JPH1180639A - インクジェット記録用インク - Google Patents

インクジェット記録用インク

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JPH1180639A
JPH1180639A JP13571198A JP13571198A JPH1180639A JP H1180639 A JPH1180639 A JP H1180639A JP 13571198 A JP13571198 A JP 13571198A JP 13571198 A JP13571198 A JP 13571198A JP H1180639 A JPH1180639 A JP H1180639A
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JP
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ink
water
group
formula
jet recording
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JP13571198A
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English (en)
Inventor
Masahiro Yatake
竹 正 弘 矢
Marrit William
ウィリアム、マリット
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 色濃度が高く、再生紙に対しても滲みが少な
い印字が可能なインクジェット記録用インクおよびイン
クジェット記録方法を提供する。 【解決手段】 水溶性色材、水溶性有機溶剤、水、およ
び式（I）で表される化合物を少なくとも含有してな
る、インクジェット記録用インク。 （式I中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれＣ１−６アルキ
ル基を表し、Ａ又はＢは、エチレンオキシ基および／ま
たはプロピレンオキシ基からなる基を表し、いずれか一
方は少なくとも一つのプロピレンオキシ基を含み、エチ
レンオキシ基およびプロピレンオキシ基の総計は２〜６
０である）具体的には、Ｒ１１およびＲ１２はメチル
基、Ｒ１３およびＲ１４はイソブチル基、ＡおよびＢは
それぞれプロピレンオキシド基を平均値で４単位、エチ
レンオキシド基を平均値で６単位とし、その総計の平均
値が１０である基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】発明の分野 本発明は、種々の記録媒体、例えば、普通紙、再生紙、
あるいはコート紙に対して高い印字品質が得られるイン
クジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法
に関するものである。
【０００２】背景従来 インクジェット記録は、微細なノズルからインク組成物
を小滴として吐出して、文字や図形を記録媒体表面に記
録する方法である。インクジェット記録方式としては電
歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズル
ヘッド部分に貯えたインク組成物を断続的に吐出して記
録体媒体表面に文字や記号を記録する方法や、ノズルヘ
ッド部分に貯えたインク組成物を吐出部分に極めて近い
箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨
張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号
を記録する方法などが開発、実用化されている。
【０００３】このようなインクジェット記録に用いられ
るインク組成物には、印字の乾燥性が良いこと、印字の
滲みが少ないこと、種々の記録媒体に良好な印字が行え
ること、多色印字の場合に色が混じり合わないこと、な
どの特性が要求される。
【０００４】とりわけ、滲みを抑制することが高品質の
画像を実現するために重要である。紙は種々の浸透性の
異なる繊維からなるため滲みやすい。特に、再生紙は種
々の種類の繊維からなるため、その繊維の浸透性は種々
異なる。よって、滲みを抑制するためにインク組成物の
記録媒体への浸透性を抑制するあるいは乾燥性を良好に
するため種々の提案がなされている。
【０００５】例えば、特公平２−２９０７号公報記載の
ように湿潤剤としてグリコールエーテルを用いること、
特公平１−１５５４２号公報記載のように水溶性有機溶
剤を用いること、および特公平２−３８３７号公報記載
のように染料の溶解促進剤としてグリコールエーテルを
用いること、が開示されている。
【０００６】また、インクジェット記録用インクの浸透
性を向上させるため、米国特許第５１５６６７５号明細
書記載のようにジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルを添加すること、米国特許第５１８３５０２号明細書
記載のようにアセチレングリコール系の界面活性剤であ
るサーフィノール４６５（日信化学製）を添加するこ
と、あるいは米国特許第５１９６０５６号明細書記載の
ようにジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
とサーフィノール４６５の両方を添加すること、さらに
は米国特許第２０８３３７２号明細書の記載ではジエチ
レングリコールのエーテル類をインク組成物として用い
ること、などが検討、教示されている。なお、ジエチレ
ングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルは当業者にはブ
チルカルビトールという名称で呼ばれており、例えば米
国特許第３２９１５８０号明細書にその内容が記載され
ている。
【０００７】インク組成物として顔料を用いた場合に、
インク組成物の浸透性を制御する手法として、特開昭５
６−１４７８６１号公報記載のように顔料にトリエチレ
ングリコールモノメチルエーテルを用いることや、特開
平９−１１１１６５号公報記載のように顔料にエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、あるいはトリエチ
レングリコールのエーテル類を用いること等、が開示さ
れている。
【０００８】一方、加熱された記録媒体にインク組成物
を印字して、溶媒成分を急速に蒸発させ、速やかにイン
ク組成物を定着させる方法も提案されている、しかしな
がら、加熱により記録媒体、特に紙、に悪影響を与える
おそれがある。また、この方法は加熱による消費電力の
増大という不利益も伴うものである。
【０００９】
【発明の概要】本発明者等は、今般、特定構造の化合物
を含んだインク組成物がインクジェット記録方法により
種々の記録媒体、とりわけ再生紙において、乾燥性がよ
く、また滲みの少ない良好な画像を実現できるという、
知見を得た。
【００１０】よって、本発明は種々の記録媒体、とりわ
け普通紙において良好な画像を実現できるインク組成物
の提供を、その目的としている。
【００１１】そして、本発明によるインクジェット記録
用インクは、水溶性色材、水溶性有機溶剤、水、および
下記式（I）、（II）、または（III）で表される化合物
を少くとも含んでなるものである。
【００１２】
【化４】 （上記式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、独立し
て、それぞれＣ1-6アルキル基を表し、ＡおよびＢは、
独立して、エチレンオキシ基および／またはプロピレン
オキシ基からなる基を表し、ＡおよびＢのいずれか一方
は少なくとも一つのプロピレンオキシ基を含み、エチレ
ンオキシ基およびプロピレンオキシ基の総計は２〜６０
である）
【００１３】
【化５】 （上記式中、Ｒ21およびＲ22のいずれか一方がＨであり
他方がＣＨ３またはＨであり、Ｒ23およびＲ24のいずれ
か一方がＨであり他方がＣＨ３またはＨであるが、但し
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、およびＲ24は同時にすべてがＨを表
すことはなく、Ｒ21およびＲ22のいずれか一方がＨであ
るときＲ23およびＲ24はともにＨであり、Ｒ21およびＲ
22がともにＨであるときＲ23およびＲ24の少なくとも１
つはＣＨ３であり、Ｒ25はＣ4-10アルキル基を表し、ｍ
とｎは２≦ｍ＋ｎ≦６を満足する）
【００１４】
【化６】 （上記式中、Ｒ31はＣ4-10アルキル基を表し、ｐは３〜
６の整数である）
【００１５】
【発明の具体的な説明】インクジェット記録用インク 本発明におけるインクジェット記録用インクとは、モノ
クロ印字を行う場合にはブラックインクを意味し、さら
にカラー印字を行う場合にはカラーインク、具体的には
イエローインク、マゼンタインク、およびシアンイン
ク、更に場合によってブラックインクを意味するものと
する。
【００１６】本発明において用いられるインクジェット
用インクは、水溶性色材、水溶性有機溶媒、水、および
式（I）、式（II）、または式（III）で表される化合物
を含んでなるものである。
【００１７】式（I）、式（II）、または式（III）の化
合物 上記式（I）、式（II）、または式（III）を含んでなる
本発明によるインク組成物によれば、種々の記録媒体、
とりわけ普通紙、特に再生紙、においても乾燥性がよ
く、滲みの少ない良好な品質の画像を実現することがで
きる。上記式（I）、式（II）、または式（III）の化合
物は、インク組成物において界面活性剤として機能して
いるものと思われる。そしてこれら化合物の添加によっ
て、インク組成物の記録媒体への浸透性を、良好な乾燥
性を与え、滲みを抑制するのに適切な範囲におくことが
できるものと考えられる。更に、上記化合物の添加によ
って、安定なインクジェット記録が行えるとの利点をも
得ることができる。
【００１８】式（I）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ
14は、独立して、Ｃ1-6アルキル基、好ましくはＣ1-4ア
ルキル基を表し、このアルキル基は直鎖または分岐鎖の
いずれであってもよい。
【００１９】ＡおよびＢは、独立して、エチレンオキシ
基および／またはプロピレンオキシ基からなる基を表
し、ＡおよびＢのいずれか一方は少なくとも一つのプロ
ピレンオキシ基を含む。エチレンオキシ基およびプロピ
レンオキシ基の総計は２〜６０であることが好ましく、
より好ましくは４〜１０である。
【００２０】Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14が表すアル
キル基の炭素数およびその組合せ、ＡおよびＢの構造お
よび組合せ、更にエチレンオキシ基およびプロピレンオ
キシ基の総計は、式（I）の化合物のＨＬＢ値を考慮し
ながら適宜決定されてよい。
【００２１】本発明の好ましい態様によれば、式（I）
の化合物のＨＬＢ値は７以上であることが好ましい。こ
のようなＨＬＢ値を与える式（I）の化合物としては、
Ｒ11がｔ−ブチルを表し、Ｒ12がメチルを表し、Ｒ13が
ｔ−ブチルを表し、そしてＲ14がメチルを表し、Ａおよ
びＢが、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｊ−（ＣＨ２−ＣＨ
（ＣＨ３）−Ｏ）ｋ−（ここで、ｊは１０を、ｋは２を
表す）を表す化合物、Ｒ11がエチルを表し、Ｒ12がメチ
ルを表し、Ｒ13がエチルを表し、そしてＲ14がメチルを
表し、ＡおよびＢが−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ｊ
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｋ−（ここで、ｊは１を、ｋ
は１０を表す）を表す化合物、Ｒ11がイソプロピルを表
し、Ｒ12がエチルを表し、Ｒ13がイソプロピルを表し、
そしてＲ14がエチルを表し、ＡおよびＢが−（ＣＨ２−
ＣＨ２−Ｏ）ｊ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｋ
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｌ−（ここで、ｊは２０を、
ｋは１を、ｌは４を表す）を表す化合物等、が挙げられ
る。
【００２２】また、式（I）で表される化合物の利用
は、インク組成物の泡立ちを有効に抑制することができ
るとの利点を有する。インク組成物の泡立ちは、インク
ジェット記録方法においては印字抜けなどの発生に繋が
るため、抑制されることが好ましい。特に、後記するエ
マルジョンを添加したインク組成物は泡立ちし易いこと
があるが、式（I）で表される化合物を添加することに
よってエマルジョンを添加したインク組成物においても
有効に泡立ちを抑制できる。
【００２３】本発明によるインクジェット記録用インク
における、式（Ｉ）の化合物の添加量は、０．１重量％
〜１０重量％程度とすることが好ましい。
【００２４】また、本発明のインクジェット記録用イン
クは水溶性であるため、使用する界面活性剤は水溶性で
あること、およびそのＨＬＢ値は高いことが好ましい。
特に式（I）の化合物のＨＬＢ値は７以上であることが
好ましく、特に好ましくはＨＬＢ値は９以上である。な
お、式（I）の化合物のＨＬＢ値が低い場合には他の界
面活性剤あるいは水溶性有機溶剤を用いることが好まし
い。
【００２５】式（II）中、Ｒ21およびＲ22のいずれか一
方がＨであり他方がＣＨ３またはＨであり、Ｒ23および
Ｒ24のいずれか一方がＨであり他方がＣＨ３またはＨで
あるが、但しＲ21、Ｒ22、Ｒ23、およびＲ24は同時にす
べてがＨを表すことはなく、Ｒ21およびＲ22のいずれか
一方がＨであるときＲ23およびＲ24はともにＨであり、
Ｒ21およびＲ22がともにＨであるときＲ23およびＲ24の
少なくとも１つはＣＨ３であり、Ｒ25はＣ4-10アルキル
基を表し、直鎖状または分枝鎖状のいずれであってもよ
く、好ましくは分枝鎖状のものである。
【００２６】ｍとｎは２≦ｍ＋ｎ≦６を満足し、インク
の低粘度性を図るため好ましくは２≦ｍ＋ｎ≦３を満足
する。
【００２７】式（II）で表される化合物として好ましい
例としては、Ｒ21がＨを表し、Ｒ22がメチルを表し、Ｒ
23がＨを表し、Ｒ24がメチルを表し、Ｒ25がブチルを表
し、ｍ＋ｎが３である化合物、Ｒ21がＨを表し、Ｒ22が
メチルを表し、Ｒ23がメチルを表し、Ｒ24がＨを表し、
Ｒ25がブチルを表し、ｍ＋ｎが２である化合物、Ｒ21が
メチルを表し、Ｒ22がＨを表し、Ｒ23がメチルを表し、
Ｒ24がＨを表し、Ｒ25がブチルを表し、ｍ＋ｎが６であ
る化合物、等が、挙げられる。
【００２８】また、式（II）で表される化合物の利用に
より、インク組成物の粘度を低く保つことができるとの
利点が得られる。インク組成物を低粘度におくことがで
きる結果、インク組成物中の色材の添加量を増加させる
ことができる。これによってより印字濃度の高い画像を
得ることができる。
【００２９】本発明におけるインクジェット記録用イン
クにおいては、式（II）の化合物の添加量は０．５〜３
０重量％の範囲が好ましい。
【００３０】式（III）中、Ｒ31はＣ4-10のアルキル基
を表し、このアルキル基は直鎖または分岐鎖のいずれで
あってもよい。なお、本発明の好ましい態様によれば、
インクジェット記録用インクに、Ｒ31がイソブチル基、
またはｔ−ブチル基で表される式（III）の化合物を用
いるのが好ましい。
【００３１】式（III）の化合物の利用もまた式（II）
の化合物の場合と同様に、インク組成物の粘度を低く保
つことができ、その結果色材の添加量を増加することが
できるとの利点を有する。
【００３２】また、式（III）の化合物は、場合によっ
ては低い水溶性を示すことがある。そのような場合、グ
リコールエーテル類、非イオン系界面活性剤、若しくは
両性界面活性剤またはそれらの混合物を添加すること
で、式（III）の化合物のインク組成物の溶解性を向上
させることができる。特に、ジエチレングリコールモノ
−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテルの添加が好ましい。
【００３３】本発明におけるインクジェット記録用イン
クにおいては、式（III）の化合物の添加量は３重量％
〜３０重量％程度の範囲が好ましい。
【００３４】更に本発明の好ましい態様によれば、式
（III）の化合物として、複数の式（III）の化合物を混
合してインク組成物に添加することも好ましい。
【００３５】水溶性色材 本発明におけるインクに含まれる水溶性色剤は、染料、
顔料のいずれであってもよい。
【００３６】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、などインクジェット記
録に使用する各種染料を使用することができる。
【００３７】顔料としては、特別な制限なしに無機顔
料、有機顔料を使用することができる。無機顔料として
は、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、フ
ァーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造
されたカーボンブラックを使用することができる。ま
た、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリ
レン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キ
レート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キ
レートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。
【００３８】本発明において好ましく用いられる顔料と
は、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、またはスルホン基の少なくとも一種の官能
基またはその塩が結合するような表面処理により、分散
剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたも
のである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理
や化学的処理により、官能基または官能基を含んだ分子
をカーボンブラックに表面にグラフトさせることによっ
て得ることができる。本発明において、一つのカーボン
ブラック粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種
であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびそ
の程度は、インク組成物中の分散安定性、色濃度、およ
びインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しなが
ら適宜決定されてよい。
【００３９】本発明において、顔料が分散剤なしに水中
に安定に存在している状態を「分散剤および／または溶
解」と表現する。物質が溶解しているか、分散している
のかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。
本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在しう
る顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わ
ず、そのような顔料を利用することが可能である。よっ
て、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在
しうる顔料を水溶性顔料といういことがあるが、顔料が
分散状態にあるものまでも排除することを意味するもの
ではない。
【００４０】本発明の好ましい態様によれば、平均粒径
５０〜２００ｎｍで分散度１０以下を有する顔料分散液
として利用されるのが好ましい。
【００４１】本発明において好ましく用いられる上記顔
料は、例えば特開平８−３４９８号公報記載の方法によ
って得ることができる。また、上記顔料として市販品を
利用することも可能であり、好ましい例としてはオリエ
ント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ１が挙
げられる。
【００４２】インク組成物への顔料の添加量は、３〜３
０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１７重量％程
度である。
【００４３】水溶性有機溶媒 本発明によるインク組成物に含まれる水溶性有機溶媒の
例としては、エタノール、メタノール、ブタノール、プ
ロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４の
アルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピ
ルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロ
ピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メ
チル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエー
テル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコー
ルエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチル
スルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジ
アセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられ
る。
【００４４】インク組成物への水性有機溶剤の添加量
は、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１
５重量％程度である。
【００４５】水およびその他の成分 本発明によるインク組成物において、水は主溶媒であ
る。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留
水等の純水、または超純水を用いることができる。ま
た、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌
した水を用いることにより、インク組成物を長期保存す
る場合にカビやバクテリアの発生を防止することができ
るので好適である。
【００４６】本発明における好ましい態様によれば、イ
ンクには水溶性のグリコール類を添加することが好まし
い。水溶性のグリコール類の好ましい例としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以
下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリ
コール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリ
コール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオ
ール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジ
オール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリ
スリトールなどがある。水溶性のグリコール類は、イン
クのノズル前面での乾燥を抑える効果がある。
【００４７】インク組成物へのグリコール類の添加量
は、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１
５重量％程度である。
【００４８】本発明における好ましい態様によれば、イ
ンクには多くの種類の糖類を用いることもできる。用い
る糖類の好ましい例は、単糖類および多糖類があり、よ
り具体的にはグルコース、マンノース、フルクトース、
リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガ
ラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、
セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリ
オース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキス
トリン類、セルロース類などがある。この糖類のインク
への添加量は０．０５％〜３０％程度が好ましい。
【００４９】糖類を添加することでインクがヘッドの先
端で乾燥して詰まるという目詰まり現象を回避すること
ができる。なお。上記例の中で一般的な糖類である単糖
類および多糖類のインクへの添加量は３〜２０％程度が
好ましい。また上記例の中でアルギン酸およびその塩、
シクロデキストリン類、セルロース類のインクへの添加
量は、インクの低粘度性を保持し適切な印字ができる程
度の添加量にする必要がある。
【００５０】また、本発明における好ましい態様によれ
ば、インク組成物は界面活性剤を含んでなることができ
る。界面活性剤はインク組成物の他の成分との相溶性の
よいものが好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高
く安定なものがよい。その好ましい例としては、両性界
面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。両性
界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油
脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポ
リオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリ
ン誘導体などが挙げられる。非イオン界面活性剤として
は、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリ
オキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイ
ン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エス
テル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオ
レート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキ
シエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ
素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸
塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。ま
た、アセチレングリコール系の界面活性剤の利用も可能
であり、例えばサーフィノール４６５、ＴＧ、１０４
（エアープロダクツ社）およびそれらの変成物を添加す
ることができる。界面活性剤の添加により、インク組成
物の浸透性をさらに効率よく制御することができ、また
上記式（Ｉ）、式（II）、および式（III）の化合物の
水溶性を向上させることができるとの利点が得られる。
【００５１】インク組成物への界面活性剤の添加量は、
０．０１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１
〜３重量％程度である。
【００５２】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よる水溶性色材が顔料の場合、さらにインクにエマルジ
ョンを含んでなるのが好ましい。このエマルジョンの添
加によって印字の定着性および耐擦性を改善することが
出来る。このエマルジョンは、連続相が水であり、分散
相がアクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂、スチレン樹
脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂
あるいはこれらの混合形であるものが好ましい。特に、
分散相がアクリル酸および／またはメタクリル酸を主成
分とする樹脂からなるのが好ましい。これら樹脂は、共
重合の態様によっては制限されず、例えばブロックコポ
リマ、ランダムコポリマなどであることができる。さら
に本発明によるインクに用いられるエマルジョンは、膜
形成能を有し、好ましくは室温以下の最低造膜温度を有
するものであることが好ましく、より好ましくは０℃以
上２０℃以下の温度である。
【００５３】本発明の好ましい態様によれば、エマルジ
ョンの樹脂成分は、コア部とそれを取り巻くシェル部か
らなるコアシェル型構造の樹脂粒子であるのが好まし
い。例えば、コア部にインクの指触性や定着性を向上で
きる樹脂成分を導入し、シェル部に樹脂粒子をインク中
に安定に存在させる樹脂成分を導入するとの構成を採用
することが出来る。本発明の好ましい態様によれば、シ
ェル部は架橋構造またはコア部よりベンゼン核の多い構
造を有する樹脂からなるのが好ましい。
【００５４】シェル部を形成する物質としては、スチレ
ン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタ
クリレート、（α、２、３または４）−アルキルスチレ
ン、（α、２、３または４）−アルコキシスチレン、
３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アク
リロイモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他のア
ルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールま
たはポリエチレングリコールのエチルエステル、プロピ
ルエステルまたはブチルエステルの（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート、含フッ素、含塩素、
含硅素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、マレイン酸アミド等が挙げられる。
【００５５】また上記の（メタ）アクリル酸に加え，架
橋構造を導入する場合、（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよ
び１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート等を用いることができる。
【００５６】また、コア部の形成においても前述のシェ
ル部を形成する物質を用いることができる。
【００５７】このような高分子微粒子を形成するために
用いる乳化剤としては、慣用されているラウリル硫酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸カリ、アニオン界面活性剤、非
イオン界面活性剤、および両性界面活性剤を用いること
ができる。
【００５８】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸水素、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、
クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパー
オキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなとを
用いることができる。
【００５９】重合のための連鎖移動剤としては、ｔ−ド
デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−
オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチル
キサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲン
ジスルフィド、ジペンテン、インデン、１，４−シクロ
ヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテン等を用いる
ことができる。
【００６０】本発明の好ましい態様によれば、エマルジ
ョンの分子量は１０００以上であるのが好ましく、より
好ましくは１０，０００〜１００，０００程度である。
【００６１】本発明において用いられるエマルジョンと
して市販品を利用することも可能であり、例えば三井東
圧社製のＺ１１６を挙げることができる。
【００６２】このエマルジョンの添加量は適宜決定され
てよいが、例えば０．５〜１０重量％程度が好ましく、
より好ましくは３〜５重量％程度である。
【００６３】本発明によるインク組成物は、上記以外の
成分として、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電
率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、
酸素吸収剤、ノズルの目詰まり防止剤等をさらに含んで
なることができる。
【００６４】また、本発明においては、インクに防腐剤
または防かび剤として安息香酸ナトリウム、ペンタクロ
ロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−
オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒド
ロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾチアゾリン−３−
オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤ
Ｎ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセ
ルＴＮ）などを用いることができる。
【００６５】インクにｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸
化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類
およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニ
ウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモ
ニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リ
チウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−
メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチ
ル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネー
トなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレ
ット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類な
ど、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などを用いること
ができる。酸化防止剤および紫外線吸収剤の例としては
チバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３
０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７
０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａ
ｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４な
ど、あるいはランタニドの酸化物などが挙げられる。粘
度調整剤として、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリ
ドン、アラビアゴムスターチなどを用いることができ
る。
【００６６】インクジェット記録方法およびその装置 本発明によるインク組成物が用いられるインクジェット
記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、この液滴を
記録媒体に付着させて印字を行う記録方法を意味する。
このようなインクジェット記録方法の例としては、例え
ば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノ
ズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録
体媒体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド
部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速
に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的
に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する
方法が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインク組成物は、電歪素子を用いたインクジ
ェット記録方法に好ましく用いられる。ヘッド部を加熱
する方法ではインクに含まれる色剤やその他の成分が分
解されてヘッドが詰まりやすくなってしまうおそれがあ
るからである。
【００６７】本発明によるインクのように顔料を着色剤
としうる固形物の量が比較的多いインクでは、長時間吐
出しないノズルはノズル前面でインクが乾燥して増粘し
易く印字が乱れる現象がでやすい。そこで、インクをノ
ズルの前面で吐出しない程度に微動させることによっ
て、インクが攪袢されてインクの吐出を安定的に行なう
ことができる。微動方法としてはインクを吐出する加圧
手段をインクが吐出しない程度に加圧制御することによ
り生成できる。この様な制御を行う場合、加圧手段とし
て電歪素子を用いるのが、その制御の容易さゆえ好まし
い。また、この機構を用いることで、インク中の顔料濃
度を多くすることができるので、顔料インクで色濃度が
高く、しかも安定的にインクを吐出することが可能にな
る。
【００６８】また、インクジェット記録装置においてノ
ズル面において上記微動を行なう場合、顔料の含有量が
５％〜１５重量％程度のインク組成物に対して効果的で
あり、より好ましくは７％〜１０重量％程度のインク組
成物である。
【００６９】また、本発明によるインク組成物は、ポリ
ウレタンフォームを充填し、インクとウレタンフォーム
が接する構造とされたインクタンクに充填されて利用に
共されてよい。この場合、ウレタンフォームには本発明
で用いるとよいとするグリコールエーテル類やアセチレ
ングリコール系の界面活性剤が吸着される。したがっ
て、その吸着される量を考慮して過剰に添加してくこと
がよい。また、ウレタンフォームは本発明によるインク
組成物を用いることによって負圧を確保することがで
き、しかも、本発明で用いるインクの各成分によって分
解されたり異物を発生させて目詰まりの要因となること
が少ない。このウレタンフォームの硬化触媒には金属塩
やカチオン系を含むものは用いず、トリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート等の多官能イ
ソシアネートと平均分子量３００から３０００程度のポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の
グリコール類、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、プロ
ピレングリコール、１、３−ブタンジオール、１、４−
ブタンジオール、１、５−ペンタンジオールなど複数の
ヒドロキシ基を有する物質からなるウレタンフォームを
用いることがフォーム形状の安定性による負圧確保、お
よび化学的安定性の観点から好ましい。
【００７０】なお、アセチレングリコール系界面活性剤
を利用する際、ポリウレタンフォームはアセチレングリ
コール系界面活性剤の一部を吸着する。従って、アセチ
レングリコール系界面活性剤をインク組成物に添加する
場合には、ウレタンフォームに吸着される量を考慮して
インク組成物の組成を決定する必要がある点で留意が必
要である。
【００７１】さらに本発明の好ましい態様によれば、イ
ンク液滴を吐出するノズルとして、撥水性表面の先端を
有するノズルを用いて、本発明によるインク組成物が印
刷されることが好ましい。より具体的には、ノズルの先
端が、ステンレス材を基材とし、その上にテトラフルオ
ロエチレンとニッケルとの共析メッキを施し熱処理を行
って撥水層を形成させた構造とされたものが好ましい。
また、ニッケルに代えて、クロム、チタン、金、白金、
銀、イリジウムなどの耐酸化性の高い金属との共析メッ
キの利用も好ましい。本発明によるインク組成物と、こ
のようなノズルを組み合わせることで長期間安定した連
続印字を実現することができる。
【００７２】本発明のより好ましい態様によれば、イン
ク組成物のノズルの先端の撥水性表面に対する接触角
が、通常のプリンタの運転温度（例えば、１５℃から６
０℃）において、５０°以上であることが好ましい。こ
の態様によれば、印字品質の向上とさらに連続印字が可
能となる。
【００７３】
【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
【００７４】インク組成物の調製 以下の実施例おける水溶性顔料１〜４は、粒径１０〜３
００ｎｍで分散度１０以下のカーボンブラックに、特開
平８−３４９８１号公報に記載の方法を適用して得た、
その表面に末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、スルホン基などを有する基を有した水溶性
顔料を意味する。また、水溶性顔料の平均粒径はカッコ
内にｎｍ単位で示される通りであった。
【００７５】また、以下の実施例における式（IV）で示
される水溶性染料および式（Ｖ）で示される水溶性染料
とは、下記の式（IV）または式（Ｖ）で示されるもので
ある。
【化７】 （上記式中、ＤはＰＯ（ＯＭ）２またはＣＯＯＭを表
し、ＸまたはＹは、独立して、それぞれアルコキシ基ま
たはアルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、Ｎ
Ｈ4、または有機アミンを表す）
【化８】 （上記式中、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、ＮＨ4、または有
機アミンを表し、ｍは１または２の整数であり、ｎは０
または１の整数である） 以下の記載のおいて、下記の略号を使用する。
【００７６】ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノ
−ｎ−ブチルエーテル ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン ＰＧｍＢＥ：プロピレングルコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテル ＭＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテル ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテル また、以下の記載において、エマルジョンとは、高分子
微粒子に水を分散させた樹脂エマルジョンのことであ
り、以下のようにして作成する。
【００７７】滴下装置、温度計、水冷却式還流コンデン
サー、および攪拌機を備えた反応容器に、イオン交換水
１００部を入れ、撹拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重
合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交
換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、スチ
レン１０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート２
部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメル
カブタン０．０２部を入れたモノマー溶液を調製し、こ
の溶液を反応容器に７０℃で滴下させて１次物質を作成
した。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液
２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル１０部、ラウリ
ル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリ
レート１５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸
３部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１
部、ｔ−ドデシルメルカブタン０．５部よりなる反応液
を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その
後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３
μｍのフィルターでろ過して、高分子微粒子水溶液をエ
マルジョンとして得た。
【００７８】また、以下の全てのインク組成物には、イ
ンクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１から
１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベン
ゾトリアゾールを０．００１から０．０５％添加した。
【００７９】実施例Ａ 実施例Ａ１ 添加量（重量％） 水溶性顔料１（１０５） ５．０ 式（Ｉ）の化合物１ １．０ エマルジョン ３．０ ＤＥＧｍＢＥ ７．０ グリセリン ６．０ １，５−ペンタンジオール ５．０ トリエタノールアミン ０．８ イオン交換水 残量 上記の式（Ｉ）の化合物１は、Ｒ11およびＲ12がメチル
基を表し、Ｒ13およびＲ14がイソブチル基を表し、Ａお
よびＢがそれぞれプロピレンオキシド基を平均値で４単
位、そしてエチレンオキシド基が平均値を６単位であ
り、そしてその総計が平均値で１０である基を表す化合
物である。
【００８０】 実施例Ａ２ 添加量（重量％） 水溶性顔料２（８５） ３．０ 式（Ｉ）の化合物２ １．２ エマルジョン １．０ ＤＥＧｍＢＥ １０．０ ジプロピレングリコール ５．０ トリエタノールアミン １．０ 水酸化カリウム ０．１ イオン交換水 残量 上記式（Ｉ）の化合物２は、Ｒ11およびＲ12がエチル基
であり、Ｒ13およびＲ14がメチル基であり、ＡおよびＢ
がそれぞれプロピレンオキシド基を平均値で２単位、そ
してエチレンオキシド基を平均値で６単位、そしてその
総計が平均値で１０である基を表す化合物である。
【００８１】 実施例Ａ３ 添加量（重量％） 水溶性顔料３（９０） ５．５ 式（Ｉ）の化合物３ １．４ エマルジョン １０．０ プロピレングリコール ７．０ トリエチレングリコール ３．０ イオン交換水 残量 上記式（Ｉ）の化合物３は、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14がメチル基であり、ＡおよびＢがそれぞれプロピレ
ンオキシド基を平均値で４単位、エチレンオキシド基を
平均値で１０単位、そしてその総計が平均値で１４であ
る基を表す化合物である。
【００８２】 実施例Ａ４ 添加量（重量％） 水溶性顔料４（８０） ５．０ 式（Ｉ）の化合物４ ０．８ エマルジョン ３．０ １，６−ヘキサンジオール ５．０ トリプロピレングリコール ２．０ ＤＭＩ ２．０ 安息香酸ナトリウム ０．１ イオン交換水 残量 上記式（Ｉ）の化合物４は、Ｒ１１およびＲ１２がメチ
ル基であり、Ｒ13およびＲ14がイソプロピル基であり、
ＡおよびＢがそれぞれプロピレンオキシド基を平均値で
３単位、エチレンオキシド基を平均値で９単位、そして
その総計が平均値で１２である基を表す化合物である。
【００８３】 実施例Ａ５ 添加量（重量％） 水溶性顔料１ ３．０ 水溶性染料Ａ１ １．０ 式（Ｉ）の化合物５ １．２ エマルジョン ３．５ ＰＧｍＢＥ ２．０ ＭＰＤ ３．０ １、５−ペンタンジオール ３．０ トリエタノールアミン ０．９ イオン交換水 残量 上記式（Ｉ）の化合物５は、Ｒ11およびＲ12がメチル基
であり、Ｒ13およびＲ14がイソブチル基であり、Ａおよ
びＢがそれぞれプロピレンオキシド基を平均値で４単
位、エチレンオキシド基が平均値を１２単位であり、そ
してその総計が平均値で１６である基を表す化合物であ
る。また、水溶性染料Ａ１は上記式（IV）で表される化
合物であって、ＡがＣＯＯＫであり、ＸおよびＹがメチ
ル基であり、Ｍがカリウムである化合物である。
【００８４】 実施例Ａ６ 添加量（重量％） 水溶性染料Ａ２ ５．０ 式（Ｉ）の化合物６ ０．５ エマルジョン ４．０ ＤＰＧｍＢＥ ２．０ ＤＥＧｍＢＥ １０．０ ネオペンチルグリコール ５．０ イオン交換水 残量 上記式（I）の化合物６は、Ｒ11およびＲ12がメチル基
であり、Ｒ13およびＲ1 4がｎ−プロピル基であり、Ａお
よびＢがそれぞれプロピレンオキシド基を平均値で２単
位、エチレンオキシド基を平均値で４単位、そしてその
総計が平均値で６である基を表す化合物である。また、
水溶性染料Ａ２は式（Ｖ）で表される化合物であって、
ｍが１であり、ｎが１であり、Ｍがカリウムである化合
物である。
【００８５】 実施例Ａ７ 添加量（重量％） ダイレクトブルー８６ ５．０ 式（Ｉ）の化合物７ １．６ エマルジョン ５．０ ＴＥＧｍＢＥ １０．０ グリセリン ５．０ トリメチロールプロパン ５．０ トリエタノールアミン ０．１ イオン交換水 残量 上記式（I）の化合物７は、Ｒ11およびＲ12がメチル基
であり、Ｒ13およびＲ1 4がイソブチル基であり、Ａおよ
びＢがそれぞれプロピレンオキシド基を平均値で１０単
位、エチレンオキシド基を平均値で４０単位、そしてそ
の総計が平均値で５０である基を表す化合物である。
【００８６】 実施例Ａ８ 添加量（重量％） アシッドレッド５２ ５．５ 式（I）の化合物８ １．０ エマルジョン ５．０ ＤＰＧｍＢＥ ５．０ ＤＥＧｍＢＥ ５．０ ジエチレングリコール ５．０ ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ ０．２ イオン交換水 残量 上記式（I）の化合物８はＲ11およびＲ12がメチル基で
あり、Ｒ13およびＲ14がイソブチル基であり、Ａおよび
Ｂがそれぞれプロピレンオキシド基を平均値で１単位、
エチレンオキシド基を平均値で１単位、そしてその総計
が平均値で２である基を表す化合物である。
【００８７】比較例Ａ 以下の比較例において、顔料分散液とは、ランダム共重
合型スチレンアクリル酸を分散剤として用いて分散させ
たカーボンブラックを意味し、その平均粒径はかっこ中
にｎｍ単位で示される通りであった。
【００８８】 比較例Ａ１ 添加量（重量％） 顔料分散液（９０） ５．０ 分散剤 ３．０ 非イオン系界面活性剤 ０．８ ２−ピロリドン ３．０ ポリエチレングリコール１０００ ４．０ イオン交換水 残量
【００８９】 比較例Ａ２ 添加量（重量％） フードブラック２ ５．５ グリセリン １０．０ エチルカルビトール １０．０ ２−ピロリドン ５．０ イオン交換水 残量
【００９０】 比較例Ａ３ 添加量（重量％） 顔料分散液（１１０） ５．５ 水溶性染料（フードブラック２） ２．５ ジエチレングリコール １０．０ 非イオン系界面活性剤 １．０ イオン交換水 残量
【００９１】印字評価試験 上記の実施例および比較例のインク組成物によって、イ
ンクジェットプリンタ−ＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプ
ソン株式会社製）を用いて、キャラクターの印字を行っ
た。評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカ、および
日本で市販されている普通紙である、Ｃｏｎｑｕｅｒｏ
ｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａ
ｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏ
ｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ
Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、
およびＸｅｒｏｘ Ｒ紙である。得られた印刷物のにじ
みの程度を下記の基準で評価した。
【００９２】評価は、１０〜５０ｍｇの球状のインク滴
が紙表面上で円形に広がったと仮定して、そのインク滴
で形成される形状の内接円の半径ｒ1 と外接円の半径ｒ
2 との比ｒ2 ／ｒ1 の値を比較した。
【００９３】 評価Ａ：ｒ2／ｒ1≦２．０ 評価Ｂ：２．０＜ｒ2 ／ｒ1 ≦４．０ 評価Ｃ：４．０＜ｒ2 ／ｒ1 ≦６．０ 評価Ｄ：６．０＜ｒ2 ／ｒ1 その結果は、下記の表に示される通りであった。
【００９４】
【表１】
【００９５】実施例Ｂ 実施例Ｂ１ 添加量（重量％） 水溶性顔料１（１０５） ５．０ 式（II）の化合物１ ８．０ エマルジョン ３．０ グリセリン ６．０ １，５−ペンタンジオール ５．０ トリエタノールアミン ０．８ イオン交換水 残量 上記式（II）の化合物１は、Ｒ21およびＲ22が共にＨで
あり、Ｒ23およびＲ24の一方がメチル基であり他方がＨ
であり、Ｒ25がブチル基であり、ｍ＋ｎが２である化合
物である。
【００９６】 実施例Ｂ２ 添加量（重量％） 水溶性顔料２（８５） ４．５ 式（II）の化合物２ １０．０ エマルジョン ３．０ ジプロピレングリコール ５．０ サーフィノール４６５ １．２ トリエタノールアミン ０．１ イオン交換水 残量 上記式（II）の化合物２は、Ｒ21およびＲ22の一方がメ
チル基であり他方がＨであり、Ｒ23およびＲ24が共にＨ
であり、Ｒ25がブチル基であり、ｍ＋ｎが２である化合
物である。
【００９７】 実施例Ｂ３ 添加量（重量％） 水溶性顔料３（９０） ５．５ 式（II）の化合物３ １０．０ エマルジョン １０．０ プロピレングリコール ７．０ トリエチレングリコール ３．０ １，６−ヘキサンジオール ５．０ 水酸化カリウム ０．１ イオン交換水 残量 上記式（II）の化合物３は、Ｒ21およびＲ22が共にＨで
あり、Ｒ23およびＲ24のうち１つがメチル基で他方がＨ
であり、Ｒ25がブチル基である化合物と、Ｒ21およびＲ
22の一方がメチル基であり他方がＨであり、Ｒ23および
Ｒ24がＨであり、Ｒ25がブチル基である化合物との混合
物であり、ｍ＋ｎの平均値が２であるものである。
【００９８】 実施例Ｂ４ 添加量（重量％） 水溶性顔料４（８０） ５．０ 水溶性染料Ｂ１ １．０ 式（II）の化合物４ ８．０ エマルジョン １．０ トリプロピレングリコール ２．０ ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０ 安息香酸ナトリウム ０．１ イオン交換水 残量 上記式（II）の化合物４は、Ｒ21およびＲ22が共にＨで
り、Ｒ23およびＲ24の一方がメチル基であり他方がＨで
あり、Ｒ25がブチル基である化合物と、Ｒ21およびＲ22
の一方がメチル基であり他方がＨであり、Ｒ23およびＲ
24がともにＨであり、Ｒ25がブチル基である化合物との
混合物であり、ｍ＋ｎの平均値が３であるものである。
また、水溶性染料Ｂ１は、式（IV）で表される化合物で
あって、ＡがＣＯＯＫであり、ＸおよびＹがメチル基で
あり、Ｍがカリウムである化合物である。
【００９９】 実施例Ｂ５ 添加量（重量
％） 水溶性顔料１（１０５） ３．０ 水溶性染料Ｂ２ １．０ 式（II）の化合物５ ７．０ エマルジョン １．０ トリエタノールアミン ０．９ イオン交換水 残量 上記式（II）の化合物５は、Ｒ21およびＲ22が共にＨで
あり、Ｒ23およびＲ24の一方がメチル基であり他方がＨ
であり、Ｒ25がブチル基である化合物と、Ｒ21およびＲ
22の一方がメチル基であり他方がＨであり、Ｒ23および
Ｒ24が共にＨであり、Ｒ25がブチル基である化合物との
混合物であり、ｍ＋ｎの平均値が４であるものである。
また、水溶性染料Ｂ２は、式（IV）で表される化合物で
あって、ＡがＣＯＯＮａであり、ＸおよびＹがメチル基
であり、Ｍがナトリウムである化合物である。
【０１００】 実施例Ｂ６ 添加量（重量％） 水溶性染料２ ５．０ 式（II）の化合物６ ６．０ グリセリン １５．０ トリエタノールアミン ０．９ イオン交換水 残量 上記式（II）の化合物６は、Ｒ21およびＲ22が共にＨで
あり、Ｒ23およびＲ24の一方がメチル基であり他方がＨ
であり、Ｒ25がブチル基である化合物と、Ｒ21およびＲ
22の一方がメチル基であり他方がＨであり、Ｒ23および
Ｒ24が共にＨであり、Ｒ25がブチル基である化合物との
混合物であり、ｍ＋ｎの平均値が２．５であるものであ
る。また、水溶性染料２は式（Ｖ）で表される化合物で
あって、ｍが１であり、ｎが１であり、Ｍがカリウムで
ある化合物である。
【０１０１】 実施例Ｂ７ 添加量（重量％） ダイレクトブルー８６ ５．０ 式（II）の化合物７ １０．０ グリセリン ５．０ トリメチロールプロパン ５．０ トリメチロールエタン ５．０ サーフィノール４６５ １．０ トリエタノールアミン ０．１ イオン交換水 残量 上記式（II）の化合物７は、Ｒ21およびＲ22が共にＨで
あり、Ｒ23およびＲ24の一方がメチル基であり他方がＨ
であり、Ｒ25がブチル基である化合物と、Ｒ21およびＲ
22の一方がメチル基であり他方がＨであり、Ｒ23および
Ｒ24が共にＨであり、Ｒ25がブチル基である化合物の混
合物であり、ｍ＋ｎの平均値が６であるものである。
【０１０２】 実施例Ｂ８ 添加量（重量％） アシッドレッド５２ ５．５ 式（II）の化合物８ ６．０ ジエチレングリコール ５．０ テトラプロピレングリコール ５．０ イオン交換水 残量 上記式（II）の化合物８は、Ｒ21およびＲ22が共にＨで
あり、Ｒ23およびＲ24の一方がメチル基であり他方がＨ
であり、Ｒ25がブチル基であり、ｍ＋ｎが３である化合
物である。
【０１０３】比較例Ｂ 以下の比較例において、顔料分散液とは、ランダム共重
合型スチレンアクリル酸を分散剤として用いて分散させ
たカーボンブラックを意味し、その平均粒径はかっこ中
にｎｍ単位で示される通りであった。
【０１０４】 比較例Ｂ１ 添加量（重量％） 顔料分散液（９０） ５．０ グリセリン １０．０ 分散剤 ３．０ 非イオン系界面活性剤 １．０ イオン交換水 残量
【０１０５】 比較例Ｂ２ 添加量（重量％） フードブラック２ ５．５ ＤＥＧｍＭＥ ７．０ ジエチレングリコール １０．０ ２−ピロリドン ５．０ イオン交換水 残量
【０１０６】 比較例Ｂ３ 添加量（重量％） 水溶性顔料１１（１１０） ５．５ フードブラック２ ２．５ ジエチレングリコール １０．０ 非イオン系界面活性剤 １．０ イオン交換水 残量
【０１０７】印字評価試験 上記の実施例Ｂ１〜８および比較例Ｂ１〜３のインク組
成物について、実施例Ａ１〜８および比較例Ｂ１〜３と
同様にして得られた印刷物のにじみを評価した。その結
果は下記の表に示されるとおりであった。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】実施例Ｃ 実施例Ｃ１ 添加量（重量％） 水溶性顔料１（１０５） ５．０ 式（III）の化合物１ ８．０ ＤＥＧｍＢＥ ２．０ エマルジョン ３．０ グリセリン ６．０ １，５−ペンタンジオール ５．０ トリエタノールアミン ０．８ イオン交換水 残量 上記式（III）の化合物１は、Ｒ31がネオペンチル基で
あり、ｐが３である化合物である。
【０１１０】 実施例Ｃ２ 添加量（重量％） 水溶性顔料２（８５） ４．５ 式（III）の化合物２ １０．０ エマルジョン ３．０ ジプロピレングリコール ５．０ サーフィノール４６５ １．２ トリエタノールアミン ０．９ イオン交換水 残量 上記式（III）の化合物２は、Ｒ31がｔ−ブチル基であ
り、ｐが３である化合物である。
【０１１１】 実施例Ｃ３ 添加量（重量％） 水溶性顔料３（９０） ５．５ 式（III）の化合物３ １０．０ エマルジョン １０．０ ジエチレングリコール ７．０ チオジグリコール ３．５ １，６−ヘキサンジオール ５．０ トリエタノールアミン １．０ 水酸化カリウム ０．１ イオン交換水 残量 上記式（III）の化合物３は、Ｒ31がｎ−ヘキシル基で
あり、ｐが３である化合物である。
【０１１２】 実施例Ｃ４ 添加量（重量％） 水溶性顔料４（８０） ５．０ 水溶性染料Ｃ１ １．０ 式（III）の化合物４ ８．０ ＴＥＧｍＢＥ ３．０ エマルジョン １．０ ジエチレングリコール ３．０ １、５−ペンタンジオール ２．０ ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０ 安息香酸ナトリウム ０．１ トリエタノールアミン ０．７ イオン交換水 残量 上記式（III）の化合物４は、Ｒ31がイソブチル基であ
り、ｐが３である化合物である。また、水溶性染料Ｃ１
は式（IV）で表される化合物であって、ＡがＣＯＯＫで
あり、ＸおよびＹがメチル基であり、Ｍがカリウムであ
る化合物である。
【０１１３】 実施例Ｃ５ 添加量（重量％） 水溶性顔料１（１０５） ３．０ 水溶性染料Ｃ２ １．０ 式（III）の化合物５ ７．０ ＤＥＧｍＢＥ ２．０ エマルジョン １．０ グリセリン １４．０ トリエタノールアミン ０．９ イオン交換水 残量 上記式（III）の化合物５は、Ｒ31がｎ−ヘキシル基で
あり、ｐが３である化合物５０％と、Ｒ31がｎ−ペンチ
ル基であり、ｐが３である化合物５０％との混合物であ
る。また、水溶性染料Ｃ２は式（IV）で表される化合物
であって、ＡがＣＯＯＮａであり、ＸおよびＹがメチル
基であり、Ｍがナトリウムである化合物である。
【０１１４】 実施例Ｃ６ 添加量（重量％） 水溶性染料２ ５．０ 式（III）の化合物６ ６．０ ＴＥＧｍＢＥ ４．０ グリセリン １５．０ チオジグリコール ２．０ １、５−ペンタンジオール １．０ トリエタノールアミン ０．９ イオン交換水 残量 上記式（III）の化合物６は、Ｒ31が１，１−ジメチル
ブチル基であり、ｐが３である化合物である。また、水
溶性染料２は式（Ｖ）で表される化合物であって、ｍが
１であり、ｎが１であり、Ｍがカリウムである化合物で
ある。
【０１１５】 実施例Ｃ７ 添加量（重量％） ダイレクトイエロー１３２ ５．０ 式（III）の化合物７） １０．０ ＤＥＧｍＢＥ ３．０ グリセリン ５．０ トリメチロールプロパン ５．０ トリメチロールエタン ５．０ サーフィノール４６５ １．０ トリエタノールアミン ０．５ ＫＯＨ ０．０５ イオン交換水 残量 上記式（III）の化合物４はＲ31が１，３−ジメチルブ
チル基であり、ｐが３である化合物５０％と、Ｒ31が
１，２−ジメチルブチル基であり、ｐが３である化合物
５０％との混合物である。
【０１１６】 実施例Ｃ８ 添加量（重量％） アシッドブルー９ ５．５ 式（III）の化合物８ ６．０ グリセリン ５．０ ジエチレングリコール ５．０ テトラプロピレングリコール ５．０ トリエタノールアミン ０．９ ＫＯＨ ０．１ イオン交換水 残量 上記式（III）の化合物８は、Ｒ31がネオペンチル基で
あり、ｐが３である化合物５０％と、Ｒ31がｎ−ペンチ
ル基であり、ｐが３である化合物３０％と、Ｒ31がイソ
ペンチル基であり、ｐが３である化合物２０％との混合
物である。
【０１１７】比較例Ｃ 以下の比較例において、顔料分散液とは、ランダム共重
合型スチレンアクリル酸を分散剤として用いて分散させ
たカーボンブラックを意味し、その平均粒径はかっこ中
にｎｍ単位で示される通りであった。
【０１１８】 比較例Ｃ１ 添加量（重量％） 水溶性顔料９（９０） ５．０ グリセリン １０．０ 分散剤 ３．０ 非イオン系界面活性剤 １．０ イオン交換水 残量
【０１１９】 比較例Ｃ２ 添加量（重量％） フードブラック２ ５．５ ＤＥＧｍＭＥ ７．０ ジエチレングリコール １０．０ ２−ピロリドン ５．０ イオン交換水 残量 比較例Ｃ３ 添加量（重量％） 水溶性顔料１１（１１０） ５．５ フードブラック２ ２．５ ジエチレングリコール １０．０ 非イオン系界面活性剤 １．０ イオン交換水 残量
【０１２０】印字評価試験 上記の実施例Ｃ１〜８および比較例Ｃ１〜３のインク組
成物について、実施例Ａ１〜８および比較例Ｂ１〜３と
同様にして得られた印刷物のにじみを評価した。その結
果は下記の表に示されるとおりであった。
【０１２１】
【表３】

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水溶性色材、水溶性有機溶剤、水、および
    下記式（I）、（II）、または（III）で表される化合物
    を少くとも含んでなる、インクジェット記録用インク。 【化１】 （上記式中、 Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、独立して、それぞれ
    Ｃ1-6アルキル基を表し、 ＡおよびＢは、独立して、エチレンオキシ基および／ま
    たはプロピレンオキシ基からなる基を表し、ＡおよびＢ
    のいずれか一方は少なくとも一つのプロピレンオキシ基
    を含み、 エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基の総計は２
    〜６０である） 【化２】 （上記式中、 Ｒ21およびＲ22のいずれか一方がＨであり他方がＣＨ３
    またはＨであり、Ｒ23およびＲ24のいずれか一方がＨで
    あり他方がＣＨ３またはＨであるが、 但しＲ21、Ｒ22、Ｒ23、およびＲ24は同時にすべてがＨ
    を表すことはなく、 Ｒ21およびＲ22のいずれか一方がＨであるときＲ23およ
    びＲ24はともにＨであり、 Ｒ21およびＲ22がともにＨであるときＲ23およびＲ24の
    少なくとも１つはＣＨ３であり、 Ｒ25はＣ4-10アルキル基を表し、 ｍとｎは２≦ｍ＋ｎ≦６を満足する） 【化３】 （上記式中、Ｒ31はＣ4-10アルキル基を表し、ｐは３〜
    ６の整数である）
  2. 【請求項２】式（I）で表される化合物のＨＬＢ値が７
    以上である、請求項１に記載のインクジェット記録用イ
    ンク。
  3. 【請求項３】式（I）で表される化合物の添加量が０．
    １〜１０重量％である、請求項１または２に記載のイン
    クジェット記録用インク。
  4. 【請求項４】式（II）で表される化合物の添加量が０．
    ５〜３０重量％である、請求項１に記載のインクジェッ
    ト記録用インク。
  5. 【請求項５】式（III）で表される化合物の添加量が３
    重量％〜３０重量％である、請求項１に記載のインクジ
    ェット記録用インク。
  6. 【請求項６】水溶性色材が水溶性染料および／または水
    に分散可能な水溶性顔料である、請求項１〜５記載のい
    ずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
  7. 【請求項７】水溶性色材が水溶性顔料の場合に、さらに
    エマルジョンを含んでなる、請求項６に記載のインクジ
    ェット記録用インク。
  8. 【請求項８】エマルジョンの添加量が１〜１０重量％で
    ある、請求項７に記載のインクジェット記録用インク。
  9. 【請求項９】エマルジョンがコア部とそれを取り巻くシ
    ェル部からなるコアシェル型構造を有し、かつシェル部
    が架橋した樹脂からなるものである、請求項７または８
    に記載のインクジェット記録用インク。
  10. 【請求項１０】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
    記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方
    法であって、インク組成物として請求項１〜９記載のい
    ずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェ
    ット記録方法。
  11. 【請求項１１】インク組成物の液滴を、撥水性表面を有
    するノズルの先端から吐出する、請求項１０に記載のイ
    ンクジェット記録方法。
  12. 【請求項１２】撥水性表面を有するノズルの先端がテト
    ラフルオロエチレンと耐酸化性金属との共析メッキ表面
    を有するものである、請求項１１に記載のインクジェッ
    ト記録方法。
  13. 【請求項１３】ノズルの先端の撥水性表面に対して接触
    角が５０°以上であるインクジェット記録用インクを用
    いる、請求項１１または１２に記載のインクジェット記
    録方法。
  14. 【請求項１４】インク組成物の液滴の吐出が電歪素子に
    よって行われ、かつインク組成物を吐出しないとき、前
    記電歪素子がノズルからインク組成物の液滴を吐出しな
    い程度に微動させる、請求項１０〜１３のいずれか一項
    に記載のインクジェット記録方法。
  15. 【請求項１５】水溶性色材の添加量を３〜１５重量％の
    範囲で含んでなるインク組成物を用いる、請求項１４に
    記載のインクジェット記録方法。
  16. 【請求項１６】ポリウレタンフォームが充填されたイン
    クカートリッジに収納されたインクを組成物用いる、請
    求項１０〜１５のいずれか一項に記載のインクジェット
    記録方法。
  17. 【請求項１７】請求項１０〜１６のいずれか一項に記載
    のインクジェット記録方法によって記録が行われた、記
    録物。
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