と
(Ｊ)で示される２種のジスアゾ染料を主に含む染料組成
物５を約７２g得た。
【００７８】得られた染料組成物５について高速液体ク
ロマトグラフィー分析を行ったところ、式(Ａ)と(Ｊ)の
ジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは２４.０：７６.０
(１：３.１７)であった。このクロマトグラムを図６に
示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク面積和(Ｓp
＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積和の約９９
％であった。
ロマトグラフィー分析を行ったところ、式(Ａ)と(Ｊ)の
ジスアゾ染料の面積比Ｓp：Ｓcは２４.０：７６.０
(１：３.１７)であった。このクロマトグラムを図６に
示す。また、得られたジスアゾ染料のピーク面積和(Ｓp
＋Ｓc)は、検出波長３１３nmのときの全面積和の約９９
％であった。
【００７９】上記実施例を要約し、表１に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】次に本発明の染料組成物等に含まれる、あ
るいは配合染料として用いる前記式Ｉと式IIで表される
ジスアゾ染料の単一合成について比較例として説明す
る。
るいは配合染料として用いる前記式Ｉと式IIで表される
ジスアゾ染料の単一合成について比較例として説明す
る。
【００８２】
【比較例１】実施例１で用いた混合アミンの代わりにm
−アミノベンゼンホスホン酸３４.６２g(０.２０mol)を
用いた他は、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)で示
されるジスアゾ染料約８０g得た。
−アミノベンゼンホスホン酸３４.６２g(０.２０mol)を
用いた他は、実施例１と全く同様にして前記式(Ａ)で示
されるジスアゾ染料約８０g得た。
【００８３】得られた染料組成物について、高速液体ク
ロマトグラフィー分析を行った。このクロマトグラムを
図７に示す。このジスアゾ染料の可視吸光スペクトルを
図８に示す。
ロマトグラフィー分析を行った。このクロマトグラムを
図７に示す。このジスアゾ染料の可視吸光スペクトルを
図８に示す。
【００８４】
【比較例２】実施例１で用いた混合アミンの代わりにm
−アミノベンゼンカルボン酸２７.４０g(０.２０mol)を
用いた他は、実施例１と全く同様にして前記式(Ｊ)で示
されるジスアゾ染料約７０g得た。
−アミノベンゼンカルボン酸２７.４０g(０.２０mol)を
用いた他は、実施例１と全く同様にして前記式(Ｊ)で示
されるジスアゾ染料約７０g得た。
【００８５】得られた染料組成物について、高速液体ク
ロマトグラフィー分析を行った。このクロマトグラムを
図９に示す。このジスアゾ染料の可視吸光スペクトルを
図１０に示す。
ロマトグラフィー分析を行った。このクロマトグラムを
図９に示す。このジスアゾ染料の可視吸光スペクトルを
図１０に示す。
【００８６】次に、本発明の染料組成物を含む染料濃度
が１０重量％以上の濃厚液について実施例６〜１０に説
明する。
が１０重量％以上の濃厚液について実施例６〜１０に説
明する。
【００８７】
【実施例６】実施例１の方法によって得られた乾燥前の
ウェットケーキ(染料分約２５重量％)をイオン交換水に
再分散し、逆浸透膜(日東電工社製ＮＴＲ−７４１０)を
用いて精製、濃縮し、アンモニア水または水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いて、アンモニウム塩またはナトリウム
塩の形で１５重量％の染料濃厚液Ａ等を得た。
ウェットケーキ(染料分約２５重量％)をイオン交換水に
再分散し、逆浸透膜(日東電工社製ＮＴＲ−７４１０)を
用いて精製、濃縮し、アンモニア水または水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いて、アンモニウム塩またはナトリウム
塩の形で１５重量％の染料濃厚液Ａ等を得た。
【００８８】得られた染料濃厚液Ａ等について、２カ月
間の下記に示す溶解保存安全性試験を行った。結果を表
２に示す。
間の下記に示す溶解保存安全性試験を行った。結果を表
２に示す。
【００８９】＜染料濃厚液の溶解保存安定性試験方法＞
得られた染料濃厚液１００mlを耐熱性のガラス瓶に入れ
て密栓したものを、６０℃にセットしたインキュベータ
ーに２カ月間放置保存する。その後、濾紙にスポットし
て染料の析出の有無を観察し、次のように評価した。 ◎：染料の析出が全く認められない ○：染料の析出が僅かに認められる ×：染料の析出が認められた
得られた染料濃厚液１００mlを耐熱性のガラス瓶に入れ
て密栓したものを、６０℃にセットしたインキュベータ
ーに２カ月間放置保存する。その後、濾紙にスポットし
て染料の析出の有無を観察し、次のように評価した。 ◎：染料の析出が全く認められない ○：染料の析出が僅かに認められる ×：染料の析出が認められた
【００９０】
【実施例７〜１０】前記実施例２〜５の方法によって得
られた乾燥前のウェットケーキについて、実施例６と同
様な操作を行い、表２に示す対イオンと染料濃度の染料
濃厚液を得た。
られた乾燥前のウェットケーキについて、実施例６と同
様な操作を行い、表２に示す対イオンと染料濃度の染料
濃厚液を得た。
【００９１】得られた染料濃厚液Ｂ〜Ｅ等について、２
カ月間の溶解保存安定性試験を行った。結果を表２に示
す。
カ月間の溶解保存安定性試験を行った。結果を表２に示
す。
【００９２】
【比較例３〜４】前記比較例１〜２の方法によって得ら
れた乾燥前のウェットケーキについて、実施例６と同様
な操作を行い、表２に示す対イオンと染料濃度の染料濃
厚液を得た。
れた乾燥前のウェットケーキについて、実施例６と同様
な操作を行い、表２に示す対イオンと染料濃度の染料濃
厚液を得た。
【００９３】得られた染料濃厚液a及びbについて、２カ
月間の溶解保存安定性試験を行った。結果を表２に示
す。
月間の溶解保存安定性試験を行った。結果を表２に示
す。
【００９４】さらに、前記比較例１で得られた染料例
(Ａ)及び前記比較例２で得られた染料例(Ｊ)を用いて、
アンモニア水を使って、アンモニウム塩の形で染料濃度
１５重量％の下記配合染料濃厚液をそれぞれ作成した。
(Ａ)及び前記比較例２で得られた染料例(Ｊ)を用いて、
アンモニア水を使って、アンモニウム塩の形で染料濃度
１５重量％の下記配合染料濃厚液をそれぞれ作成した。
【００９５】
【実施例１１】 配合染料濃厚液Ｆ ; (Ａ)：(Ｊ) ＝ ５：５ 配合染料濃厚液Ｇ ; (Ａ)：(Ｊ) ＝ ６：４ 配合染料濃厚液Ｈ ; (Ａ)：(Ｊ) ＝ ４：６ 配合染料濃厚液Ｉ ; (Ａ)：(Ｊ) ＝ ７：３ 配合染料濃厚液Ｊ ; (Ａ)：(Ｊ) ＝ ３：７ 得られた染料濃厚液Ｆ〜Ｊ及び表２に示すそれぞれの配
合染料濃厚液について、２カ月間の溶解保存安定性試験
を行った。結果を表２に示す。
合染料濃厚液について、２カ月間の溶解保存安定性試験
を行った。結果を表２に示す。
【００９６】
【表２】
【００９７】次ぎにインク組成物ついて、具体的に説明
する。実施例１２〜２０及び比較例５〜７のインク組成
物を表３に示す配合比で前述のインク製造方法によって
製造した。なお、表中に示すインクの各成分はインク全
量に対する各成分の重量％を示し、残量は水である。
する。実施例１２〜２０及び比較例５〜７のインク組成
物を表３に示す配合比で前述のインク製造方法によって
製造した。なお、表中に示すインクの各成分はインク全
量に対する各成分の重量％を示し、残量は水である。
【００９８】
【表３】
【００９９】
【表４】
【０１００】評価試験においては、インクジェットプリ
ンタＭＪ−７００Ｖ２／Ｃ(セイコ−エプソン株式会社
製)を用いた。なお、ＭＪ−７００Ｖ２／Ｃ用ブラック
インクカートリッジに実施例１２〜２０及び比較例５〜
７のインクを充填し、以下の試験１〜５について評価を
行なった。
ンタＭＪ−７００Ｖ２／Ｃ(セイコ−エプソン株式会社
製)を用いた。なお、ＭＪ−７００Ｖ２／Ｃ用ブラック
インクカートリッジに実施例１２〜２０及び比較例５〜
７のインクを充填し、以下の試験１〜５について評価を
行なった。
【０１０１】＜試験１：耐水性＞ (１)ＥＰＰ用紙(エプソン販売(株);酸性紙)、(２)ゼロ
ックス Ｐ(富士ゼロックス(株)；中性紙)に対してアル
ファベット印字を行い、その印字サンプルに水滴を滴下
し、自然乾燥させた後のサンプルの状態を目視観察し
て、次のように評価した。 ◎：初期状態と変化なし ○：わずかに染料が溶け出しているが、文字がはっきり
と読み取れる △：にじみはあるが、文字は読み取れる ×：文字がにじみ読み取れない
ックス Ｐ(富士ゼロックス(株)；中性紙)に対してアル
ファベット印字を行い、その印字サンプルに水滴を滴下
し、自然乾燥させた後のサンプルの状態を目視観察し
て、次のように評価した。 ◎：初期状態と変化なし ○：わずかに染料が溶け出しているが、文字がはっきり
と読み取れる △：にじみはあるが、文字は読み取れる ×：文字がにじみ読み取れない
【０１０２】＜試験２：画像品質＞ ＜２−１＞以下の試験紙について、アルファベット印字
及びグラフィック印刷を行い、目視及びベタ部分の光学
濃度(ＯＤ値)を測定し、次のように評価した。 (１)ＥＰＰ用紙 (エプソン販売(株)) (２)ゼロックスＰ (富士ゼロックス(株)) (３)ゼロックス４０２４ (ゼロックス社) (４)リコピー６２００ (リコー(株))
及びグラフィック印刷を行い、目視及びベタ部分の光学
濃度(ＯＤ値)を測定し、次のように評価した。 (１)ＥＰＰ用紙 (エプソン販売(株)) (２)ゼロックスＰ (富士ゼロックス(株)) (３)ゼロックス４０２４ (ゼロックス社) (４)リコピー６２００ (リコー(株))
【０１０３】なお、ＯＤ値測定には、マクベス社製 マ
クベスＴＲ−９２７を用いて、反射濃度を測定した。 ◎：にじみがなく、ＯＤ値が１.３０以上。 ○：ややにじみが見られるが画像には影響なく、ＯＤ値
が１.２５以上 △：にじみは少ないが、ＯＤ値が１.２５未満 ×：ＯＤ値が１.２０未満
クベスＴＲ−９２７を用いて、反射濃度を測定した。 ◎：にじみがなく、ＯＤ値が１.３０以上。 ○：ややにじみが見られるが画像には影響なく、ＯＤ値
が１.２５以上 △：にじみは少ないが、ＯＤ値が１.２５未満 ×：ＯＤ値が１.２０未満
【０１０４】＜２−２＞以下の試験紙について、カラー
印刷を行い、隣合うカラーインクとのブリードを目視に
より、次のように評価した。 (１)ＥＰＰ用紙 (エプソン販売(株)) (２)ゼロックスＰ (富士ゼロックス(株)) (３)ゼロックス４０２４ (ゼロックス社) (４)リコピー６２００ (リコー(株)) ◎：ブリードがなく、鮮明。 ○：ややブリードがあるが、鮮明である。 △：ブリードがやや目立つ。 ×：ブリードがひどい。
印刷を行い、隣合うカラーインクとのブリードを目視に
より、次のように評価した。 (１)ＥＰＰ用紙 (エプソン販売(株)) (２)ゼロックスＰ (富士ゼロックス(株)) (３)ゼロックス４０２４ (ゼロックス社) (４)リコピー６２００ (リコー(株)) ◎：ブリードがなく、鮮明。 ○：ややブリードがあるが、鮮明である。 △：ブリードがやや目立つ。 ×：ブリードがひどい。
【０１０５】＜試験３：目詰まり回復性＞ＭＪ−７００
Ｖ２／Ｃの記録ヘッド内にインクを充填した後、記録ヘ
ッドをキャップ位置からずらした状態で４０℃で１カ月
間放置した。その後、正常な印字が可能となるまでのク
リーニング回数を次のように評価した。 ◎：０〜２回 ○：３〜５回 △：５〜１０回 ×：１０回まで行なって回復せず
Ｖ２／Ｃの記録ヘッド内にインクを充填した後、記録ヘ
ッドをキャップ位置からずらした状態で４０℃で１カ月
間放置した。その後、正常な印字が可能となるまでのク
リーニング回数を次のように評価した。 ◎：０〜２回 ○：３〜５回 △：５〜１０回 ×：１０回まで行なって回復せず
【０１０６】＜試験４：印字安定性＞ＭＪ−７００Ｖ２
／Ｃに搭載のセルフチェックパターンを用いて連続印字
を行ない、安定して印字を行なった時間を次のように評
価した。 ◎：２４時間以上 ○：１０時間以上２４時間未満 ×：１０時間未満
／Ｃに搭載のセルフチェックパターンを用いて連続印字
を行ない、安定して印字を行なった時間を次のように評
価した。 ◎：２４時間以上 ○：１０時間以上２４時間未満 ×：１０時間未満
【０１０７】＜試験５：保存安定性＞ＭＪ−７００Ｖ２
／Ｃ用インクカートリッジにインクを充填し、−３０℃
及び７０℃に２週間放置し、その前後でインク物性、色
調変化、異物、析出物の発生の有無について観察し、次
のように評価した。 ○：物性・色調とも変化なく、異物・析出物の発生もな
い ×：物性・色調の変化があるか、異物、析出物の発生が
みられた 上記の試験１〜５の評価結果を表４に示す。
／Ｃ用インクカートリッジにインクを充填し、−３０℃
及び７０℃に２週間放置し、その前後でインク物性、色
調変化、異物、析出物の発生の有無について観察し、次
のように評価した。 ○：物性・色調とも変化なく、異物・析出物の発生もな
い ×：物性・色調の変化があるか、異物、析出物の発生が
みられた 上記の試験１〜５の評価結果を表４に示す。
【０１０８】
【表５】
【０１０９】
【発明の効果】本発明の染料組成物は、構造類似の２種
のジスアゾ染料成分がバランス良く、配合、あるいは生
成されているため、単独のジスアゾ染料では不十分な特
性(溶解性、色濃度等)が相互に助長され、良好な溶解保
存安定性を得ることができる。
のジスアゾ染料成分がバランス良く、配合、あるいは生
成されているため、単独のジスアゾ染料では不十分な特
性(溶解性、色濃度等)が相互に助長され、良好な溶解保
存安定性を得ることができる。
【０１１０】また、本発明のインク組成物によれば、特
にオフィスや学校、家庭で使用されるコピー紙、レポー
ト用紙、ボンド紙、便箋、はがき、伝票用紙などのいわ
ゆる普通紙に対し、高画質記録が可能で、かつ記録画像
の耐水性に優れるインク組成物を提供することが可能と
なった。
にオフィスや学校、家庭で使用されるコピー紙、レポー
ト用紙、ボンド紙、便箋、はがき、伝票用紙などのいわ
ゆる普通紙に対し、高画質記録が可能で、かつ記録画像
の耐水性に優れるインク組成物を提供することが可能と
なった。
【図１】 実施例１で得られた染料組成物１のクロマト
グラム。
グラム。
【図２】 実施例１で得られた染料組成物１の可視光ス
ペクトル。
ペクトル。
【図３】 実施例２で得られた染料組成物２のクロマト
グラム。
グラム。
【図４】 実施例３で得られた染料組成物３のクロマト
グラム。
グラム。
【図５】 実施例４で得られた染料組成物４のクロマト
グラム。
グラム。
【図６】 実施例５で得られた染料組成物５のクロマト
グラム。
グラム。
【図７】 比較例１で得られた染料組成物のクロマトグ
ラム。
ラム。
【図８】 比較例１で得られた染料組成物の可視光スペ
クトル。
クトル。
【図９】 比較例２で得られた染料組成物のクロマトグ
ラム。
ラム。
【図１０】 比較例２で得られた染料組成物の可視光ス
ペクトル。
ペクトル。
【図１１】 実施例１１で得られた配合染料濃厚液Ｆの
クロマトグラム。
クロマトグラム。
【図１２】 液体クロマトグラフィーのグラジエント条
件を模式的に示すグラフ。
件を模式的に示すグラフ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 猿渡 祥博 大阪府寝屋川市讃良東町８番１号 オリヱ ント化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 佐々木 雅紀 大阪府寝屋川市讃良東町８番１号 オリヱ ント化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 金谷 美春 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 林 広子 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 大渡 章夫 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 黄木 康弘 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内
Claims (12)
- 【請求項１】 少なくとも、下記式Ｉで表わされるジス
アゾ染料と下記式IIで表わされるジスアゾ染料を含む染
料組成物において、該染料組成物を液体クロマトグラフ
ィー分析した場合に、式Ｉで表わされるジスアゾ染料の
ピーク面積(Ｓp)と式IIで表わされるジスアゾ染料のピ
ーク面積(Ｓc)との面積比Ｓp：Ｓcが１：０.４〜１：
２.４であることを特徴とするジスアゾ染料組成物。 【化１】 【化２】 (式中、ＸおよびＹは炭素数１〜４のアルコキシ基を示
し、Ｍは水素、アルカリ金属、ＮＨ4、アルキル置換ア
ンモニウム、アルカノールアンモニウム、モルホリニウ
ム、ピペリジニウムから選択される陽イオンを示す。) - 【請求項２】 面積比Ｓp：Ｓcが１：０.６〜１：１.５
である請求項１記載のジスアゾ染料組成物。 - 【請求項３】 m−アミノベンゼンホスホン酸とm−ア
ミノベンゼンカルボン酸との混合比がモル比で：
＝１：０.４〜１：２.５からなる混合アミンを同時にジ
アゾ化し、２,５−ジアルコキシ置換アニリンとカッ
プリングしてモノアゾ化合物を得る工程、及び得られ
るモノアゾ化合物をジアゾ化し、γ酸とカップリン
グする工程を包含する請求項１に記載のジスアゾ染料組
成物の製造方法。 【化３】 - 【請求項４】 請求項１記載のジスアゾ染料組成物を１
０重量％以上含有することを特徴とする染料濃厚液。 - 【請求項５】 少なくとも、下記式Ｉで表わされるジス
アゾ染料と下記式IIで表わされるジスアゾ染料を含む黒
色インク組成物において、式Ｉで表わされるジスアゾ染
料と式IIで表わされるジスアゾ染料は、液体クロマトグ
ラフィー分析した場合に、式Ｉで表わされるジスアゾ染
料のピーク面積(Ｓp)と式IIで表わされるジスアゾ染料
のピーク面積(Ｓc)との面積比Ｓp：Ｓcが１：０.４〜
１：２.４であることを特徴とする黒色水性インク組成
物。 【化４】 【化５】 (式中、ＸおよびＹは炭素数１〜４のアルコキシ基を示
し、Ｍは水素、アルカリ金属、ＮＨ4、アルキル置換ア
ンモニウム、アルカノールアンモニウム、モルホリニウ
ム、ピペリジニウムから選択される陽イオンを示す。) - 【請求項６】 面積比Ｓp：Ｓcが１：０.６〜１：１.５
である請求項５記載の黒色水性インク組成物。 - 【請求項７】 更に、多価アルコール類と含窒素環状化
合物を含む請求項５記載の黒色水性インク組成物。 - 【請求項８】 更に、ノニオン性アセチレングリコール
系界面活性剤を含む請求項５記載の黒色水性インク組成
物。 - 【請求項９】 更に、グリコールエーテル類を含む請求
項８記載の黒色水性インク組成物。 - 【請求項１０】 インクを微細孔から液滴として吐出さ
せて被記録媒体に記録を行うインクジェット記録方式に
おいて、前記インクが少なくとも、下記式Ｉで表わされ
るジスアゾ染料と下記式IIで表わされるジスアゾ染料を
含み、液体クロマトグラフィー分析した場合に、式Ｉで
表わされるジスアゾ染料のピーク面積(Ｓp)と式IIで表
わされるジスアゾ染料のピーク面積(Ｓc)との面積比Ｓ
p：Ｓcが１：０.４〜１：２.４であることを特徴とする
インクジェット記録方法。 【化６】 【化７】 (式中、ＸおよびＹは炭素数１〜４のアルコキシ基を示
し、Ｍは水素、アルカリ金属、ＮＨ4、アルキル置換ア
ンモニウム、アルカノールアンモニウム、モルホリニウ
ム、ピペリジニウムから選択される陽イオンを示す。) - 【請求項１１】 面積比Ｓp：Ｓcが１：０.６〜１：１.
５である請求項１０記載のインクジェット記録方法。 - 【請求項１２】 前記インクが式ＩおよびIIで表される
ジスアゾ染料の他に、多価アルコール類、含窒素環状化
合物、ノニオン性アセチレングリコール系界面活性剤、
グリコールエーテル類を含む請求項１０記載のインクジ
ェット記録方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21971696A JP3579191B2 (ja) | 1995-08-25 | 1996-08-21 | ジスアゾ染料組成物およびそれらを含む黒色水性インク組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-217300 | 1995-08-25 | ||
| JP21730095 | 1995-08-25 | ||
| JP21971696A JP3579191B2 (ja) | 1995-08-25 | 1996-08-21 | ジスアゾ染料組成物およびそれらを含む黒色水性インク組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124965A true JPH09124965A (ja) | 1997-05-13 |
| JP3579191B2 JP3579191B2 (ja) | 2004-10-20 |
Family
ID=26521948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21971696A Expired - Fee Related JP3579191B2 (ja) | 1995-08-25 | 1996-08-21 | ジスアゾ染料組成物およびそれらを含む黒色水性インク組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3579191B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1180639A (ja) * | 1997-05-16 | 1999-03-26 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録用インク |
| CN100338146C (zh) * | 2005-04-01 | 2007-09-19 | 上海科华染料工业有限公司 | 一种复合活性黑染料 |
| WO2017134955A1 (ja) * | 2016-02-04 | 2017-08-10 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 印刷装置及び印刷方法 |
-
1996
- 1996-08-21 JP JP21971696A patent/JP3579191B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1180639A (ja) * | 1997-05-16 | 1999-03-26 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録用インク |
| CN100338146C (zh) * | 2005-04-01 | 2007-09-19 | 上海科华染料工业有限公司 | 一种复合活性黑染料 |
| WO2017134955A1 (ja) * | 2016-02-04 | 2017-08-10 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 印刷装置及び印刷方法 |
| WO2017135425A1 (ja) * | 2016-02-04 | 2017-08-10 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 印刷装置及び印刷方法 |
| JPWO2017135425A1 (ja) * | 2016-02-04 | 2018-11-29 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 印刷装置及び印刷方法 |
| US10618318B2 (en) | 2016-02-04 | 2020-04-14 | Mimaki Engineering Co., Ltd. | Printing apparatus and printing method |
| JP2021088187A (ja) * | 2016-02-04 | 2021-06-10 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 印刷装置及び印刷方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3579191B2 (ja) | 2004-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0771860B1 (en) | Ink composition excellent in reproduction of black color and ink jet recording method using the same | |
| EP0761771B1 (en) | Disazo-dye composition and black aqueous ink composition containing the same | |
| JP4367867B2 (ja) | 黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法 | |
| EP0866105B1 (en) | Recording liquid and disazo dyes | |
| JP3368659B2 (ja) | 記録液 | |
| JP3579191B2 (ja) | ジスアゾ染料組成物およびそれらを含む黒色水性インク組成物 | |
| EP0716133B1 (en) | Ink composition and ink jet recording method using the same | |
| KR100480425B1 (ko) | 수계 잉크 | |
| JP4526324B2 (ja) | 黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法 | |
| JP3503401B2 (ja) | 記録液 | |
| JPH04136077A (ja) | インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器 | |
| JP3412336B2 (ja) | 記録液 | |
| JPH0778192B2 (ja) | インク及びインクジェット記録方法 | |
| JP3358349B2 (ja) | 記録液 | |
| JP3374605B2 (ja) | 記録液 | |
| JP3467533B2 (ja) | 記録液 | |
| JP3412369B2 (ja) | 記録液 | |
| JP3341968B2 (ja) | インク組成物およびこれを用いたインクジェット記録方法 | |
| JP3511672B2 (ja) | 記録液及び該記録液を用いたインクジェット記録方法 | |
| HK1012659B (en) | Disazo-dye composition and black aqueous ink composition containing the same | |
| JP3361653B2 (ja) | 記録液 | |
| JP3484787B2 (ja) | 記録液 | |
| JPH08209047A (ja) | 記録液 | |
| JPH11158429A (ja) | 記録液 | |
| JPH08143801A (ja) | 記録液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040401 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040413 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040513 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040615 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040715 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070723 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100723 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120723 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120723 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130723 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |