JPH09125081A - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

内燃機関用潤滑油組成物

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JPH09125081A
JPH09125081A JP7303495A JP30349595A JPH09125081A JP H09125081 A JPH09125081 A JP H09125081A JP 7303495 A JP7303495 A JP 7303495A JP 30349595 A JP30349595 A JP 30349595A JP H09125081 A JPH09125081 A JP H09125081A
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仁一 五十嵐
Kazuhiro Yagishita
和宏 八木下
Kiyoshi Azami
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 新油の摩擦低減効果に優れ、その効果を長時
間維持でき、省燃費性に特に優れた内燃機関用潤滑油組
成物の提供。 【構成】 潤滑油基油に対して、組成物全量基準で、
０．０１〜５．０質量％のジハイドロカルビルジチオリ
ン酸亜鉛と、同じく０．０１〜５．０質量％のジアルキ
ルジチオカルバミン酸モリブデンと、同じく０．００５
〜１．０質量％のカルボン酸銅を含有させてなる内燃機
関用潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は内燃機関用潤滑油組
成物に関し、詳しくは、優れた省燃費性を有する内燃機
関用潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の保有台数は近年においても増加
の一途をたどっており、これに伴って自動車により消費
される燃料も大幅に増加し、石油などの化石燃料の保護
や環境の保全の観点から問題となってきている。従っ
て、自動車の燃費の改善は重要な技術課題となってお
り、このための潤滑油の改良検討が進められている。潤
滑油による省燃費対策としては、(1)流体潤滑下におけ
る摩擦損失の低減を意図した低粘度化、並びに(2)混合
潤滑下および境界潤滑下における摩擦損失の低減を意図
した摩擦低減剤の添加が検討されている。特に近年の優
れた省燃費油では摩擦低減剤の添加は必須となってお
り、これまでに多くの種類の化合物が開発され、成果を
挙げている。従来開発された化合物の中でも特に有効な
ものに、有機モリブデン化合物がある。本発明者らもこ
の化合物の使用について長年にわたって検討しており、
モリブデン化合物を効果的に使いこなすことが、より長
期にわたって優れた省燃費効果を発揮する潤滑油の開発
に重要であることを見い出している。そして、本出願人
は、新油の摩擦低減効果とその効果の持続性に優れた潤
滑油として、水素化分解プロセスにより製造される低芳
香族の基油に、チオカルバミン酸モリブデンを含有させ
た潤滑油に関する発明を、先に特許出願した（特開平３
−１０６９９５号参照）。しかしながら、有機モリブデ
ン化合物の摩擦低減効果およびその効果の持続性に及ぼ
す他の添加剤の影響については、未だに詳細に検討が進
められているとは言えなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、有機モ
リブデン化合物の摩擦低減効果およびその効果の持続性
に及ぼす他の添加剤の影響について研究を重ねた結果、
ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンに対して、特
定の構造を有するジハイドロカルビルジチオリン酸亜鉛
およびカルボン酸銅を併用することにより、新油の摩擦
低減効果に優れ、さらにその摩擦低減効果を長期間持続
できる内燃機関用潤滑油組成物が得られることを見い出
し、本発明を完成するに至った。本発明は、従来の内燃
機関用潤滑油と比較して、新油の摩擦低減効果に優れ、
かつその摩擦低減効果を長期間持続でき、従って省燃費
性に特に優れる内燃機関用潤滑油組成物を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明が提供する内燃機
関用潤滑油組成物は、潤滑油基油に対して、組成物全量
基準で、［Ｉ］下記の一般式（１）で表されるジハイド
ロカルビルジチオリン酸亜鉛、０．０１〜５．０質量
％、［II］下記の一般式（２）で表されるジアルキルジ
チオカルバミン酸モリブデン、０．０１〜５．０質量
％、および［III］下記の一般式（３）で表されるカル
ボン酸銅、０．００５〜１．０質量％、を含有させてな
るものである。
【化４】 ［一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、
別個に、炭素数１〜１８の炭化水素基を示す。］
【化５】 ［一般式（２）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、
別個に、炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｘ1、
Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、別個に、硫黄原子または酸素原
子を示す。］
【化６】 ［一般式（３）において、Ｒ9およびＲ10は、別個に、
炭素数１〜２４の炭化水素基を示す。］
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明における潤滑油基油は、特
に限定されるものではなく、潤滑油の基油として通常使
用されているものであれば、鉱油系、合成系を問わず本
発明の潤滑油基油に使用できる。使用可能な鉱油系潤滑
油基油としては、例えば、原油を常圧蒸留および減圧蒸
留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、
水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫
酸洗浄、白土処理等の精製処理などを適宜組み合わせて
精製したパラフィン系、ナフテン系などの油がある。ま
た、使用可能な合成系潤滑油基油としては、例えば、ポ
リα−オレフィン（ポリブテン、１−オクテンオリゴマ
ー、１−デセンオリゴマーなど）、アルキルベンゼン、
アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデ
シルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エ
チルヘキシルセバケートなど）、ポリエステル（トリメ
リット酸エステルなど）、ポリオールエステル（トリメ
チロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパ
ンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチル
ヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート
など）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキル
ジフェニルエ−テルポリフェニルエーテルなどが例示で
きる。本発明の潤滑油基油は、２種以上の鉱油系基油ま
たは合成油系基油の混合物であって差し支えなく、鉱油
系基油と合成油系基油の混合物であっても差し支えな
い。そして、上記混合物における２種以上の基油の混合
比は、任意に選ぶことができる。本発明で使用する潤滑
油基油には、粘度に関して特別な限定条件はない。しか
し、通常は４０℃における動粘度が１〜１０００mm2/s
の範囲にあることが好ましく、５〜８００mm2/sの範囲
にあることがより好ましい。
【０００６】本発明の［Ｉ］成分であるジハイドロカル
ビルジチオリン酸亜鉛は、下記の一般式（１）で表され
る。
【化７】 上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、別個
に、炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、そうした炭化
水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖また
は分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直
鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル
基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシ
ル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝
のドデシル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖ま
たは分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデ
シル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または
分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル
基などの炭素数１〜１８のアルキル基；直鎖または分枝
のブテニル基、直鎖または分枝のペンテニル基、直鎖ま
たは分枝のヘキセニル基、直鎖または分枝のヘプテニル
基、直鎖または分枝のオクテニル基、直鎖または分枝の
ノネニル基、直鎖または分枝のデセニル基、直鎖または
分枝のウンデセニル基、直鎖または分枝のドデセニル
基、直鎖または分枝のトリデセニル基、直鎖または分枝
のテトラデセニル基、直鎖または分枝のペンタデセニル
基、直鎖または分枝のヘキサデセニル基、直鎖または分
枝のヘプタデセニル基、直鎖または分枝のオクタデセニ
ル基などの炭素数４〜１８のアルケニル基；シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などの炭
素数５〜７のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル
基、ジメチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含
む）、メチルエチルシクロペンチル基（全ての構造異性
体を含む）、ジエチルシクロペンチル基（全ての構造異
性体を含む）、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシク
ロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチ
ルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、ジエ
チルシクロヘキシル基（全ての構造異性体を含む）、メ
チルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基（全
ての構造異性体を含む）、メチルエチルシクロヘプチル
基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロヘプチ
ル基（全ての構造異性体を含む）などの炭素数６〜１１
のアルキルシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基
などのアリール基：トリル基（全ての構造異性体を含
む）、キシリル基（全ての構造異性体を含む）、エチル
フェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分
枝のプロピルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、
直鎖または分枝のブチルフェニル基（全ての構造異性体
を含む）、直鎖または分枝のペンチルフェニル基（全て
の構造異性体を含む）、直鎖または分枝のヘキシルフェ
ニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝の
ヘプチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖
または分枝のオクチルフェニル基（全ての構造異性体を
含む）、直鎖または分枝のノニルフェニル基（全ての構
造異性体を含む）、直鎖または分枝のデシルフェニル基
（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のウンデ
シルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖また
は分枝のドデシルフェニル基（全ての構造異性体を含
む）などの炭素数７〜１８の各アルキルアリール基；ベ
ンシル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基（プ
ロピル基の異性体を含む）、フェニルブチル基（ブチル
基の異性体を含む）、フェニルペンチル基（ペンチル基
の異性体を含む）、フェニルヘキシル基（ヘキシル基の
異性体を含む）などの炭素数７〜１２の各アリールアル
キル基；などが挙げられる。なお、上記のアルキル基や
アルケニル基は、酸素に結合する部分の炭素原子が第１
級炭素である、いわゆるプライマリーのアルキル基やア
ルケニル基でもよく、当該炭素原子が第２級である、い
わゆるセカンダリーのアルキル基やアルケニル基でもよ
く、さらに当該炭素原子が第３級である、いわゆるター
シャリーのアルキル基やアルケニル基でもよい。一般式
（１）で表される化合物の中でも、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およ
びＲ4が個別に直鎖状または分枝状の炭素数１〜１８の
アルキル基であるジアルキルジチオリン酸亜鉛は、特に
摩擦低減性および摩耗防止性に優れた潤滑油組成物を与
える点で好ましい。本発明においては、一般式（１）に
包含される２種以上のジハイドロカルビルジチオリン酸
亜鉛を任意の混合で割合して［Ｉ］成分として使用する
こともできる。［Ｉ］成分のジハイドロカルビルジチオ
リン酸亜鉛として特に好ましい具体例を摘記すると、例
えば、ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチル
ジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ブチルジチオリン酸亜
鉛、ジ−ｓｅｃ−ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−
ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ヘキシルジチ
オリン酸亜鉛、ジ−ｎ−オクチルジチオリン酸亜鉛、ジ
−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−デシ
ルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−ドデシルジチオリン酸亜
鉛、ジイソトリデシルジチオリン酸亜鉛、およびこれら
の混合物などを挙げることができる。本発明の内燃機関
用潤滑油組成物における［Ｉ］成分の含有量は、潤滑油
組成物全量基準で、その下限値が０．０１質量％、好ま
しくは０．１質量％であり、一方、その上限値は５．０
質量％、好ましくは２．０質量％である。［Ｉ］成分の
含有量が０．０１質量％未満の場合は、際だった新油の
摩擦低減効果が得られず、一方、５．０質量％を超える
場合は、含有量に見合うだけの摩擦低減効果の改善が見
られないため、それぞれ好ましくない。
【０００７】本発明の［II］成分であるジアルキルジチ
オカルバミン酸モリブデンは、下記の一般式（２）で表
される化合物である。
【化８】 上記一般式（２）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、別個
に、炭素数１〜１８のアルキル基を示し、そうしたアル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖また
は分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直
鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル
基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシ
ル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝
のドデシル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖ま
たは分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデ
シル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または
分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル
基などが挙げられる。なお、上記のアルキル基は、窒素
原子に結合する部分の炭素原子が第１級炭素である、い
わゆるプライマリーアルキル基でもよく、当該炭素原子
が第２級である、いわゆるセカンダリーアルキル基でも
よく、さらに当該炭素原子が第３級である、いわゆるタ
ーシャリーアルキル基でもよい。一般式（２）で表され
る化合物の中でも、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が別個に炭
素数４〜１３のアルキル基であるジアルキルジチオカル
バミン酸モリブデンは、新油の摩擦低減効果およびその
効果の持続性に優れた潤滑油組成物を与える点で、特に
好ましい。上記一般式（２）におけるＸ1、Ｘ2、Ｘ3お
よびＸ4は、別個に、硫黄原子または酸素原子を示して
いるが、新油に優れた摩擦低減効果を付与できることか
ら、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4の少なくとも１個は硫黄原
子であることが好ましい。本発明においては、一般式
（２）に包含されるジアルキルジチオカルバミン酸モリ
ブデンの２種以上を任意の割合で混合し、これを［II］
成分として使用することもできる。そしてこの場合に
は、一般式（２）中の下記に示す原子団（Ａ）の平均構
造を−Ｍｏ2ＳaＯ(x-a)−で表した場合に、ａが好まし
くは１〜３、より好ましくは１．５〜２．５であるジア
ルキルジチオカルバミン酸モリブデン混合物を使用する
ことが、新油に摩擦低減効果および軸受の腐食に対する
安定性を付与できる点で好ましい。
【化９】 ［II］成分のジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン
として特に好ましい具体例を摘記すると、例えば、ジ
（直鎖または分枝）ブチルジチオカルバミン酸硫化モリ
ブデン、ジ（直鎖または分枝）ペンチルジチオカルバミ
ン酸硫化モリブデン、ジ（直鎖または分枝）ヘキシルジ
チオカルバミン酸硫化モリブデン、ジ（直鎖または分
枝）ヘプチルジチオカルバミン酸硫化モリブデン、ジ
（直鎖または分枝）オクチルジチオカルバミン酸硫化モ
リブデン、ジ（直鎖または分枝）ノニルジチオカルバミ
ン酸硫化モリブデン、ジ（直鎖または分枝）デシルジチ
オカルバミン酸硫化モリブデン、ジ（直鎖または分枝）
ウンデシルジチオカルバミン酸硫化モリブデン、ジ（直
鎖または分枝）ドデシルジチオカルバミン酸モリブデ
ン、ジ（直鎖または分枝）トリデシルジチオカルバミン
酸モリブデン、ジ（直鎖または分枝）ブチルジチオカル
バミン酸硫化オキシモリブデン、ジ（直鎖または分枝）
ペンチルジチオカルバミン酸硫化オキシモリブデン、ジ
（直鎖または分枝）ヘキシルジチオカルバミン酸硫化オ
キシモリブデン、ジ（直鎖または分枝）ヘプチルジチオ
カルバミン酸硫化オキシモリブデン、ジ（直鎖または分
枝）オクチルジチオカルバミン酸硫化オキシモリブデ
ン、ジ（直鎖または分枝）ノニルジチオカルバミン酸硫
化オキシモリブデン、ジ（直鎖または分枝）デシルジチ
オカルバミン酸硫化オキシモリブデン、ジ（直鎖または
分枝）ウンデシルジチオカルバミン酸硫化オキシモリブ
デン、ジ（直鎖または分枝）ドデシルジチオカルバミン
酸硫化オキシモリブデン、ジ（直鎖または分枝）トリデ
シルジチオカルバミン酸硫化オキシモリブデン、および
これらの混合物などを挙げることができる。本発明の内
燃機関用潤滑油組成物における［II］成分の含有量は、
潤滑油組成物全量基準で、その下限値が０．０１質量
％、好ましくは０．１質量％であり、一方その上限値は
５．０質量％、好ましくは３．０質量％である。［II］
成分の含有量が０．０１質量％未満の場合は、摩擦低減
効果に劣り、一方、５．０質量％を超える場合は、含有
量に見合うだけの摩擦低減効果の改善が見られないた
め、それぞれ好ましくない。
【０００８】本発明の［III］成分であるカルボン酸銅
は、下記の一般式（３）で表される。
【化１０】 上記一般式（３）において、Ｒ9およびＲ10は、別個
に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、そのような炭
化水素基には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖また
は分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直
鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル
基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシ
ル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝
のドデシル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖ま
たは分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデ
シル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または
分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル
基、直鎖または分枝のノナデシル基、直鎖または分枝の
イコシル基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直鎖ま
たは分枝のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシル
基、直鎖または分枝のテトラコシル基などの炭素数１〜
２４のアルキル基；直鎖または分枝のブテニル基、直鎖
または分枝のペンテニル基、直鎖または分枝のヘキセニ
ル基、直鎖または分枝のヘプテニル基、直鎖または分枝
のオクテニル基、直鎖または分枝のノネニル基、直鎖ま
たは分枝のデセニル基、直鎖または分枝のウンデセニル
基、直鎖または分枝のドデセニル基、直鎖または分枝の
トリデセニル基、直鎖または分枝のテトラデセニル基、
直鎖または分枝のペンタデセニル基、直鎖または分枝の
ヘキサデセニル基、直鎖または分枝のヘプタデセニル
基、直鎖または分枝のオクタデセニル基、直鎖または分
枝のノナデセニル基、直鎖または分枝のイコセニル基、
直鎖または分枝のヘンイコセニル基、直鎖または分枝の
ドコセニル基、直鎖または分枝のトリコセニル基、直鎖
または分枝のテトラコセニル基などの炭素数４〜２４の
アルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基などの炭素数５〜７のシクロアルキル
基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル
基（全ての構造異性体を含む）、メチルエチルシクロペ
ンチル基（全ての構造異性体を含む）、ジエチルシクロ
ペンチル基（全ての構造異性体を含む）、メチルシクロ
ヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基（全ての構造異
性体を含む）、メチルエチルシクロヘキシル基（全ての
構造異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（全て
の構造異性体を含む）、メチルシクロヘプチル基、ジメ
チルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含む）、メ
チルエチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を含
む）、ジエチルシクロヘプチル基（全ての構造異性体を
含む）などの炭素数６〜２４のアルキルシクロアルキル
基；石油酸の主成分である炭素数７〜２５のナフテン酸
（ナフテン核を有する飽和カルボン酸類の総称）のカル
ボキシル基を除いた炭素数６〜２４の飽和炭化水素基部
分；フェニル基、ナフチル基などのアリール基：トリル
基（全ての構造異性体を含む）、キシリル基（全ての構
造異性体を含む）、エチルフェニル基（全ての構造異性
体を含む）、直鎖または分枝のプロピルフェニル基（全
ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のブチルフェ
ニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝の
ペンチルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖
または分枝のヘキシルフェニル基（全ての構造異性体を
含む）、直鎖または分枝のヘプチルフェニル基（全ての
構造異性体を含む）、直鎖または分枝のオクチルフェニ
ル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖または分枝のノ
ニルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖また
は分枝のデシルフェニル基（全ての構造異性体を含
む）、直鎖または分枝のウンデシルフェニル基（全ての
構造異性体を含む）、直鎖または分枝のドデシルフェニ
ル基（全ての構造異性体を含む）などの炭素数７〜１８
の各アルキルアリール基；ベンシル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基（プロピル基の異性体を含
む）、フェニルブチル基（ブチル基の異性体を含む）、
フェニルペンチル基（ペンチル基の異性体を含む）、フ
ェニルヘキシル基（ヘキシル基の異性体を含む）などの
炭素数７〜１２の各アリールアルキル基；などが含まれ
る。なお、上でいう「石油酸の主成分である炭素数７〜
２５のナフテン酸（ナフテン核を有する飽和カルボン酸
類の総称）のカルボキシル基を除いた炭素数６〜２４の
飽和炭化水素基部分」とは、通常、下記の一般式（４）
で表される炭素数６〜２４の（アルキル）シクロペンチ
ルアルキル基または下記の一般式（５）で表される炭素
数７〜２４の（アルキル）シクロヘキシルアルキル基を
指す。
【化１１】 （上記一般式（４）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13および
Ｒ14は、別個に、水素原子、メチル基またはエチル基を
示し、ａは１〜１８の数を示す。）
【化１２】 （上記一般式（５）において、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18
およびＲ19は、別個に、 水素原子、メチル基または
エチル基を示し、ｂは１〜１８の数を示す。） 一般式（３）に包含される化合物の中でも、Ｒ9および
Ｒ10が個別に炭素数８〜２４のアルキル基、炭素数８〜
２４のアルケニル基、炭素数８〜２４のアルキルシクロ
アルキル基または炭素数９〜２５のナフテン酸のカルボ
キシル基を除いた炭素数８〜２４の飽和炭化水素基部分
であるカルボン酸銅は、潤滑油基油に対する溶解性と酸
化安定性に優れる点で、好ましい［III］成分である。
本発明においては、一般式（３）に包含される２種以上
のカルボン酸銅を任意の割合で混合し、これを［III］
成分として使用することもできる。［III］成分のカル
ボン酸銅として特に好ましい具体例を摘記すると、例え
ば、２−エチルヘキサン酸銅、ｎ−ドデカン酸銅（ラウ
リン酸銅）、イソドデカン酸銅、ｎ−オクタデカン酸銅
（ステアリン酸銅）、オレイン酸銅、炭素数９〜２５の
ナフテン酸銅、およびこれらの混合物などを挙げること
ができる。本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
［III］成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、そ
の下限値が０．００５質量％、好ましくは０．０１質量
％であり、一方、その上限値は１．０質量％、好ましく
は０．５質量％である。［III］成分の含有量が０．０
０５質量％未満の場合は、摩擦低減効果の持続性に劣
り、一方、１．０質量％を超える場合は、含有量に見合
うだけの効果が得られず、また組成物の劣化を促進する
恐れもあるため、それぞれ好ましくない。
【０００９】潤滑油基油に、［Ｉ］〜［III］の３成分
を含有させてなる本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、
そのままでも新油の摩擦低減効果に優れているばかりで
なく、摩擦低減効果の持続効果にも優れているが、その
潤滑油としての性能をさらに高める目的で、公知の潤滑
油添加剤、例えば、酸化防止剤、金属系清浄剤、無灰分
散剤、極圧添加剤、耐摩耗剤、摩擦調製剤、錆止め剤、
腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、ゴム膨潤
剤、消泡剤、着色剤などを単独で、または数種類組み合
わせた形で、本発明の潤滑油組成物に添加することがで
きる。ちなみに、酸化防止剤としては、フェノール系化
合物やアミン系化合物など、潤滑油に一般的に使用され
ているものであれば、いずれも使用可能であって、例え
ば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ールなどのアルキルフェノール類、メチレン−４，４−
ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）などのビスフェノール類、フェニル−α−ナフ
チルアミンなどのナフチルアミン類、ジアルキルジフェ
ニルアミン類、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜
鉛などのジアルキルジチオリン酸亜鉛類、フェノチアジ
ン類などが使用可能である。金属系清浄剤としては、例
えば、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類
金属フェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アル
カリ土類金属ホスフォネートなどが使用可能である。無
灰分散剤としては、例えば、アルケニルコハク酸イミ
ド、ベンジルアミン、アルキルポリアミン、またはその
これらのホウ素化合物や硫黄化合物による変性品、アル
ケニルコハク酸エステルなどが使用可能である。極圧添
加剤および耐摩耗剤としては、例えば、硫黄系化合物や
リン系化合物が使用できる。硫黄系化合物としては、例
えば、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類
が、またリン系化合物としては、例えば、リン酸モノエ
ステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル
類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、
亜リン酸トリエステル類、およびこれらのエステル類と
アミン類、アルカノールアミン類との塩などが使用でき
る。摩擦低減剤としては、例えば、脂肪族アルコール、
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族アミン、脂肪族アミン
塩、脂肪酸アミドなどが使用可能である。錆止め剤とし
ては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク
酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルフォネ
ート、ジノニルナフタレンスルフォネートなどが使用で
きる。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物など
が使用できる。粘度指数向上剤としては、非分散型粘度
指数向上剤や分散型粘度指数向上剤が使用でき、具体的
には、ポリメタクリレート類や、エチレン−プロピレン
共重合体、ポリイソブチレン、ポリスチレン、スチレン
−ジエン共重合体などのオレフィンコポリマー類などが
使用可能である。流動点降下剤としては、例えば、使用
する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリ
マーなどが使用できる。消泡剤としては、例えば、ジメ
チルシリコーンやフルオロシリコーンなどのシリコーン
類が使用できる。これらの添加剤の添加量は任意である
が、通常、潤滑油組成物全量基準で、消泡剤の含有量は
０．０００５〜１質量％、粘度指数向上剤の含有量は１
〜３０質量％、腐食防止剤の含有量は０．００５〜１質
量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０．１〜１
５質量％程度である。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。実施例１〜５および比較例１〜７ 以下に示す各成分を使用して表１に示す組成を有する内
燃機関用潤滑油組成物を調製した。基油 １００℃における動粘度が４．０mm2/s、全芳香族含有
量が５質量％の水素化分解精製パラフィン系鉱油［Ｉ］成分 Ａ：ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛 Ｂ：ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛［II］成分 Ｃ：ジ−２−エチルヘキシルジチオカルバミン酸硫化オ
キシモリブデン（先に示した原子団（Ａ）の平均構造は
−Ｍｏ2Ｓ2Ｏ2−） Ｄ：ジイソトリデシルジチオカルバミン酸硫化オキシモ
リブデン（先に示した原子団（Ａ）の平均構造は−Ｍｏ
2Ｓ2Ｏ2−）［III］成分 Ｅ：オレイン酸銅 Ｆ：炭素数８〜２４のナフテン酸銅パッケージ 市販のＳＧ級エンジン油用パッケージからジチオリン酸
亜鉛を除いたもの（金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防
止剤、腐食防止剤を含む）その他 Ｈ：ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸硫化オキシモ
リブデン Ｉ：４，４’−ジヒドロキシ−３，５，３’，５’−テ
トラ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルメタン
【化１３】 Ｊ：ジオクチルジフェニルアミン
【化１４】 表１に示す各内燃機関用潤滑油組成物について、下記の
性能評価試験を行い、その試験結果を表１に併記した。 ［摩擦低減性能］ＳＲＶ型往復動式摩擦試験機を用い
て、試験片ローラー／ディスク（材質ＳＵＪ−２）、周
波数５０Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ、荷重４００Ｎ、温度８
０℃の条件下で新油および劣化油の摩擦係数を測定し
た。なお、劣化油は、ＪＩＳ Ｋ ２５１４の３．１に
規定される潤滑油酸化安定度試験に準じて、試験温度１
５０℃、試験時間１４４時間の条件で新油を酸化劣化さ
せることにより調製した。
【表１】 表１に示す性能評価試験の結果から明らかなとおり、
本発明に係る実施例１〜５の組成物は、新油において極
めて優れた摩擦低減効果を示すとともに、劣化油の摩擦
係数も新油と同様に低い値を示しており、摩擦低減効果
の持続性にも優れることがわかる。それに対して、
［Ｉ］成分を用いない場合（比較例１）および［II］成
分を用いない場合（比較例２）は、新油の摩擦低減効果
に乏しく、また［III］成分を用いない場合（比較例
３）や［III］成分の含有量が本発明で規定するの範囲
を超える場合（比較例４）は、摩擦低減効果の持続性に
乏しく、いずれも本発明より性能が大きく劣るものであ
る。また、［II］成分の代わりに同様の有機モリブデン
化合物であるジアルキルジチオリン酸硫化オキシモリブ
デンを用いた場合（比較例５）、［III］成分の代わり
に他のフェノール系酸化防止剤を用いた場合（比較例
６）および［III］成分の代わりに他の芳香族アミン系
酸化防止剤を用いた場合（比較例７）には、本発明のよ
うな優れた摩擦低減効果の持続性を得ることはできず、
本発明の優位性が明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 10:12 30:06 40:25

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 潤滑油基油に対して、組成物全量基準
    で、 ［Ｉ］下記の一般式（１）で表されるジハイドロカルビ
    ルジチオリン酸亜鉛を０．０１〜５．０質量％、 【化１】 ［一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、
    別個に、炭素数１〜１８の炭化水素基を示す。］ ［II］下記の一般式（２）で表されるジアルキルジチオ
    カルバミン酸モリブデンを０．０１〜５．０質量％、 【化２】 ［一般式（２）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、
    別個に、炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｘ1、
    Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、別個に、硫黄原子または酸素原
    子を示す。］および ［III］下記の一般式（３）で表されるカルボン酸銅を
    ０．００５〜１．０質量％、 【化３】 ［一般式（３）において、Ｒ9およびＲ10は、別個に、
    炭素数１〜２４の炭化水素基を示す。］ それぞれ含有させてなる内燃機関用潤滑油組成物。
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