JPH0912722A - 高再構成度の無溶媒シリコーン樹脂及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】再構成度の優れた無溶媒シリコーン樹脂および
その製造法を提供することにある。 【解決手段】高い再構成度を示す無溶媒樹脂が粉末やフ
レーク状、で製造される。その再構成度は、生成された
シリコーン樹脂／流体のアロイが溶媒を分散した未使用
樹脂から生成された類似アロイのガラス転移温度Ｔｇに
おける僅かな移動のみを示すことによって判定される。
樹脂、望ましくは未使用樹脂が揮発性液体分散剤に分散
され、非揮発性シリコーン流体と混合される。次に、そ
の揮発性液体分散剤を噴霧乾燥や蒸発のような手段によ
って除去して、本発明の無溶媒シリコーン樹脂を生成す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無溶媒のシリコー
ン樹脂およびそれらを粉末又はフレーク状で製造する方
法に関する。本発明の無溶媒樹脂は、シリコーンゴムお
よび塗料のような他の生成物の混合物に容易に分散およ
び混合するという優れた再構成度を示す。

【０００２】本明細書における用語「シリコーン流体」
は線状シリコーン重合体、例えば、ポリジメチルシロキ
サンを意味し、シクロシロキサン、すなわち、環状構造
において主に線状の重合体も含む。用語「流体」は、線
状重合体が少量の分枝鎖を含有しても、又は室温で該物
質がさらにガム又は固体になっても、この意味で用いら
れる。換言すると、用語「流体」はその重合体の主とし
て線状特徴のみを意味する。そのシリコーン流体は反応
基又は官能基も含む。

【０００３】従って、シリコーン流体は次の一般式で表
される。

【０００４】 〔Ｒ′₃ ＳｉＯ_１／２〕_ｘ〔Ｒ′₂ ＳｉＯ_２／２〕_ｙ〔Ｒ′ＳｉＯ_３／２〕_ｚ （２） 〔式中のｘ、ｙおよびｚは正数値である、但しｘ＋ｙ＋
ｚ＝１、ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＞０．９、そしてＲ′は官
能又は非官能、置換又は非置換有機基である）。

【０００５】ここでの用語「樹脂」は、分子構造が主に
３次元の網状構造に配列されているシリコーン組成物を
意味する。従って、用語シリコーン「樹脂」は、組成物
をシリコーン流体およびシランと区別するために用いて
いる。本発明のシリコーン樹脂は、主にＲ₃ ＳｉＯ
_１／２およびＳｉＯ_４／２単位（Ｒは官能又は非官能、
置換又は非置換有機基である）から成る高分子の重合体
である。かかる樹脂は限定数のＲ₂ ＳｉＯ_２／２および
ＲＳｉＯ_３／２単位も含む。該樹脂はＵＳ−Ａ２，６７
６，１８２号に開示されている方法で製造されることが
多い。

【０００６】用語「アロイ（ａｌｌｏｙ）」は、主にシ
リコーン流体と樹脂から成る組成物を意味する。厳密に
金属学的意味で使用する場合、用語「アロイ」は２種以
上の成分（その少なくとも１つが金属である）を溶融し
ていずれの成分によっても別個に示されない物理的性質
を得ることを意味する。従って、ここでの用語「アロ
イ」は広い意味で用いて、シリコーン樹脂と流体成分の
溶融又はブレンドをして最初の樹脂や流体によって別個
に示すことができない物理的性質を得ることを意味す
る。

【０００７】当業者には理解されるように、シリコーン
樹脂／流体のアロイとしてここに記載した組成物は樹脂
と流体間、又は成分自体の分子間の化学結合（その結合
は架橋用反応物質の添加によって行なわれる又は行なわ
れない）を含む又は含まない。

【０００８】

【従来の技術】シリコーン・アロイ組成物は一般に技術
的に周知であって、ＵＳ−Ａ４，３０９，５２０号に開
示されている。この特許は感圧接着剤として有用なシリ
コーン樹脂／流体のアロイを教示している。全重量１０
０部当り４５〜７５重量部の樹脂および２５〜５５重量
部の樹脂のアロイ組成物が開示されている。その実施例
１は、かかるアロイの典型的な調製例であって、供給さ
れる樹脂成分は有機溶媒に分散され、そのアロイも有機
溶媒中で生成される。トルエン、キシレン又はベンゼン
のような周知溶媒が典型的に使用される。従って、その
特許の樹脂成分は無溶媒の形態に決して変性されない。
すなわち、樹脂は、感圧接着剤アロイをブレンドする際
でも有機又は水性媒質に分散される。

【０００９】シリコーン樹脂は、一般に樹脂の高分子が
液体媒質に分散するように製造される（その液体媒質は
常にではないが殆んど典型的に有機溶媒である）。従っ
て、ここでの用語「無溶媒」は、「固体」樹脂相から実
質的に全ての液体分散剤が除去されていることを意味す
る。

【００１０】無溶媒の形態のシリコーン樹脂を製造する
ことも技術的に知られている。例えば、ＵＳ−Ａ４，９
３５，４８４号はオルガノポリシロキサンの水性コロイ
ド懸濁液を噴霧乾燥することによってシリコーン樹脂粉
末を得る方法を記載している。

【００１１】その方法は、アルコキシシラン、又はその
部分水解物、および乳化剤から調製した樹脂を利用して
いる。加水分解で生成したアルカノールを蒸留によって
除去し、得られた懸濁液を噴霧乾燥する。アルコキシ基
を含まず、かつ１分子当り最大８つのシロキサン単位を
有するオルガノポリシロキサンも使用される、但しそれ
らは少なくとも１つのアルコキシシラン又はその部分水
解物と混合される。

【００１２】ＵＳ−Ａ５，３２４，８０６号の教示によ
ると、ＵＳ−Ａ４，９３５，４８４号の方法は生成され
た粉末状樹脂がシリコーン流体と非相容性てあるという
欠点を有する。その非相容性の原因のいくつかは乳化剤
による汚染と考えられる。従って、ＵＳ−Ａ５，３２
４，８０６号は、感圧接着剤のような樹脂と流体の両方
を含む熱硬化性シリコーン・アロイ組成物は粉末状樹脂
から満足に製造できないと結論している。

【００１３】ここで用いたように、無溶媒樹脂に適用し
た用語「再構成」および「再構成度」は、シリコーン樹
脂が決して無溶媒の形態に変性しないシリコーン・アロ
イ又は他の組成物の性能特徴と比較した無溶媒樹脂に混
合する同じシリコーン・アロイ組成物又は他の組成物の
予め選んだ性能特徴の目安である。例えば、ＵＳ−Ａ
４，３０９，５２０号の教示によって調製したものと、
粉末状樹脂を利用すること以外は同一の方法で調製した
ものという２種類の感圧接着剤の物理的性質の比較は、
粉末状樹脂の再構成度の目安となる。従って、ＵＳ−Ａ
４，９３５，４８４号の粉末状樹脂は、該粉末状樹脂を
液体と「非相容性」であると特徴づけるには、シリコー
ン樹脂／流体のアロイ型の感圧接着剤において低再構成
度を有するということをＵＳ−Ａ５，３２４，８０６号
が見つけたということができる。

【００１４】明確のために、以後用語「未使用樹脂」と
「再構成樹脂」は、それぞれ液体分散系から決して除去
されなかった樹脂と、「無溶媒」形態に変成され液相分
散剤に再分散された又は組成物にその成分として混合さ
れた樹脂を表わすために使用する。

【００１５】ＵＳ−Ａ５，３２４，８０６号は、オルガ
ノシロキサン水解物が有機溶媒中に分散された後に噴霧
乾燥される易流動性シリコーン樹脂粉末の製造法を開示
している。しかしながら、その方法で製造されたシリコ
ーン樹脂粉末も低再構成度を示す、しかしＵＳ−Ａ４，
９３５，４８４号の方法によって製造されたもの程低く
はない。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】従って、生成された再
構成樹脂の使用を未使用樹脂の使用と殆んど区別できな
くさせる再構成度を示す無溶媒シリコーン樹脂の製造法
を提供することが極めて必要である。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明により（１）揮発
性液体分散剤に分散されたシリコーン樹脂の分散系を調
製する工程； （２）前記シリコーン樹脂と非揮発性シリコーン流体の
合計の７５〜９８重量部当り２〜２５重量部の非揮発性
シリコーン流体を工程（１）で得られた分散系に分散さ
せる工程；および （３）次に前記分散系から揮発性液体分散剤を除去する
工程、から成ることを特徴とする、高再構成度の無溶媒
シリコーン樹脂の製造法か提供される。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明により、揮発性液体分散剤
は、フレーク又は粉末状の無溶媒樹脂を生成するために
それぞれ蒸発又は噴霧乾燥によって除去される。我々の
意図する揮発性液体分散剤を除去する他の形態は、残留
の揮発性液体分散剤の蒸発前に水のような非溶媒に非揮
発性シリコーン流体および樹脂の共沈を含む。高温、減
圧またはその両方によって蒸発を促進することができ
る。

【００１９】本発明の方法によって製造された無溶媒の
シリコーン樹脂は、優れた再構成度を示す。シリコーン
樹脂／流体のアロイを配合するために我々の再構成樹脂
の使用は、未使用樹脂を配合したものと実質的に区別で
きない物理的性質をもった組成物を生ずる。無溶媒樹脂
の再構成度は、生成されるシリコーン／流体のアロイの
ガラス転移温度の移動（又は欠如又はその最少化）によ
って測定される。

【００２０】従って、我々の無溶媒シリコーン樹脂は、
（１）揮発性液体分散剤に分散されたシリコーン樹脂の
分散系を調製する工程、（２）シリコーン樹脂および非
揮発性シリコーン流体の合計の７５〜９８重量部当り２
〜２５重量部の非揮発性シリーン流体を工程（１）で得
られた分散系に分散させる工程、および（３）次にその
分散系から揮発性液体分散剤を除去する工程によって製
造する。

【００２１】工程（１）における分散系の調製は殆んど
が未使用のシリコーン樹脂の分散系であるが、本発明は
そのように限定されない。

【００２２】本発明の望ましい実施態様において、無溶
媒のシリコーン樹脂は次の一般式 〔Ｒ₃ ＳｉＯ_１／２〕_ａ〔Ｒ₂ ＳｉＯ_２／２〕_ｂ〔ＲＳｉＯ_３／２〕_ｃ 〔ＳｉＯ_４／２〕_ｄ （１） （式中のａ、ｂ、ｃおよびｄは正数値である、但しａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ＝１、１／２（ｂ＋ｃ＋ｄ）＜ａ＜（ｂ＋ｃ
＋ｄ）および０＜（ｂ＋ｃ）／ｄ＜０．２；Ｒは水素原
子、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、アルコキ
シ、オキシモ、アリール、エポキシド、カルボキシル、
エーテル、アミドおよびアミノ基から成る群からそれぞ
れ選んだ一価の基である、但し該Ｒ基の少なくとも６０
モル％はメチルである）で表される。また、我々の望ま
しい実施態様におけるオルガノシリコーン樹脂は数平均
分子量（Ｍｎ）が２，０００〜７，０００である。上記
の式中および分子量範囲内のシリコーン樹脂は特許請求
しているシリコーン流体／樹脂のアロイの配合に広く利
用されることが示されている。

【００２３】用語「揮発性」および「非揮発性」は、そ
れぞれ液体分散剤およびシリコーン流体を意味する。こ
れらの用語は、相互におよび液体分散剤の除去が行なわ
れる条件に対して相対的である。

【００２４】例えば、室温又は少し高い温度で単純な蒸
発によって液体分散剤を除去する場合には、トルエン、
キシレン、塩化メチレンのような揮発性分散剤又はヘキ
サメチルジシロキサンやオクタメチルシクロシロキサン
のような低分子量シロキサンを選ぶ。かかる条件下の非
揮発性シリコーン流体は、低蒸気圧を有するため非揮発
性シリコーン流体の実質的に全てが無溶媒シリコーン樹
脂と共に確実に残る。減圧雰囲気および高温によって促
進されると、単純な蒸発によって無溶媒樹脂は凝固して
脆い塊になり容易に分解してフレーク状になる。

【００２５】同様に、揮発性液体分散剤を噴霧乾燥によ
って除去する場合（それは通常、環境温度よりかなり高
い温度にさらすことを含む）には、その温度における無
溶媒シリコーン流体の蒸気圧は十分低くて非揮発性シリ
コーン流体の実質的に全てが無溶媒シリコーン樹脂と共
に確実に残る。

【００２６】ここで示唆した又は本発明に関して使用で
きる揮発性液体分散剤の多くは容易に燃焼性であるの
で、除去手段によっては予防手段、例えば窒素又はアル
ゴンのブランケットにおける噴霧乾燥が必要である。

【００２７】噴霧乾燥法は技術的に周知であって、本発
明の無溶媒樹脂を易流動性粉末状で生成する。人口およ
び出口温度や供給速度のような噴霧乾燥の条件を用い
て、生成される粉末の粒度を制御することができる。

【００２８】シリコーン樹脂が分散している揮発性液体
分散剤の組成物は、それが無溶媒樹脂に樹脂が混合され
る最終製品に有害な性質を与えない程度に重要である。

【００２９】本発明の望ましい実施態様における非揮発
性シリコーン流体は次の一般式 〔Ｒ′₃ ＳｉＯ_１／２〕_ｘ〔Ｒ′₂ ＳｉＯ_２／２〕_ｙ〔Ｒ′ＳｉＯ_３／２〕_ｚ （２） （式中のｘ、ｙおよびｚは正数値である、但しｘ＋ｙ＋
ｚ＝１そしてｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＞０．９、Ｒ′は水素
原子、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、アルコキ
シ、オキシモ、アリール、エポキシド、カルボキシル、
エーテル、アミドおよびアルキルアミノ基から成る群か
らそれぞれ選ぶ、但しＲ′基の少なくとも９０モル％は
メチルである）を有する、そして該シリコーン流体は液
体分散剤の除去条件下で該シリコーン流体を非揮発性に
させる十分高い重合度（ＤＰ）を有する。我々の望まし
い実施態様における非揮発性流体は５０〜１００，００
０の重合度を有する。この重合度の範囲はシリコーン流
体を殆んどの条件下で非揮発性にさせる。

【００３０】しかしながら、高揮発性液体分散剤を用い
る場合には、シクロヘキサンのような低分子量のシロキ
サンも非揮発性シリコーン流体成分として使用される。
その非揮発性シリコーン流体成分の組成物は、それが無
溶媒樹脂の再構成度に本発明の目的を損う点まで悪影響
を与えないようにする必要がある。

【００３１】本発明の実施に使用される非揮発性シリコ
ーン流体の量は、非揮発性シリコーン流体とシリコーン
樹脂固体分の合計の１００重量部当り２〜２５部であ
る。それよりも少ない量の非揮発性シリコーン流体を用
いると、生成する無溶媒樹脂の高再構成度の利点が失わ
れる。その値より多い量を用いると、生成される無溶媒
樹脂は望ましくない物理的特性をとって、泥状やガム状
の挙動をとる。

【００３２】

【実施例】図１は、４種類のシリコーン樹脂と流体のア
ロイの損失正接（ｔａｎ（δ））の値と温度との関係を
示すグラフである。４種類のシリコーン樹脂／流体アロ
イの各々は同一の化学組成を有し、唯一の差は使用した
樹脂の供給源である。

【００３３】未使用樹脂はケイ酸ナトリウムの酸（ＨＣ
ｌ）加水分解／縮合から調製された。重合は、トリメチ
ルクロロシランおよびヘキサメチルジシロキサンのイソ
プロピルアルコール溶液の添加を介した末端付加によっ
て停止させた。その末端付加重合体樹脂からＨＣｌとイ
ソプロピルアルコールを洗浄し、ヘキサメチルジシロキ
サンをキシレンと溶媒交換した。

【００３４】そのキシレン分散樹脂は次の一般式 〔Ｒ₃ ＳｉＯ_１／２〕_０．３９〔Ｒ₂ ＳｉＯ_２／２〕_０ 〔ＲＳｉＯ_３／２〕_０．１４〔ＳｉＯ_４／２〕_０．４７ （３） を有した、そしてＲ基の約１０モル％がヒドロキシル基
で残りがメチル基であった。キシレン−分散樹脂は７
１．５重量％の固体から成り、４８５０の数平均分子量
（Ｍｎ）を有した。

【００３５】次に、ジメチルビニルシロキサンを末端基
とするポリジメチルシロキサン流体（重合度＝１５０）
とキシレン−分散未使用樹脂とを固体分を基準にして５
０／５０部の重量比で混合することによって、第１の５
０／５０シリコーン樹脂／流体アロイ（アロイ１）を調
製した。次にそのキシレン溶媒を９５．５ｋＰａの真
空、１２０℃の温度で１５時間真空ストリッピングし
た。そのストリップした配合物に一定混合条件下で１分
子当り平均して１２ジメチルシロキシ単位および２８メ
チル水素シロキシ単位を有するトリメチルシロキシ末端
付加水素シロキサン架橋剤を添加した。その架橋剤は、
架橋剤のＳｉＨ単位：ジメチルビニルシロキシを末端基
とするシリコーン流体のＳｉＣＨＣＨ₂ 単位の比が１．
５であるような量で添加した。その後、再び一定混合条
件下で、ストリップした樹脂とシリコーン流体の合計重
量１０ｇ当り０．０２ｇのジエチルフマレート（架橋抑
制剤）を添加した。最後に、樹脂とジメチルビニルシロ
キシを末端基とするシリコーン流体の合計重量１０ｇ当
り０．０２ｇの白金触媒（短鎖シロキサンに分散された
クロロ白金酸１．５重量％）を添加して、さらに５分間
混合を続けた。混合は全て６００型混合装置を備えたミ
キサー（商品名Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒｄ９０）を
使用して行なった。

【００３６】若干ペースト状の稠度をもったアロイ１
は、次に１７０℃の温度で１０分間圧縮成形して厚さ２
ｍｍの矩形硬化スラブを作った。

【００３７】次に、本発明に従って未使用のキシレン−
分散シリコーン樹脂９０重量部（固体分）を最初にジメ
チルビニルシロキシを末端基とするポリジメチルシロキ
サン流体１０重量部と混合したことを除いて、アロイ１
と同一の方法で第２の５０／５０シリコーン樹脂／流体
アロイ（アロイ２）を調製そして成形した。次に、樹脂
が豊富な分散系中のキシレンを不燃性溶媒の塩化メチレ
ンと溶媒交換して、１０重量％固体分の分散系を生成し
た。

【００３８】次にその塩化メチレン樹脂分散系を噴霧乾
燥装置を利用して噴霧乾燥した。その塩化メチレン−分
散樹脂と非揮発性シリコーン流体の混合物を噴霧乾燥す
ることによって無溶媒樹脂の豊富な粉末約２００ｇを生
成した。噴霧乾燥装置の入口温度は８５〜９０℃そして
出口温度は６５〜７５℃であった。噴霧乾燥は環境雰囲
気中で行なって塩化メチレン（揮発性液体分散剤）を除
去した。

【００３９】次にその噴霧乾燥した樹脂が豊富な粉末を
白金触媒、抑制剤および追加量のジメチルビニルシロキ
シを末端基とするポリジメチルシロキサン流体と混合し
て５０／５０のシリコーン樹脂／流体アロイ（アロイ
２）を調製した。

【００４０】第３の５０／５０シリコーン樹脂／流体ア
ロイ（アロイ３）は、本発明に従って未使用のキシレン
−分散シリコーン樹脂８０重量部を最初にジメチルビニ
ルシロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン２０
重量部と混合したことを除いて、アロイ２の同じ方法で
調製そして硬化した。アロイ２に関して記載した方法と
同一の方法で、樹脂の豊富な分散系中のキシレンを塩化
メチレンと交換し、同一条件下で噴霧乾燥した。次に上
記のようにアロイ３を調製そして硬化した。

【００４１】最後に、第４の５０／５０シリコーン樹脂
／流体アロイ（アロイ４）は、未使用シリコーン樹脂中
のキシレンを最初に塩化メチレンと交換し、次にジメチ
ルビニルシロキシを末端基とするポリジメチルシロキサ
ン流体、架橋剤、抑制剤および触媒と混合する前に、非
揮発性シリコーン流体を添加することなく、噴霧乾燥し
たことを除いて、アロイ１と同一の方法で調製そして成
形した。

【００４２】アロイ１〜アロイ４の損失正接ｔａｎ
（δ）を測定するために、成形したスラブから５０．８
ｍｍ×６．４ｍｍの矩形試験片を打抜いた。矩形のねじ
り工具形状を有するＲＤＡ−２型の動的機械的熱分析装
置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ社から入手）を使用した。１
ラジアン／秒の頻度で、ずっと線形粘弾性挙動を保証し
た歪を用いて、−１４０℃〜５０℃の間５°間隔での温
度走査をして試料の温度依存損失正接を測定した。

【００４３】再び図１を参照すると、各アロイの損失正
接（ｔａｎ（δ）は、∂〔ｔａｎ（δ）〕∂Ｔ＝０にお
いて２つの点を示す。これらの２つの点は一般に与えら
れた物質（材料）のガラス転移温度（Ｔｇ）と呼ばれ
る。第１の点は約−１１５℃で生じる鋭いピークを特徴
とし非揮発性シリコーン流体のＴｇにほゞ対応する。第
２のゆるやかなピークはシリコーン樹脂／流体アロイの
Ｔｇに対応する。

【００４４】アロイ１〜４の各々のＴｇはそれぞれ−２
０℃、−２５℃、−１５℃および−３２℃である。従っ
て、図１からアロイ２および３に使用したシリコーン樹
脂（それは本発明によって製造した）は特に高い再構成
度を示した。アロイ２および３はそれぞれ未使用樹脂で
製造したアロイ１の２、３度以内のＴｇを有した。非揮
発性シリコーン流体を添加することなく、未使用樹脂か
ら噴霧乾燥した無溶媒樹脂を使用したアロイ４はアロイ
１より完全に１２℃低いＴｇを有した。

【００４５】第５のアロイ（アロイ５）はアロイ１〜４
と同一の化学組成を有した。アロイ５は、非揮発性シリ
コーン流体を含有することなく未使用樹脂の液体分散剤
の単純蒸発で製造したフレーク状樹脂を噴霧乾燥粉末樹
脂の代りに使用したことを除いて、アロイ４と同一の方
法で調製した。アロイ５は、−４２．５℃のＴｇを有し
た、従ってさらに悪い再構成度を示す。

【００４６】次に５０／５０シリコーン樹脂／流体アロ
イ６〜１１を調製して、各アロイのＴｇを測定した。こ
れらアロイの各々は、種々の形態の前記シリコーン樹脂
と０．１４モル％のメチルビニルシロキサン単位と１
０，０００の重合度を有するジメチルビニルシロキシを
末端基とするジメチルシロキサン、メチルビニルシロキ
サン共重合体と混合することによって調製した。それぞ
れの場合に、本発明に従って樹脂を製造する場合のシリ
コーン流体の全重量％は、各アロイにおける樹脂／流体
の最終重量比が５０／５０になるように調整した。混合
は全て１５０℃の温度で行なった。

【００４７】アロイ６は、前記未使用樹脂を使用した、
そして−２２℃のＴｇを示した。

【００４８】アロイ７は、非揮発性シリコーン流体を添
加することなく未使用樹脂から噴霧乾燥した粉末樹脂を
使用した、そして−３６℃のＴｇを有した。

【００４９】アロイ８は、本発明に従って製造し、アロ
イ２に従って記載した非揮発性シリコーン流体１０重量
％を含有する噴霧乾燥樹脂粉末を使用した、そして−３
２℃のＴｇを有した。

【００５０】アロイ９は、本発明に従って製造し、アロ
イ３に従って記載した非揮発性シリコーン流体の２０重
量％を含有する噴霧乾燥樹脂粉末を使用した、そして−
２８℃のＴｇを有した。

【００５１】アロイ１０は、本発明に従って製造しなか
ったフレーク樹脂を利用して製造した、そして−５３℃
のＴｇを有した。

【００５２】アロイ１１は、本発明に従って製造し、ア
ロイ２および３について記載した非揮発性シリコーン流
体２０重量％を含有するフレーク樹脂を使用して製造し
た、そして−３４℃のＴｇを有した。

【００５３】上記のデータは、本発明によって製造した
無溶媒樹脂の使用は従来の技術によって製造した樹脂よ
りも高い再構成度を有することを明示している。未使用
樹脂から製造したものに比較して、シリコーン樹脂／流
体アロイに無溶媒シリコーン樹脂の使用に伴うＴｇの移
動は、本発明の無溶媒樹脂の調製によって最小にされ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】４種類の５０／５０シリコーン樹脂／流体アロ
イに関する温度関数としての損失正接（ｔａｎ（δ））
のグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード アレン へシック ジュニア アメリカ合衆国ミシガン州48640 ミッド ランド イースト エリザベス ストリー ト 901 (72)発明者 ホンギシイ ザン アメリカ合衆国ミシガン州48642 ミッド ランド イリノイス ストリート 1404 (72)発明者 リチャード アレン へシック ジュニア アメリカ合衆国ミシガン州48642 ミッド ランド フォスター・ロード 5005

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）揮発性液体分散剤に分散されたシリ
   コーン樹脂の分散系を調製する工程； （２）前記シリコーン樹脂と非揮発性シリコーン流体の
   合計の７５〜９８重量部当り２〜２５重量部の非揮発性
   シリコーン流体を工程（１）で得られた分散系に分散さ
   せる工程；および （３）次に前記分散系から揮発性液体分散剤を除去する
   工程、から成ることを特徴とする、高再構成度の無溶媒
   シリコーン樹脂の製造法。
2. 【請求項２】前記工程（３）は、前記工程（２）で得ら
   れた分散系を噴霧乾燥によって行なって粉末状の前記無
   溶媒シリコーン樹脂を得る請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】前記工程（３）を実施する前に、工程
   （２）で得られた液体分散系から前記樹脂および前記無
   溶媒シリコーン樹脂を共沈させる工程を含む請求項１記
   載の方法。
4. 【請求項４】前記工程（３）は、前記樹脂および無溶媒
   シリコーン樹脂を脆性塊に凝固させて、それから破砕し
   てフレークとなるような方法で行なう請求項１記載の方
   法。
5. 【請求項５】前記シリコーン樹脂が、次の一般式 〔Ｒ₃ ＳｉＯ_１／２〕_ａ〔Ｒ₂ ＳｉＯ_２／２〕_ｂ〔ＲＳｉＯ_３／２〕_ｃ 〔ＳｉＯ_４／２〕_ｄ （１） （式中のａ、ｂ、ｃおよびｄは正数値である、但しａ＋
   ｂ＋ｃ＋ｄ＝１、１／２（ｂ＋ｃ＋ｄ）＜ａ＜（ｂ＋ｃ
   ＋ｄ）および０＜（ｂ＋ｃ）／ｄ＜０．２；Ｒは水素原
   子、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、アルコキ
   シ、オキシモ、アリール、エポキシド、カルボキシル、
   エーテル、アミドおよびアミノ基から成る群からそれぞ
   れ選んだ一価の基である、但し該Ｒ基の少なくとも６０
   モル％はメチルである）で表される請求項１記載の方
   法。
6. 【請求項６】前記シリコーン樹脂が２，０００〜７，０
   ００の数平均分子量を有する請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】前記揮発性液体分散剤がシロキサンを含む
   請求項１記載の方法。
8. 【請求項８】前記シロキサン揮発性液体分散剤がヘキサ
   メチルジシロキサンである請求項７記載の方法。
9. 【請求項９】前記シリコーン樹脂が未使用である請求項
   １記載の方法。
10. 【請求項１０】（１）揮発性液体分散剤に分散されたシ
    リコーン樹脂の分散系を調製する工程； （２）前記シリコーン樹脂および非揮発性シリコーン流
    体の合計の７５〜９８重量部当り２〜２５重量部の非揮
    発性シリコーン流体を工程（１）で得られた分散系に分
    散させる工程；および （３）次に前記分散系から揮発性液体分散剤を除去する
    工程、から成る方法によって得られる無溶媒シリコーン
    樹脂。